JP2002370903A - 顆粒状水和剤 - Google Patents

顆粒状水和剤

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 農薬活性成分の種類、性状に影響を受けるこ
となく、顆粒状水和剤の水中分散性、懸垂性を向上させ
た顆粒状水和剤、及びその製造方法を提供する。 【解決手段】 常温で展延性を有し、かつ融点以下の保
存でも固結性を示す固体農薬活性成分微粒子と、体積中
位径2〜7.5μmの塩基性ホワイトカーボンとを必須
原料成分とすることを特徴とする顆粒状水和剤。当該固
体農薬活性成分と、塩基性ホワイトカーボンとを必須原
料成分として配合する顆粒状水和剤の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水中での分散性と
懸垂性に優れた新規な顆粒状水和剤に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】農薬は、多くの場合、粉剤、粒剤、水和
剤、乳剤、SC、EWなどに加工され、施用されてい
る。これらのうち粉剤と粒剤は、製剤をそのまま、ある
いは散布機械を用いて、施用するが、乳剤、水和剤、S
C、EWは、主に水などにより所定濃度に希釈して散布
することが行われている。
【0003】乳剤は、ほとんどが農薬活性成分を有機溶
剤に溶解し、乳化剤などを加えて加工する。したがっ
て、農薬活性成分が有機溶剤に可溶である場合に限り、
製剤化が可能である。また、使用される有機溶剤は可燃
性であることが多く、火災等の危険性を伴い、取扱い、
輸送、貯蔵にも十分な配慮が必要とされている。また、
有機溶剤の使用に伴う毒性や薬害の問題も有している。
【0004】一方、水和剤は乳剤と異なり農薬活性成分
を微粒子に粉砕し、あるいは高吸油性の微粉末に吸着せ
しめてから粉末状とし、分散性、湿展性を有する界面活
性剤を配合し、加工されるものである。したがって、有
機溶剤に可溶性でない農薬活性成分でも加工が可能であ
るばかりでなく、有機溶剤を必要としないために取扱
い、輸送、貯蔵においても火災等の危険性がない。ま
た,有機溶剤の使用に起因する毒性や薬害の問題も解消
される。しかし、従来の一般的水和剤には、次のような
欠点がある。すなわち、農薬活性成分をはじめとして微
粒子からなっているため、見掛け比重が小さくかさばる
こと、散布液に希釈する際に微粉が舞い上がるため、作
業者の健康上好ましくないこと、薬剤の分割計量作業に
困難が伴うことなどの問題点がある。SC、EWなどの
フロアブル剤は、懸濁・乳濁状の製剤とすることによ
り、水和剤の計量性と粉立ちの欠点を解消した製剤であ
るが、比較的高粘度の液状製剤であるため、容器からの
排出、容器への製剤の付着から使用済み容器の廃棄の問
題点を有している。
【0005】そこで、近年、水和剤を粒状化する試みが
なされている。顆粒状水和剤は、農薬活性成分、界面活
性剤、及び必要に応じてその他の補助剤を混合し、顆粒
状に造粒したものであり、造粒法としては、押出造粒
法、噴霧乾燥造粒法、流動層造粒法、転動造粒法、圧縮
造粒法などが挙げられる。水和剤を粒状化することによ
り、水和剤の嵩高さ、粉立ち、計量性の欠点、フロアブ
ル剤の粘度に起因する問題点は解消される。顆粒状水和
剤は、通常、数10〜数1000倍の水で希釈し、微粒
子の分散液としたものを圃場に散布する。顆粒状水和剤
を水中に投入した後は、速やかに水中で崩壊し、農薬活
性成分及び補助成分が均一で安定した懸濁状態を維持す
ることが必要である。しかし、例えば、従来の水和剤処
方を粒状化した場合、水中での崩壊分散性が悪く、均一
な分散液が得られない。また、安定な懸濁状態を経時的
に維持できないなどの問題点があった。
【0006】これらの問題点を解決する方法として、特
定の界面活性剤、あるいは複数の界面活性剤群を組合せ
て配合する方法(特開昭59−193803号、特開昭
62−36302号、特開平5−43402号、特開平
7−126106号、特開平8−34702号)、でん
粉と水溶性無機塩を配合する方法(特開昭51−164
9号)、糖類、ナフタレンスルホン酸系界面活性剤、リ
ン酸アルカリ金属塩を配合する方法(特開昭57−16
3303号)、不飽和カルボン酸の重合体、スチレンス
ルホン酸塩のホルマリン縮合物塩及びリン酸アルカリ金
属塩の1種又は2種以上を配合する方法(特開昭61−
236701号)、アニオン型界面活性剤及びベントナ
イトを配合する方法(特開昭62−263101号)、
界面活性剤と2〜10μmのカオリン系クレーを配合す
る方法(特開平3−264502号)などが提案されて
いる。しかし、このような従来の顆粒状水和剤の水中崩
壊分散性は、特に農薬活性成分の種類、性状に大きな影
響を受け、必ずしも十分な水中崩壊性、分散性を示すも
のではなかった。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、農薬活性成分の種類、性状に影響を受ける
ことなく、顆粒状水和剤の水中分散性、懸垂性を向上さ
せることにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明を概説すれば、本
発明の第1の発明は、顆粒状水和剤に関する発明であっ
て、常温で展延性を有し、かつ融点以下の保存でも固結
性を示す固体農薬活性成分微粒子と、体積中位径2〜
7.5μmの塩基性ホワイトカーボンとを必須原料成分
とすることを特徴とする。また、本発明の第2の発明
は、顆粒状水和剤の製造方法に関する発明であって、常
温で展延性を有し、かつ融点以下の保存でも固結性を示
す固体農薬活性成分微粒子と、体積中位径2〜7.5μ
mの塩基性ホワイトカーボンとを必須原料成分として配
合することを特徴とする。
【0009】本発明者らは、上述したような、従来の顆
粒状水和剤の問題点を解消するために検討を行った結
果、常温で展延性を有し、かつ融点以下の保存でも固結
性を示す固体農薬活性成分微粒子と、体積中位径2〜
7.5μmの塩基性ホワイトカーボンとを必須原料成分
とすることを特徴とする顆粒状水和剤が、農薬活性成分
の種類、性状に影響を受けることなく、水中での崩壊分
散性が良好であることを見出し、本発明を完成した。
【0010】
【発明の実施の形態】以下、本発明を具体的に説明す
る。本発明の固体農薬活性成分が示す延展性とは、数m
m程度の固体農薬活性成分粒子を金属製のへら等で押し
つぶした場合に、砕けるだけでなく、圧着面に伸びる挙
動を示したり、更に圧着面に固着する挙動を示すことで
あり、本発明で用いられる固体農薬活性成分は、常温で
展延性を有し、かつ融点以下の保存でも固結性を示す固
体農薬活性成分であれば、殺虫剤、殺菌剤、除草剤又は
植物成長調整剤などの一般に農薬として有用な化合物の
いずれのものでもよい。例えば、殺虫剤であるスピノサ
ド、DMTP,テブフェンピラド、ピリダフェンチオ
ン、ジメチルビンホス、フェノチオカルブ、殺菌剤であ
るイプコナゾール、イソプロピル[(S)−1−
[(R)−1−(6−フルオロベンゾチアゾール−2−
イル)エチルカルバモイル]−2−メチルプロピル]カ
ーバメート、メプロニル、ペンシクロン、フサライド、
シモキサニル、ホルペット、メパニピリム、除草剤であ
るシメトリン、シハロホップブチル、フェントラザミ
ド、アトラジン、フルチアセットメチル、ジチオピル、
ピリミノバックメチル等を挙げることができるが、展延
性は、農薬活性成分の純度、結晶型に大きく影響を受け
るため、展延性有無の判定は注意を要する。このような
常温で展延性を有し、かつ融点以下の保存でも固結性を
示す農薬活性成分を単独で、又は2種以上を混合して用
いることができる。更に、このような常温で展延性を有
し、かつ融点以下の保存でも固結性を示す農薬活性成分
とこれら以外の常温で展延性を示さない固体の農薬活性
成分、あるいは常温で液体の農薬活性成分とを混合して
用いることができる。混合する常温で展延性を示さない
固体の農薬活性成分、あるいは、常温で液体の農薬活性
成分としては、殺虫剤、殺菌剤、除草剤又は植物成長調
整剤などの一般に農薬として有用な化合物のいずれのも
のでも用いることができる。
【0011】これらの農薬活性成分の顆粒状水和剤中で
の濃度については、特に限定されるものではないが、造
粒性や生物活性の点から、通常85重量%以下、特に約
5〜70重量%が好ましい。
【0012】本発明において、常温で展延性を有し、か
つ融点以下の保存でも固結性を示す固体農薬活性成分微
粒子は、当該固体農薬活性成分単独をピンミル、ハンマ
ーミル等により、衝撃式粉砕すること、あるいは、エア
ーミル等により、高速気流中で粉砕することにより得ら
れ、体積中位径を1〜15μmとすることが好ましい。
常温で展延性を示す農薬有効成分の粉砕時には、粉砕中
の粉砕機内への粉砕物の固着から、粉砕性が悪化し、上
記の望ましい体積中位径範囲に到達できない場合がしば
しば見受けられるが、この場合は、適宜、ケイ藻土、ケ
イ砂等の粉砕助剤を添加することにより、粉砕性は改善
される。また、粉砕助剤として、ホワイトカーボンも用
いることができる。特に本発明による塩基性ホワイトカ
ーボンが好ましく、粉砕中の粉砕機内への粉砕物の固着
防止による、粉砕性の改善だけでなく、体積中位径1〜
15μmに好適に粉砕された固体農薬活性成分微粒子の
製造工程中、あるいは保存中の再凝集を防止し、顆粒状
水和剤の水中崩壊分散性を向上させる。更に保存中の顆
粒状水和剤の固結化防止効果も得られる。粉砕助剤とし
て、塩基性ホワイトカーボンを用いる場合、粉砕後に体
積中位径が2〜7.5μmとなればよい。体積中位径
は、レーザー回折散乱粒度分布測定装置により、容易に
測定できる。
【0013】本発明において、塩基性ホワイトカーボン
とは、非晶質二酸化ケイ素粉末のうち、1%懸濁液が通
常pH8〜14、好ましくはpH9〜13、更に好まし
くはpH10〜12のものである。本発明の塩基性ホワ
イトカーボンの1次粒子の体積中位径は2〜7.5μm
であるが、この体積中位径範囲より大きなものであって
も粉砕等により、2〜7.5μmの粒径範囲のものを得
