JP3839513B2 - 複合水和性除草剤組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スルホニルウレア系除草化合物及び融点が４０℃以下である除草化合物を含む組成物において、尿素及び吸油性微粉を含有し、その組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数が塩基性であることを特徴とする安定化された複合水和性除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
尿素、チオ尿素またはその誘導体を使用した農薬活性成分の分解防止の従来技術として特開昭５０−４０７３９号、特開昭５１−７１２８号、特開昭５１−１２９３０号、特開昭５２−１１７４２２号、特開昭５６−１６９６０６号及び特開昭５７−１８６０５号に記載されている。また、スルホニルウレア系化合物の分解防止に有効な従来技術としては、炭酸カルシウム及び縮合リン酸塩を添加する方法（特開昭６２−８４００４，１５５２０２，２７７３０６号）、植物油を添加する方法（特開昭６３−２３８０６号）、無機マグネシウム塩を添加する方法（特開平５−２７１０２１号）、ｐＨ調節剤を用いた水系懸濁製剤（特開平６−３２１７１３号）、ポリアクリル酸誘導体を用いた水系懸濁製剤（特開平６−２１９９１３号）、アミノプラスト樹脂を用いてマイクロカプセル化した活性成分を分散させた水系懸濁製剤（特開平５−３２００１２号）、塩基性ホワイトカーボンを添加する方法（特開平６−１４５０１５号）、植物油又は鉱物油を分散媒とし、安定剤に尿素を添加した油性懸濁製剤（特開平６−４０８２３号）等が知られている。
しかしながら、スルホニルウレア系化合物と融点が４０℃以下である除草活性成分を混合した水和性製剤ではこれらの方法では充分な安定性を有するものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
スルホニルウレア系化合物と融点が４０℃以下である除草活性成分を混合した製剤の農薬活性成分の分解を抑制し、長期にわたる保存安定性に優れた複合水和性除草剤組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、スルホニルウレア系除草化合物と融点が４０℃以下である除草化合物を含む複合水和性除草剤組成物の保存安定性について鋭意研究した結果、これらの複合水和性除草剤組成物に尿素及び吸油性微粉を含有し、該組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数を塩基性にすることにより、長期保存安定性に優れた本発明の複合水和性除草剤組成物を完成した。
【０００５】
本発明は、スルホニルウレア系除草化合物と融点が４０℃以下である除草化合物に尿素及び吸油性微粉を含有し、その組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数が塩基性である複合水和性除草剤組成物である。
本発明の組成物に用いられるスルホニルウレア系除草剤化合物はスルホニルウレア系除草剤化合物であれば使用することができる。スルホニルウレア系除草剤化合物の代表的な化合物としてメチル 2-(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イルカルバモイルスルファモイル)ベンゾエート（一般名：メトスルフロンメチル）、メチル α-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イルカルバモイルスルファモイル)-o-トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、1-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)-3-[1-メチル-4-[(2-メチル-2H-テトラゾール-5-イル)-ピラゾール-5-イル]スルホニル]ウレア（一般名：アジムスルフロン）、エチル 5-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イルカルバモイルスルファモイル)-1-メチルピラゾール-4-カルボキシラート（一般名：ピラゾスルフロンエチル）、1-(2-クロロイミダゾ[1,2-a]ピリジン-3-イルスルホニル)-3-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)ウレア（一般名：イマゾスルフロン）、1-(4,6-ジメトキシ-1,3,5-トリアジン-2-イル)-3-[2-(2-メトキシエトキシ)フェニルスルホニル]ウレア（一般名：シノスルフロン）、1-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)-3-(3-トリフルオロメチル-2-ピリジルスルホニル)ウレア（一般名：フラザスルフロン）などが挙げられる。
これらスルホニルウレア系除草剤化合物のうちメトスルフロンメチル、ベンスルフロンメチル、イマゾスルフロンの安定化効果が著しく優れる。
スルホニルウレア系除草剤化合物は異なる化合物を複数含むことが可能である。
【０００６】
融点が４０℃以下である除草活性成分は融点が４０℃以下である除草活性成分であれば使用することができる。代表的な化合物としてS-4-クロロベンジルジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ）、S-ベンジル 1,2-ジメチルプロピル(エチル)チオカーバメート（エスプロカルブ）、S-エチル パーヒドロアゼピン-1-カルボチオエート（モリネート）、2-クロロ-2',6'-ジエチル-N-(2-プロポキシエチル)アセトアニリド（プレチラクロール）、N-(ブトキシメチル)-2-クロロ-2',6'-ジエチルアセトアニリド（ブタクロール）、2-メチル-4-クロロフェノキシ酪酸エチル（ＭＣＰＢ−エチル）、S-2-クロロベンジル ジエチルチオカーバメート（オルソベンカルブ）、S-(1-メチル-1-フェニルエチル)ピペリジン-1-カルボチオエート（ジメピペレート）、2,3-ジヒドロ-3,3-ジメチルベンゾフラン エタンスルホネート（ベンフレセート）、イソプロピル-2,4-ジクロロフェノキシアセテート（２，４−Ｄイソプロピル）、2-クロロ-6'-エチル-N-(2-メトキシ-1-メチルエチル)アセト-o-トルイダイド（メトラクロール）、エチル 2-クロロ-3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(4-ジフルオロメチル-4,5-ジヒドロ-3-メチル-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾロ-1-イル)フェニル]プロピオネート（Ｆ８４２６）等が挙げられる。