ることができる。本発明に使用できる塩基性ホワイトカ
ーボンとしては、具体的には、塩野義製薬株式会社のカ
ープレックス#100、カープレックス#1120、株
式会社トクヤマのトクシールAL−1、日本シリカ工業
株式会社のニップシールNA、ニップシールG300、
デグッサ(Degussa)社のDUROSIL、EX
TRUSIL等を挙げることができる。
【0014】本発明における塩基性ホワイトカーボンの
顆粒状水和剤中での含有量は、通常0.1〜50重量%
であるが、製剤中の有効成分の濃度に応じて適宜変化さ
せることが可能であり、好ましくは、約1〜20重量%
を添加する。
【0015】本発明に用いられる界面活性剤としては、
粒剤、顆粒状水和剤に使用されている通常の非イオン性
界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活
性剤等のいずれをも用いることができ、これらを単独
で、又は2種を併用、あるいは2種以上を混合して用い
てもよい。
【0016】非イオン性界面活性剤としては、例えばポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンエーテル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエ
ステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロ
ックコポリマー、ソルビタンアルキルエステル、高級脂
肪酸アルカノールアマイドなどいずれの非イオン性界面
活性剤でもよく、上記非イオン性界面活性剤を単独で、
又は2種以上を混合してもよい。
【0017】陽イオン性界面活性剤としては、例えば、
アルキルアミン塩、第4級アンモニウム塩などのいずれ
でもよく、上記陽イオン性界面活性剤を単独で、又は2
種以上を混合してもよい。
【0018】陰イオン性界面活性剤としては、例えばナ
フタレンスルホン酸重縮合物塩、アルケニルスルホン酸
塩、ナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩
のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合
物、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホネート硫酸塩、ポリスチ
レンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキ
ルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテ
ルスルホン酸塩、高級脂肪酸アルカリ金属塩などが挙げ
られる。上記陰イオン性界面活性剤を単独で、又は2種
以上を混合してもよい。
【0019】本発明で用いられる界面活性剤としては、
陰イオン性界面活性剤が好ましく、特にアルキル硫酸
塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタ
レンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホ
ン酸塩から選ばれる1種以上を用いることが好適であ
る。
【0020】本発明の水和剤中には通常鉱物質担体、水
溶性担体、植物質担体等の製剤用の担体が含有される。
鉱物質担体としては、例えばケイ藻土、タルク、クレ
ー、炭酸カルシウム、ベントナイト、酸性白土、アタパ
ルジャイト、ゼオライト、セリサイト、セピオライト、
ケイ酸カルシウム等が挙げられ、水溶性担体としては、
例えば硫安、尿素、デキストリン、乳糖、果糖、ショ
糖、ブドウ糖、食塩、ボウ硝、炭酸ナトリウム、重曹、
マレイン酸、クエン酸、フマル酸、リンゴ酸、平均分子
量6000〜20000のポリエチレングリコール等が
挙げられ、植物質担体としては、例えば小麦粉、木粉、
デンプン、ヌカ、大豆粉、繊維作物粉砕物等が挙げられ
る。製剤用担体の本発明の水和剤中の含有量は、一般に
0.1〜90重量%、好ましくは、0.5〜75重量%で
ある。本発明の水和剤中には、必要に応じてその他の補
助剤である、水溶性高分子、溶剤、吸収性微粉末、結合
剤、粉砕助剤、分解防止剤、着色剤、消泡剤、効力増強
剤、香料、ビルダーなどを含有してもよい。
【0021】本発明の水和剤は、例えば以下の方法で製
造できるが、特にこれらのみに限定されるものではな
い。固体農薬活性成分のみ、これに適宜粉砕助剤、界面
活性剤、担体等を加えたもの、あるいはすべての成分
を、ジェットオーマイザー、ハンマーミル等の乾式粉砕
機で粉砕して、固体農薬活性成分の体積中位径を好まし
くは1〜15μmとし、その他、担体、補助剤等の成分
を加え混合、混練した後、造粒機を用いて造粒し、乾燥
して得られる。造粒は押出式造粒機、加圧式造粒機、流
動層造粒機、かくはん式造粒機、転動造粒機などにより
行うことができる。また、適量の水に農薬活性成分、界
面活性剤、必要に応じて担体等のその他の成分を必要量
加え、ボールミル、ダイノミル、サンドグラインダーな