【０００７】
これら融点が４０℃以下である除草活性成分のうち、ベンチオカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ジメピペレート、プレチラクロール、ブタクロールとスルホニルウレア化合物との複合に於いて好ましい。又、スルホニルウレア系除草剤化合物と融点が４０℃以下である除草活性成分はベンチオカーブとメトスルフロンメチル、ベンスルフロンメチル又はイマゾスルフロンとの組合せがより好ましい。
【０００８】
本発明で使用する吸油性微粉として、ベントナイト類、珪藻土類、ホワイトカーボン類、デンプン類等が挙げられる。これらの吸油性微粉の中でホワイトカーボンが好ましい。ホワイトカーボンは合成された超微粉末の無水ケイ酸、含水ケイ酸、含水ケイ酸カルシウムを主吸油性微粉成分として含む物質であり、特に、塩基性ホワイトカーボンが最適である。
【０００９】
本発明の組成物は尿素と吸油性微粉を加え組成物中の水素イオン濃度指数を塩基性にすることにより、組成物中のスルホニルウレア系化合物を安定化させるものであるが、特に組成物中の１０重量％懸濁液の水素イオン指数（以下、ｐＨと称する）を９.０から１１.０の範囲に調整することにより、スルホニルウレア系化合物の分解が著しく抑えられ、貯蔵安定性の優れた水和性除草剤組成物が得られる。
組成物中のｐＨはいかなる方法により調整しても良いが、代表的な調整方法として界面活性剤、吸油性微粉及び増量剤等の各原料及びその量を調整する方法、ｐＨ緩衝能のある無機塩類を加える方法等がある。
【００１０】
本発明の複合除草剤組成物はスルホニルウレア系除草剤化合物及び融点が４０℃以下である除草活性成分、尿素及び吸油性微粉を含有し、更に農薬製剤で必要な界面活性剤、増量剤、消泡剤、色素等を加え粉末または顆粒状の水和性除草剤組成物を製造する。
界面活性剤、増量剤等は農薬製剤の製造で一般的に使われるものであれば使用可能である。代表的な界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、アルキルグリコシドなどの非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどのイオン性界面活性剤等が挙げられる。増量剤としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００１１】
本発明の除草剤組成物に於けるスルホニルウレア系活性成分と尿素の混合重量比は１：２〜５００が好ましく、１：５〜３００がより好ましい。また、融点が４０℃以下の除草活性成分と吸油性微粉の混合重量比は１：０.６〜６.０が好ましく、１：０.８〜５.０がより好ましい。
【００１２】
本発明の除草剤組成物の好ましい組成は製剤中にスルホニルウレア系活性成分を０.０１〜５重量％、より好ましくは０.０５〜２.５重量％、４０℃で液体の除草活性成分を１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％、尿素を１〜８０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、吸油性微粉を５〜７５重量％、より好ましくは１５〜３５重量％、界面活性剤を１〜１０重量％、より好ましくは２〜６重量％の範囲で配合し、複合水和性除草剤組成物に製剤化する。
【００１３】
尚、本発明の組成物はスルホニルウレア系除草化合物と融点が４０℃以下である除草化合物以外に他の除草化合物を加えることが可能である。他の除草化合物として常温で固体の活性成分がある。常温で固体の活性成分の例としては1-(1-メチル-1-フェニルエチル)-3-p-トルイルウレア（一般名：ダイムロン）、N2-(1,2-ジメチルプロピル)-N4-エチル-6-メチルチオ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン（一般名：ジメタメトリン）、2-クロロ-N-(3-メトキシ-2-テニル)-2',6'-ジメチルアセトアニリド（一般名：テニルクロール）、o-3-tert-ブチルフェニル 6-メトキシ-2-ピリジル(メチル)チオカーバメート（一般名：ピリブチカルブ）、2-(1,3-ベンゾチアゾール-2-イルオキシ)-N-メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセット）、3',4'-ジクロロプロピオンアニリド（一般名：プロパニル）、N2,N4-ジエチル-6-メチルチオ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン（一般名：シメトリン）、5-tert-ブチル-3-(2,4-ジクロロ-5-イソプロポキシフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2(3H)-オン（一般名：オキサジアゾン）、5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-ニトロアニソール（一般名：クロメトキシフェン）、4-(2,4-ジクロロベンゾイル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イル トルエン-4-スルフォネート（一般名：ピラゾレート）、2-[4-(2,4-ジクロロベンゾイル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イルオキシ]アセトフェノン（一般名：ピラゾキシフェン）、メチル 5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-ニトロベンゾエート（一般名：ビフェノックス）、N-フェニル-2-(2-ナフチルオキシ)プロピオンアミド（一般名：ナプロアニリド）、2-ブロモ-3,3-ジメチル-N-(1-メチル-1-フェニルエチル)ブチルアミド（一般名：ブロモブチド）、2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノン（一般名：キノクラミン）、S,S'-ジメチル 2-ジフルオロメチル-4-イソブチル-6-トリフルオロメチルピリジン-3,5-ジカルボチオエート（一般名：ジチオピル）等が挙げられる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明は、粉末または顆粒状の複合水和性除草剤組成物として使用される。
【実施例】
【００１５】
次に、本発明の除草剤組成物に関する貯蔵安定性の効果を実施例及び試験例を挙げて説明する。尚、配合例の数字は重量％を表し、活性成分は一般名である。
【００１６】
実施例１ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及びクレー３０.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（セイシン企業（株）製；２０２型）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.９である。
【００１７】
実施例２ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素４０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.０である。
【００１８】
実施例３ メトスルフロンメチル０.０５部、ベンチオカーブ１５部、尿素２０部、塩基性ホワイトカーボン１２部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル０.６７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.３３部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び炭酸カルシウム４９.９５部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.５である。
【００１９】
実施例４ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.４である。
【００２０】
実施例５ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素２.５部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３９.４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.８である。
【００２１】
実施例６ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素３０.０部、中性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、無水炭酸ナトリウム１１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.０である。
【００２２】
実施例７ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素１３.９部、澱粉加水分解物４８部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び無水炭酸ナトリウム４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.９である。
【００２３】
実施例８ メトスルフロンメチル０.０５部、ベンチオカーブ１５部、尿素８.９５部、珪藻土６４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル０.６７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.３３部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部及び無水炭酸ナトリウム７部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.３である。
【００２４】
実施例９ ベンスルフロンメチル０.６部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.６である。
【００２５】
実施例１０ イマゾスルフロン１.５部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３０.５部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.７である。
【００２６】
実施例１１ メトスルフロンメチル０.１部、エスプロカルブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.５部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.９である。
【００２７】
実施例１２ メトスルフロンメチル０.１部、モリネート３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。
製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.４である。
【００２８】
実施例１３ メトスルフロンメチル０.１部、ジメピペレート３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.０である。
【００２９】
実施例１４ メトスルフロンメチル０.３部、プレチラクロール３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.７部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.６である。
【００３０】
実施例１５ メトスルフロンメチル０.２部、ブタクロール３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.８部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.９である。