どの湿式粉砕機を用いて得られた水性懸濁液に更に必要
に応じて界面活性剤、担体等のその他の成分を適量加え
て混合し、これを噴霧造粒機で噴霧乾燥して得ることも
できる。水性懸濁液の水量を少なく調製し、更に担体等
のその他成分を加えて混合することにより、押出式造粒
機、加圧式造粒機、かくはん式造粒機、転動造粒機で造
粒可能な混練物を得ることもできる。本発明における塩
基性ホワイトカーボンは、固体農薬活性成分の微粉砕時
に粉砕助剤として添加することもでき、また、体積中位
径2〜7.5μmに粉砕したものを、例えば造粒前の混
合、混練時に添加することもできる。
【0022】このようにして得られた本発明の水和剤
は、(1)農薬活性成分の性状に係らず水中崩壊分散性
に優れている。(2)農薬活性成分の性状に係らず懸垂
性に優れている。(3)保存中の固化が防止される。な
どの利点を有し、農薬、例えば殺菌剤、殺虫剤、除草
剤、植物成長調整剤として、広く用いることができる。
【0023】
【実施例】次に本発明を実施例、比較例、及び試験例を
挙げて更に具体的に説明するが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。なお、部とあるのはすべて重
量部を示す。以下の実施例、比較例で使用した固形農薬
活性成分のうち、メプロニル、フェノチオカルブ、イソ
プロピル[(S)−1−[(R)−1−(6−フルオロ
ベンゾチアゾール−2−イル)エチルカルバモイル]−
2−メチルプロピル]カーバメート、ホルペットは、常
温で延展性及び融点以下の保存でも固結性が認められ
た。体積中位径は、特に測定法の記載がないものは、レ
ーザー回折散乱粒度分布測定装置による測定値である。
【0024】実施例1 メプロニル90部、塩基性ホワイトカーボン(塩野義製
薬株式会社カープレックス#1120、1%懸濁液のp
H11.5、体積中位径13μm)10部を均一に混合
した後、ジェットオーマイザーで微粉砕を行いメプロニ
ルプレミックスを得た。メプロニルプレミックス中のメ
プロニル体積中位径を沈降法(農薬製剤学 第1版 昭
和40年1月20日発行 著者:鈴木照麿 発行所:
株式会社南江堂 55〜56頁記載の方法、以下、各例
において同じ)で測定した結果、8.5μmであった。
また、このメプロニルプレミックス中の塩基性ホワイト
カーボン体積中位径を測定した結果、6.8μmであっ
た。塩基性ホワイトカーボン体積中位径は、メプロニル
プレミックスをアセトンで数回洗浄した後に得られた残
渣物の体積中位径である。上記のメプロニルプレミック
ス50部、アルキル硫酸ナトリウム1部、アルキルナフ
タレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物9部、
炭酸カルシウム40部を混合機を用いて混合した後、水
約10部を加え、混練し、孔径0.6mmのスクリーン
を装着した押出し造粒機を用いて造粒する。60℃で乾
燥後、16〜48メッシュのふるいで整粒して、顆粒状
水和剤を得た。
【0025】実施例2 フェノチオカルブ63.7部、塩基性ホワイトカーボン
(塩野義製薬株式会社カープレックス#1120、1%
懸濁液のpH11.5、体積中位径13μm)36.3
部を均一に混合した後、ジェットオーマイザーで微粉砕
を行いフェノチオカルブプレミックスを得た。フェノチ
オカルブプレミックス中のフェノチオカルブ体積中位径
を沈降法で測定した結果、9.6μmであった。また、
このフェノチオカルブプレミックス中の塩基性ホワイト
カーボン体積中位径を測定した結果、6.6μmであっ
た。塩基性ホワイトカーボン体積中位径は、フェノチオ
カルブプレミックスをアセトンで数回洗浄した後に得ら
れた残渣物の体積中位径である。上記のフェノチオカル
ブプレミックス55部、アルキル硫酸ナトリウム1部、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン
縮合物9部、クレー35部を混合機を用いて混合した
後、水約30部を加え、混練し、孔径0.6mmのスク
リーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒する。40
℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで整粒して、
顆粒状水和剤を得た。
【0026】実施例3 フェノチオカルブ63.7部、塩基性ホワイトカーボン
(日本シリカ工業株式会社ニップシールNA、1%懸濁
液のpH10.2、体積中位径14.3μm)36.3
部を均一に混合した後、ジェットオーマイザーで微粉砕
を行いフェノチオカルブプレミックスを得た。フェノチ
オカルブプレミックス中のフェノチオカルブ体積中位径
を沈降法で測定した結果、9.6μmであった。また、
このフェノチオカルブプレミックス中の塩基性ホワイト
カーボン体積中位径を測定した結果、6.9μmであっ
た。塩基性ホワイトカーボン体積中位径は、フェノチオ
カルブプレミックスをアセトンで数回洗浄した後に得ら
れた残渣物の体積中位径である。上記のフェノチオカル