【００３１】
実施例１６ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物６部及びクレー７.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕し、適量の水を加えて混練した後、孔径０.３ｍｍのスクリーンを装着した押出し造粒機（不二パウダル（株）製；ツインドームグランＤＧ−Ｌ１型）で造粒し、乾燥温度７０℃で流動層乾燥機（不二パウダル（株）製；ＭＪ−２００型）で乾燥し、整粒して顆粒水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.２である。
【００３２】
実施例１７ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.５部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物６部及び珪藻土８.４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕し、流動層造粒機（（株）パウレック製；ＳＴＲＥＡ−１型）中に入れ、適量の水を噴霧しながら乾燥温度７０℃で造粒し、整粒して顆粒水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.３である。
【００３３】
（比較例）
比較例１ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部及び炭酸カルシウム４０.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.８である。
【００３４】
比較例２ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、酸性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸カルシウム２部及び珪藻土４１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは６.７である。
【００３５】
比較例３ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、酸性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは６.９である。
【００３６】
比較例４ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、トリポリリン酸ソーダ１０部、酸性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び炭酸カルシウム３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは８.９である。
【００３７】
比較例５ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、エポキシ化大豆油５部、酸性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及びクレー３６.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは６.５である。
【００３８】
比較例６ ピラゾスルフロンエチル０.３部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土４１.７部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.７である。
【００３９】
比較例７ アジムスルフロン０.３部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土４１.７部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.９である。
【００４０】
比較例８ ベンスルフロンメチル０.６部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土４１.４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.１である。
【００４１】
比較例９ イマゾスルフロン１.５部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土４０.５部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.７である。
【００４２】
試験例 有効成分安定性試験
実施例に基づいて製剤した本発明の組成物を１００ｇずつ20cm×25cmの大きさのアルミ袋に入れ、入口をヒートシーラー（富士インパルス（株）製；ＰＳ−３１０型）で加熱密封したものを各２つ包装した。この製剤包装品を５０℃の恒温槽内に３０日間保存した後、各製剤の成分含有量を逆相高速液体クロマトグラフィーにて定量した。有効成分の分解率は次式により求めた。試験結果を表１に示す。
【００４３】
【数１】
分解率（％）＝｛（製造直後の成分含有量−３０日間保存後の成分含有量）／製造直後の成分含有量｝×１００
【００４４】
【表１】
【００４５】
【発明の効果】
本発明はスルホニルウレア化合物と融点が４０℃以下である除草活性成分を含む複合水和性除草剤組成物に尿素及び吸油性微粉を含有し、その組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数を塩基性にすることにより、除草活性を維持し、保存中の活性成分の分解防止及び長期間にわたり活性成分を安定化させる効果を有する。
【発明の属する技術分野】
本発明は、スルホニルウレア系除草化合物及び融点が４０℃以下である除草化合物を含む組成物において、尿素及び吸油性微粉を含有し、その組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数が塩基性であることを特徴とする安定化された複合水和性除草剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