ブプレミックス55部、アルキル硫酸ナトリウム1部、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン
縮合物9部、塩化カリウム35部を混合機を用いて混合
した後、水約25部を加え、混練し、孔径0.6mmの
スクリーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒する。
40℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで整粒し
て、顆粒状水和剤を得た。フェノチオカルブ顆粒状水和
剤中のフェノチオカルブ体積中位径を沈降法で測定した
結果、9.8μmであった。また、このフェノチオカル
ブ顆粒状水和剤中の塩基性ホワイトカーボン体積中位径
を測定した結果、6.2μmであった。塩基性ホワイト
カーボン体積中位径は、フェノチオカルブ顆粒状水和剤
をアセトンで繰り返し洗浄した後に、蒸留水で同様に繰
り返し洗浄し、得られた残渣物の体積中位径である。
【0027】実施例4 イソプロピル[(S)−1−[(R)−1−(6−フル
オロベンゾチアゾール−2−イル)エチルカルバモイ
ル]−2−メチルプロピル]カーバメート3.2部、ホ
ルペット91.32部、塩基性ホワイトカーボン(塩野
義製薬株式会社カープレックス#1120、1%懸濁液
のpH11.5、体積中位径13μm)5.48部を均
一に混合した後、ジェットオーマイザーで微粉砕を行い
プレミックスを得た。プレミックス中のイソプロピル
[(S)−1−[(R)−1−(6−フルオロベンゾチ
アゾール−2−イル)エチルカルバモイル]−2−メチ
ルプロピル]カーバメート体積中位径、ホルペット体積
中位径を沈降法で測定した結果、それぞれ、10.8μ
m、4.5μmであった。また、このプレミックス中の
塩基性ホワイトカーボン体積中位径を測定した結果、
6.8μmであった。塩基性ホワイトカーボン体積中位
径は、プレミックスをアセトンで数回洗浄した後に得ら
れた残渣物の体積中位径である。上記のプレミックス5
4.75部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム
2部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホル
マリン縮合物8部、クレー35.25部を混合機を用い
て混合した後、水約10部を加え、混練し、孔径0.6
mmのスクリーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒
する。60℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで
整粒して、顆粒状水和剤を得た。
【0028】実施例5 イソプロピル[(S)−1−[(R)−1−(6−フル
オロベンゾチアゾール−2−イル)エチルカルバモイ
ル]−2−メチルプロピル]カーバメート8.33部、
TPN83.34部、塩基性ホワイトカーボン(塩野義
製薬株式会社カープレックス#1120、1%懸濁液の
pH11.5、体積中位径13μm)8.33部を均一
に混合した後、ジェットオーマイザーで微粉砕を行いプ
レミックスを得た。プレミックス中のイソプロピル
[(S)−1−[(R)−1−(6−フルオロベンゾチ
アゾール−2−イル)エチルカルバモイル]−2−メチ
ルプロピル]カーバメート体積中位径、TPN体積中位
径を沈降法で測定した結果、それぞれ、11.3μm、
5.2μmであった。また、このプレミックス中の塩基
性ホワイトカーボン体積中位径を測定した結果、6.8
μmであった。塩基性ホワイトカーボン体積中位径は、
プレミックスをアセトンで数回洗浄した後に得られた残
渣物の体積中位径である。上記のプレミックス60部、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム2部、アルキ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物
8部、クレー30部を混合機を用いて混合した後、水約
10部を加え、混練し、孔径0.6mmのスクリーンを
装着した押出し造粒機を用いて造粒する。60℃で乾燥
後、16〜48メッシュのふるいで整粒して、顆粒状水
和剤を得た。
【0029】実施例6 フェノチオカルブ63.7部、塩基性ホワイトカーボン
〔デグッサ(Degussa)社EXTRUSIL、1
%懸濁液のpH10.2、体積中位径6.7μm〕3
6.3部を均一に混合した後、ジェットオーマイザー
で、5回繰り返し、微粉砕を行いフェノチオカルブプレ
ミックスを得た。フェノチオカルブプレミックス中のフ
ェノチオカルブ体積中位径を沈降法で測定した結果、
1.2μmであった。また、このフェノチオカルブプレ
ミックス中の塩基性ホワイトカーボン体積中位径を測定
した結果、2.2μmであった。塩基性ホワイトカーボ
ン体積中位径は、フェノチオカルブプレミックスをアセ
トンで数回洗浄した後に得られた残渣物の体積中位径で