尿素、チオ尿素またはその誘導体を使用した農薬活性成分の分解防止の従来技術として特開昭５０−４０７３９号、特開昭５１−７１２８号、特開昭５１−１２９３０号、特開昭５２−１１７４２２号、特開昭５６−１６９６０６号及び特開昭５７−１８６０５号に記載されている。また、スルホニルウレア系化合物の分解防止に有効な従来技術としては、炭酸カルシウム及び縮合リン酸塩を添加する方法（特開昭６２−８４００４，１５５２０２，２７７３０６号）、植物油を添加する方法（特開昭６３−２３８０６号）、無機マグネシウム塩を添加する方法（特開平５−２７１０２１号）、ｐＨ調節剤を用いた水系懸濁製剤（特開平６−３２１７１３号）、ポリアクリル酸誘導体を用いた水系懸濁製剤（特開平６−２１９９１３号）、アミノプラスト樹脂を用いてマイクロカプセル化した活性成分を分散させた水系懸濁製剤（特開平５−３２００１２号）、塩基性ホワイトカーボンを添加する方法（特開平６−１４５０１５号）、植物油又は鉱物油を分散媒とし、安定剤に尿素を添加した油性懸濁製剤（特開平６−４０８２３号）等が知られている。
しかしながら、スルホニルウレア系化合物と融点が４０℃以下である除草活性成分を混合した水和性製剤ではこれらの方法では充分な安定性を有するものではない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
スルホニルウレア系化合物と融点が４０℃以下である除草活性成分を混合した製剤の農薬活性成分の分解を抑制し、長期にわたる保存安定性に優れた複合水和性除草剤組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、スルホニルウレア系除草化合物と融点が４０℃以下である除草化合物を含む複合水和性除草剤組成物の保存安定性について鋭意研究した結果、これらの複合水和性除草剤組成物に尿素及び吸油性微粉を含有し、該組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数を塩基性にすることにより、長期保存安定性に優れた本発明の複合水和性除草剤組成物を完成した。
【０００５】
本発明は、スルホニルウレア系除草化合物と融点が４０℃以下である除草化合物に尿素及び吸油性微粉を含有し、その組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数が塩基性である複合水和性除草剤組成物である。
本発明の組成物に用いられるスルホニルウレア系除草剤化合物はスルホニルウレア系除草剤化合物であれば使用することができる。スルホニルウレア系除草剤化合物の代表的な化合物としてメチル 2-(4-メトキシ-6-メチル-1,3,5-トリアジン-2-イルカルバモイルスルファモイル)ベンゾエート（一般名：メトスルフロンメチル）、メチル α-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イルカルバモイルスルファモイル)-o-トルアート（一般名：ベンスルフロンメチル）、1-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)-3-[1-メチル-4-[(2-メチル-2H-テトラゾール-5-イル)-ピラゾール-5-イル]スルホニル]ウレア（一般名：アジムスルフロン）、エチル 5-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イルカルバモイルスルファモイル)-1-メチルピラゾール-4-カルボキシラート（一般名：ピラゾスルフロンエチル）、1-(2-クロロイミダゾ[1,2-a]ピリジン-3-イルスルホニル)-3-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)ウレア（一般名：イマゾスルフロン）、1-(4,6-ジメトキシ-1,3,5-トリアジン-2-イル)-3-[2-(2-メトキシエトキシ)フェニルスルホニル]ウレア（一般名：シノスルフロン）、1-(4,6-ジメトキシピリミジン-2-イル)-3-(3-トリフルオロメチル-2-ピリジルスルホニル)ウレア（一般名：フラザスルフロン）などが挙げられる。
これらスルホニルウレア系除草剤化合物のうちメトスルフロンメチル、ベンスルフロンメチル、イマゾスルフロンの安定化効果が著しく優れる。
スルホニルウレア系除草剤化合物は異なる化合物を複数含むことが可能である。
【０００６】
融点が４０℃以下である除草活性成分は融点が４０℃以下である除草活性成分であれば使用することができる。代表的な化合物としてS-4-クロロベンジルジエチルチオカーバメート（ベンチオカーブ）、S-ベンジル 1,2-ジメチルプロピル(エチル)チオカーバメート（エスプロカルブ）、S-エチル パーヒドロアゼピン-1-カルボチオエート（モリネート）、2-クロロ-2',6'-ジエチル-N-(2-プロポキシエチル)アセトアニリド（プレチラクロール）、N-(ブトキシメチル)-2-クロロ-2',6'-ジエチルアセトアニリド（ブタクロール）、2-メチル-4-クロロフェノキシ酪酸エチル（ＭＣＰＢ−エチル）、S-2-クロロベンジル ジエチルチオカーバメート（オルソベンカルブ）、S-(1-メチル-1-フェニルエチル)ピペリジン-1-カルボチオエート（ジメピペレート）、2,3-ジヒドロ-3,3-ジメチルベンゾフラン エタンスルホネート（ベンフレセート）、イソプロピル-2,4-ジクロロフェノキシアセテート（２，４−Ｄイソプロピル）、2-クロロ-6'-エチル-N-(2-メトキシ-1-メチルエチル)アセト-o-トルイダイド（メトラクロール）、エチル 2-クロロ-3-[2-クロロ-4-フルオロ-5-(4-ジフルオロメチル-4,5-ジヒドロ-3-メチル-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾロ-1-イル)フェニル]プロピオネート（Ｆ８４２６）等が挙げられる。
【０００７】
これら融点が４０℃以下である除草活性成分のうち、ベンチオカーブ、エスプロカルブ、モリネート、ジメピペレート、プレチラクロール、ブタクロールとスルホニルウレア化合物との複合に於いて好ましい。又、スルホニルウレア系除草剤化合物と融点が４０℃以下である除草活性成分はベンチオカーブとメトスルフロンメチル、ベンスルフロンメチル又はイマゾスルフロンとの組合せがより好ましい。
【０００８】