ある。上記のフェノチオカルブプレミックス55部、ア
ルキル硫酸ナトリウム2部、アルキルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウムのホルマリン縮合物2部、リグニンスル
ホン酸ナトリウム8部、クレー33部を混合機を用いて
混合した後、水約30部を加え、混練し、孔径0.6m
mのスクリーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒す
る。40℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで整
粒して、顆粒状水和剤を得た。
【0030】実施例7 イソプロピル[(S)−1−[(R)−1−(6−フル
オロベンゾチアゾール−2−イル)エチルカルバモイ
ル]−2−メチルプロピル]カーバメート75.0部、
塩基性ホワイトカーボン(塩野義製薬株式会社カープレ
ックス#1120、1%懸濁液のpH11.5、体積中
位径13μm)25.0部を均一に混合した後、ジェッ
トオーマイザーで微粉砕を行いプレミックスを得た。プ
レミックス中のイソプロピル[(S)−1−[(R)−
1−(6−フルオロベンゾチアゾール−2−イル)エチ
ルカルバモイル]−2−メチルプロピル]カーバメート
体積中位径を沈降法で測定した結果、6.5μmであっ
た。また、このプレミックス中の塩基性ホワイトカーボ
ン体積中位径を測定した結果、7.1μmであった。塩
基性ホワイトカーボン体積中位径は、プレミックスをア
セトンで数回洗浄した後に得られた残渣物の体積中位径
である。上記のプレミックス20部、アルキル硫酸ナト
リウム2部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム
のホルマリン縮合物8部、クレー70部を混合機を用い
て混合した後、水約10部を加え、混練し、孔径0.6
mmのスクリーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒
する。60℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで
整粒して、顆粒状水和剤を得た。
【0031】比較例1 メプロニル90部、ホワイトカーボン(塩野義製薬株式
会社カープレックス#80、1%懸濁液のpH6.2)
10部を均一に混合した後、ジェットオーマイザーで微
粉砕を行いメプロニルプレミックスを得た。メプロニル
プレミックス中のメプロニル体積中位径を沈降法で測定
した結果、8.8μmであった。また、このメプロニル
プレミックス中のホワイトカーボン体積中位径を測定し
た結果、7.6μmであった。ホワイトカーボン体積中
位径は、メプロニルプレミックスをアセトンで数回洗浄
した後に得られた残渣物の体積中位径である。上記メプ
ロニルプレミックス50部、アルキル硫酸ナトリウム1
部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマ
リン縮合物9部、炭酸カルシウム40部を混合機を用い
て混合した後、水約10部を加え、混練し、孔径0.6
mmのスクリーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒
する。60℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで
整粒して、顆粒状水和剤を得た。
【0032】比較例2 メプロニル90部、ケイ砂10部を均一に混合した後、
ジェットオーマイザーで微粉砕を行いメプロニルプレミ
ックスを得た。メプロニルプレミックス中のメプロニル
体積中位径を沈降法で測定した結果、8.1μmであっ
た。また、このメプロニルプレミックス中のケイ砂体積
中位径を測定した結果、8.2μmであった。ケイ砂体
積中位径は、メプロニルプレミックスをアセトンで数回
洗浄した後に得られた残渣物の体積中位径である。上記
メプロニルプレミックス50部、アルキル硫酸ナトリウ
ム1部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム9
部、炭酸カルシウム40部を混合機を用いて混合した
後、水約10部を加え、混練し、孔径0.6mmのスク
リーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒する。60
℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで整粒して、
顆粒状水和剤を得た。
【0033】比較例3 フェノチオカルブ63.7部、ホワイトカーボン(塩野
義製薬株式会社カープレックス#80、1%懸濁液のp
H6.2)36.3部を均一に混合した後、ジェットオ
ーマイザーで微粉砕を行いフェノチオカルブプレミック
スを得た。フェノチオカルブプレミックス中のフェノチ
オカルブ体積中位径を沈降法で測定した結果、9.5μ
mであった。また、このフェノチオカルブプレミックス
中のホワイトカーボン体積中位径を測定した結果、9.
0μmであった。ホワイトカーボン体積中位径は、フェ
ノチオカルブプレミックスをアセトンで数回洗浄した後
に得られた残渣物の体積中位径である。上記のフェノチ
オカルブプレミックス55部、アルキル硫酸ナトリウム
1部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホル
マリン縮合物9部、クレー35部を混合機を用いて混合
した後、水約30部を加え、混練し、孔径0.6mmの
スクリーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒する。
40℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで整粒し
て、顆粒状水和剤を得た。
【0034】比較例4 フェノチオカルブ63.7部、ケイ砂36.3部を均一
に混合した後、ジェットオーマイザーで微粉砕を行いフ
ェノチオカルブプレミックスを得た。フェノチオカルブ
プレミックス中のフェノチオカルブ体積中位径を沈降法
で測定した結果、8.7μmであった。また、このフェ
ノチオカルブプレミックス中のケイ砂体積中位径を測定
した結果、9.7μmであった。ケイ砂体積中位径は、
フェノチオカルブプレミックスをアセトンで数回洗浄し
た後に得られた残渣物の体積中位径である。上記のフェ
ノチオカルブプレミックス55部、アルキル硫酸ナトリ
ウム1部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムの
ホルマリン縮合物9部、クレー35部を混合機を用いて
混合した後、水約10部を加え、混練し、孔径0.6m
mのスクリーンを装着した押出し造粒機を用いて造粒す
る。40℃で乾燥後、16〜48メッシュのふるいで整
粒して、顆粒状水和剤を得た。
【0035】比較例5 フェノチオカルブ63.7部、ホワイトカーボン(塩野
義製薬株式会社カープレックスFPS−1、1%懸濁液
のpH6.4、体積中位径3.1μm)36.3部を均
一に混合した後、ジェットオーマイザーで、5回繰り返
し、微粉砕を行いフェノチオカルブプレミックスを得
た。フェノチオカルブプレミックス中のフェノチオカル
ブ体積中位径を沈降法で測定した結果、0.9μmであ
った。また、このフェノチオカルブプレミックス中のホ
ワイトカーボン体積中位径を測定した結果、1.8μm
であった。ホワイトカーボン体積中位径は、フェノチオ
カルブプレミックスをアセトンで数回洗浄した後に得ら
れた残渣物の体積中位径である。上記のフェノチオカル
ブプレミックス55部、アルキル硫酸ナトリウム2部、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン
縮合物2部、リグニンスルホン酸ナトリウム8部、クレ
ー33部を混合機を用いて混合した後、水約30部を加
え、混練し、孔径0.6mmのスクリーンを装着した押
出し造粒機を用いて造粒する。40℃で乾燥後、16〜
48メッシュのふるいで整粒して、顆粒状水和剤を得
た。
【0036】比較例6 イソプロピル[(S)−1−[(R)−1−(6−フル
オロベンゾチアゾール−2−イル)エチルカルバモイ
ル]−2−メチルプロピル]カーバメート75.0部、
ケイ砂25.0部を均一に混合した後、ジェットオーマ
イザーで微粉砕を行いプレミックスを得た。プレミック
ス中のイソプロピル[(S)−1−[(R)−1−(6
−フルオロベンゾチアゾール−2−イル)エチルカルバ
モイル]−2−メチルプロピル]カーバメート体積中位
径を沈降法で測定した結果、6.9μmであった。ま
た、このプレミックス中のケイ砂体積中位径を測定した
結果、8.4μmであった。ケイ砂体積中位径は、プレ
ミックスをアセトンで数回洗浄した後に得られた残渣物
の体積中位径である。上記のプレミックス20部、アル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム2部、アルキルナ
フタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物8
部、クレー70部を混合機を用いて混合した後、水約1
0部を加え、混練し、孔径0.6mmのスクリーンを装
着した押出し造粒機を用いて造粒する。60℃で乾燥
後、16〜48メッシュのふるいで整粒して、顆粒状水
和剤を得た。
【0037】試験例1 実施例、及び比較例により得られた製剤約50gをアル
ミラミネート袋に入れ、ヒートシールで密封し、54℃
で14日間保存した、製造直後、及び上記保存サンプル
について以下に示す方法で水中崩壊分散性、懸垂率、粉
末度を測定した。25℃の恒温水槽中に3度硬水250
mlの入った250ml容有栓シリンダーを設置した。
各々の顆粒状水和剤250mgを該シリンダー内に入