本発明で使用する吸油性微粉として、ベントナイト類、珪藻土類、ホワイトカーボン類、デンプン類等が挙げられる。これらの吸油性微粉の中でホワイトカーボンが好ましい。ホワイトカーボンは合成された超微粉末の無水ケイ酸、含水ケイ酸、含水ケイ酸カルシウムを主吸油性微粉成分として含む物質であり、特に、塩基性ホワイトカーボンが最適である。
【０００９】
本発明の組成物は尿素と吸油性微粉を加え組成物中の水素イオン濃度指数を塩基性にすることにより、組成物中のスルホニルウレア系化合物を安定化させるものであるが、特に組成物中の１０重量％懸濁液の水素イオン指数（以下、ｐＨと称する）を９.０から１１.０の範囲に調整することにより、スルホニルウレア系化合物の分解が著しく抑えられ、貯蔵安定性の優れた水和性除草剤組成物が得られる。
組成物中のｐＨはいかなる方法により調整しても良いが、代表的な調整方法として界面活性剤、吸油性微粉及び増量剤等の各原料及びその量を調整する方法、ｐＨ緩衝能のある無機塩類を加える方法等がある。
【００１０】
本発明の複合除草剤組成物はスルホニルウレア系除草剤化合物及び融点が４０℃以下である除草活性成分、尿素及び吸油性微粉を含有し、更に農薬製剤で必要な界面活性剤、増量剤、消泡剤、色素等を加え粉末または顆粒状の水和性除草剤組成物を製造する。
界面活性剤、増量剤等は農薬製剤の製造で一般的に使われるものであれば使用可能である。代表的な界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、アルキルグリコシドなどの非イオン性界面活性剤、アルキル硫酸エステル、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル硫酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどのイオン性界面活性剤等が挙げられる。増量剤としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００１１】
本発明の除草剤組成物に於けるスルホニルウレア系活性成分と尿素の混合重量比は１：２〜５００が好ましく、１：５〜３００がより好ましい。また、融点が４０℃以下の除草活性成分と吸油性微粉の混合重量比は１：０.６〜６.０が好ましく、１：０.８〜５.０がより好ましい。
【００１２】
本発明の除草剤組成物の好ましい組成は製剤中にスルホニルウレア系活性成分を０.０１〜５重量％、より好ましくは０.０５〜２.５重量％、４０℃で液体の除草活性成分を１０〜５０重量％、より好ましくは２０〜４０重量％、尿素を１〜８０重量％、より好ましくは５〜３０重量％、吸油性微粉を５〜７５重量％、より好ましくは１５〜３５重量％、界面活性剤を１〜１０重量％、より好ましくは２〜６重量％の範囲で配合し、複合水和性除草剤組成物に製剤化する。
【００１３】
尚、本発明の組成物はスルホニルウレア系除草化合物と融点が４０℃以下である除草化合物以外に他の除草化合物を加えることが可能である。他の除草化合物として常温で固体の活性成分がある。常温で固体の活性成分の例としては1-(1-メチル-1-フェニルエチル)-3-p-トルイルウレア（一般名：ダイムロン）、N2-(1,2-ジメチルプロピル)-N4-エチル-6-メチルチオ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン（一般名：ジメタメトリン）、2-クロロ-N-(3-メトキシ-2-テニル)-2',6'-ジメチルアセトアニリド（一般名：テニルクロール）、o-3-tert-ブチルフェニル 6-メトキシ-2-ピリジル(メチル)チオカーバメート（一般名：ピリブチカルブ）、2-(1,3-ベンゾチアゾール-2-イルオキシ)-N-メチルアセトアニリド（一般名：メフェナセット）、3',4'-ジクロロプロピオンアニリド（一般名：プロパニル）、N2,N4-ジエチル-6-メチルチオ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジアミン（一般名：シメトリン）、5-tert-ブチル-3-(2,4-ジクロロ-5-イソプロポキシフェニル)-1,3,4-オキサジアゾール-2(3H)-オン（一般名：オキサジアゾン）、5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-ニトロアニソール（一般名：クロメトキシフェン）、4-(2,4-ジクロロベンゾイル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イル トルエン-4-スルフォネート（一般名：ピラゾレート）、2-[4-(2,4-ジクロロベンゾイル)-1,3-ジメチルピラゾール-5-イルオキシ]アセトフェノン（一般名：ピラゾキシフェン）、メチル 5-(2,4-ジクロロフェノキシ)-2-ニトロベンゾエート（一般名：ビフェノックス）、N-フェニル-2-(2-ナフチルオキシ)プロピオンアミド（一般名：ナプロアニリド）、2-ブロモ-3,3-ジメチル-N-(1-メチル-1-フェニルエチル)ブチルアミド（一般名：ブロモブチド）、2-アミノ-3-クロロ-1,4-ナフトキノン（一般名：キノクラミン）、S,S'-ジメチル 2-ジフルオロメチル-4-イソブチル-6-トリフルオロメチルピリジン-3,5-ジカルボチオエート（一般名：ジチオピル）等が挙げられる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明は、粉末または顆粒状の複合水和性除草剤組成物として使用される。
【実施例】
【００１５】
次に、本発明の除草剤組成物に関する貯蔵安定性の効果を実施例及び試験例を挙げて説明する。尚、配合例の数字は重量％を表し、活性成分は一般名である。
【００１６】
実施例１ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及びクレー３０.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（セイシン企業（株）製；２０２型）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.９である。
【００１７】
実施例２ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素４０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.０である。