れ、2秒に1回の割合でシリンダーの倒立を繰り返し、
顆粒状水和剤が完全に崩壊、分散するまでのシリンダー
の倒立回数を水中崩壊分散性として表した。次いでこの
シリンダーを25℃の恒温水槽中に静置し、15分後に
シリンダー中央部から各々25mlサンプリングして、
高速液体クロマトグラフィーにて農薬活性成分を分析し
て懸垂率を求めた。また、各々の顆粒状水和剤10gを
200mlビーカーに秤量し、これに上水道水100m
lを加えた後、5分間かくはんした。得られた、懸濁液
を300メッシュのふるいに入れ、更に水道水を十分に
流したあと残渣を回収して乾燥した。この残渣の重量よ
りふるいを通過した割合を計算して粉末度として表し
た。懸垂率は下記の式より求める。
【0038】懸垂率(%)=[(B×10)/A]×1
00 A:最初の試料中の有効成分量 B:採取した検液中の有効成分量
【0039】
【表1】
【0040】試験例2 内径6cmのガラス製ビーカーに、実施例、比較例で得
られた製剤20gを入れ、水平にした試料の上に25g
/cm2の圧力になるように重りを載せた。室温に1カ
月放置し、重りを取り除いた後、製剤の固結化状態を肉
眼観察した。得られた結果を表2に示す。
【0041】
【表2】
【0042】試験例3 内径6cmのガラス製ビーカーに、実施例1、7、比較
例2、6に示されたプレミックス製剤20gを入れ、水
平にした試料の上に25g/cm2の圧力になるように
重りを載せた。室温に1カ月放置し、重りを取り除いた
後、製剤の固結化状態を肉眼観察した。得られた結果を
表3に示す。
【0043】
【表3】
【0044】試験例4 試験例3で固結化状態を観察した後のプレミックスを用
い、実施例1、7、比較例2、6に示された方法で製剤
化した試料について以下に示す方法で水中崩壊分散性、
懸垂率、粉末度を測定した。25℃の恒温水槽中に3度
硬水250mlの入った250ml容有栓シリンダーを
設置した。各々の顆粒状水和剤250mgを該シリンダ
ー内に入れ、2秒に1回の割合でシリンダーの倒立を繰
り返し、顆粒状水和剤が完全に崩壊、分散するまでのシ
リンダーの倒立回数を水中崩壊分散性として表した。次
いでこのシリンダーを25℃の恒温水槽中に静置し、1
5分後にシリンダー中央部から各々25mlサンプリン
グして、高速液体クロマトグラフィーにて農薬活性成分
を分析して懸垂率を求めた。また、各々の顆粒状水和剤
10gを200mlビーカーに秤量し、これに上水道水
100mlを加えた後、5分間かくはんした。得られ
た、懸濁液を300メッシュのふるいに入れ、更に水道
水を十分に流したあと残渣を回収して乾燥した。この残
渣の重量よりふるいを通過した割合を計算して粉末度と
して表した。懸垂率は試験例1で用いた式より求める。
【0045】
【表4】
【0046】
【発明の効果】本発明の顆粒状水和剤組成物は、従来の
ものに比べ、農薬活性成分の種類、性状に影響を受ける
ことなく、分散性、懸垂性の向上が図れる。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 常温で展延性を有し、かつ融点以下の保
    存でも固結性を示す固体農薬活性成分微粒子と、体積中
    位径2〜7.5μmの塩基性ホワイトカーボンとを必須
    原料成分とすることを特徴とする顆粒状水和剤。
  2. 【請求項2】 塩基性ホワイトカーボンの1%懸濁液の
    pHが10〜12である請求項1記載の顆粒状水和剤。
  3. 【請求項3】 陰イオン性界面活性剤を含有することを
    特徴とする請求項1又は2に記載の顆粒状水和剤。
  4. 【請求項4】 陰イオン性界面活性剤が、アルキル硫酸
    塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタ
    レンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、リグニンスルホ
    ン酸塩から選ばれる1種以上である請求項3記載の顆粒
    状水和剤。
  5. 【請求項5】 常温で展延性を有し、かつ融点以下の保
    存でも固結性を示す固体農薬活性成分微粒子と、体積中
    位径2〜7.5μmの塩基性ホワイトカーボンとを必須
    原料成分として配合することを特徴とする顆粒状水和剤
    の製造方法。
  6. 【請求項6】 常温で展延性を有し、かつ融点以下の保
    存でも固結性を示す固体農薬活性成分微粒子と、体積中
    位径2〜7.5μmの塩基性ホワイトカーボンとが、該
    固体農薬活性成分と、該塩基性ホワイトカーボンとを混
    合し、共に微粉砕して得られたものである請求項5記載
    の製造方法。
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