【００１８】
実施例３ メトスルフロンメチル０.０５部、ベンチオカーブ１５部、尿素２０部、塩基性ホワイトカーボン１２部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル０.６７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.３３部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び炭酸カルシウム４９.９５部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.５である。
【００１９】
実施例４ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.４である。
【００２０】
実施例５ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素２.５部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３９.４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.８である。
【００２１】
実施例６ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素３０.０部、中性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、無水炭酸ナトリウム１１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.０である。
【００２２】
実施例７ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素１３.９部、澱粉加水分解物４８部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び無水炭酸ナトリウム４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.９である。
【００２３】
実施例８ メトスルフロンメチル０.０５部、ベンチオカーブ１５部、尿素８.９５部、珪藻土６４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル０.６７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.３３部、リグニンスルホン酸ナトリウム４部及び無水炭酸ナトリウム７部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.３である。
【００２４】
実施例９ ベンスルフロンメチル０.６部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.６である。
【００２５】
実施例１０ イマゾスルフロン１.５部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３０.５部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.７である。
【００２６】
実施例１１ メトスルフロンメチル０.１部、エスプロカルブ３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.５部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.９である。
【００２７】
実施例１２ メトスルフロンメチル０.１部、モリネート３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。
製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.４である。
【００２８】
実施例１３ メトスルフロンメチル０.１部、ジメピペレート３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.０である。
【００２９】
実施例１４ メトスルフロンメチル０.３部、プレチラクロール３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.７部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.６である。
【００３０】
実施例１５ メトスルフロンメチル０.２部、ブタクロール３０部、尿素１０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.８部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.２部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.８部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.９である。
【００３１】
実施例１６ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物６部及びクレー７.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕し、適量の水を加えて混練した後、孔径０.３ｍｍのスクリーンを装着した押出し造粒機（不二パウダル（株）製；ツインドームグランＤＧ−Ｌ１型）で造粒し、乾燥温度７０℃で流動層乾燥機（不二パウダル（株）製；ＭＪ−２００型）で乾燥し、整粒して顆粒水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.２である。
【００３２】
実施例１７ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.５部、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物６部及び珪藻土８.４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕し、流動層造粒機（（株）パウレック製；ＳＴＲＥＡ−１型）中に入れ、適量の水を噴霧しながら乾燥温度７０℃で造粒し、整粒して顆粒水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.３である。
【００３３】
（比較例）
比較例１ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル２部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部及び炭酸カルシウム４０.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.８である。
【００３４】
比較例２ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、酸性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸カルシウム２部及び珪藻土４１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは６.７である。
【００３５】
比較例３ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、尿素１０部、酸性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは６.９である。
【００３６】
比較例４ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、トリポリリン酸ソーダ１０部、酸性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び炭酸カルシウム３１.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは８.９である。
【００３７】
比較例５ メトスルフロンメチル０.１部、ベンチオカーブ３０部、エポキシ化大豆油５部、酸性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及びクレー３６.９部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは６.５である。
【００３８】
比較例６ ピラゾスルフロンエチル０.３部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土４１.７部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.７である。
【００３９】
比較例７ アジムスルフロン０.３部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土４１.７部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.９である。
【００４０】
比較例８ ベンスルフロンメチル０.６部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土４１.４部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは１０.１である。
【００４１】
比較例９ イマゾスルフロン１.５部、ベンチオカーブ３０部、塩基性ホワイトカーボン２４部、ポリオキシアルキレンスチリルフェニルエーテル１.３４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム０.６６部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部及び珪藻土４０.５部を混合し、ジェット−Ｏ−マイザー（前述参照）で微粉砕して水和剤を得た。製剤の１０％懸濁液のｐＨは９.７である。
【００４２】
試験例 有効成分安定性試験
実施例に基づいて製剤した本発明の組成物を１００ｇずつ20cm×25cmの大きさのアルミ袋に入れ、入口をヒートシーラー（富士インパルス（株）製；ＰＳ−３１０型）で加熱密封したものを各２つ包装した。この製剤包装品を５０℃の恒温槽内に３０日間保存した後、各製剤の成分含有量を逆相高速液体クロマトグラフィーにて定量した。有効成分の分解率は次式により求めた。試験結果を表１に示す。
【００４３】
【数１】
分解率（％）＝｛（製造直後の成分含有量−３０日間保存後の成分含有量）／製造直後の成分含有量｝×１００
【００４４】
【表１】
【発明の効果】
本発明はスルホニルウレア化合物と融点が４０℃以下である除草活性成分を含む複合水和性除草剤組成物に尿素及び吸油性微粉を含有し、その組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数を塩基性にすることにより、除草活性を維持し、保存中の活性成分の分解防止及び長期間にわたり活性成分を安定化させる効果を有する。
Claims (2)
- メチル ２−（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５−トリアジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）ベンゾエート、メチル α−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イルカルバモイルスルファモイル）−ｏ−トルアート又は１−（２−クロロイミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−３−イルスルホニル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イル）ウレアから選ばれたスルホニルウレア系除草化合物及び融点が４０℃以下である除草化合物がＳ−４−クロロベンジルジエチルチオカーバメートを含む混合組成物において、尿素及び吸油性微粉として塩基性ホワイトカーボンを含有し、該組成物の１０重量％懸濁液の水素イオン指数が９．０から１１．０の範囲であることを特徴とする複合水和性除草剤組成物。
- 除草剤組成物が粉末または顆粒状である請求項１に記載の複合水和性除草剤組成物。
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