JPH03152173A - 水なし平版印刷インキ用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な水なし平版印刷インキ用樹脂に関する
。

従来の技術 従来より印刷の主流となっている平版印刷方法では、親
油性の画線部および親水性の非画線部からなる版に対し
て、インキを供給すると同時に湿し水を供給し、水とイ
ンキの反発性を利用することによりインキ画像を形成さ
せている。ところが、この平版印刷法を採用する場合に
は、通常湿し水のコントロールが難しく、印刷インキの
乳化によるインキ光沢の低下、地汚れの発生などの湿し
水に起因する弊害が問題視されてきた。

そのため、近時、湿し水を使用しない水なし平版印刷法
が種々提案されており、なかでも非画線部をシリコーン
層で形成した水なし平版を使用し該シリコーン層とイン
キとの反発性を利用してインキ画像を形成せしめる方法
が実用化されつつある。しかしながら、該水なし平版印
刷方法を適用するにあたり、従来の印刷インキをそのま
ま使用した場合には、いわゆる地汚れが発生するという
問題がある。この現象が生じる理由は定かではないが、
水なし平版印刷方法では従来方法のような湿し水による
冷却効果がないため、印刷機の運転時間の経過につれて
ローラー相互間の摩擦などにより、版面温度が上昇しイ
ンキの凝集力が低下する結果、非画線部にまでインキが
付着するものと考えられる。

地汚れをなくすための試みとして、ロジン変性フェノー
ル樹脂に代表される公知のインキ用樹脂成分を高分子量
化させることにより、インキの凝集力を上げるという方
法が提案されており、例えば、該樹脂成分として植物油
変性ロジンフェノール樹脂を使用する方法が開示されて
いる（特開昭６１−１５５４７９号公報）。しかしなが
ら、該公報の樹脂成分を用いた場合には、該樹脂成分の
インキ溶剤への溶解性が低下し、結果としてインキの流
動性等の印刷適性や光沢が低下する。また、シクロペン
タジェン系石油樹脂の変性物を使用する方法が、特開昭
５９−１１７５６８号公報、特公昭６３−１０１６１号
公報に開示されている。

該変性物を使用した場合には、ある程度耐地汚れ性を改
良できるものの、光沢の点では充分ではなく、さらに改
良の余地がある。

発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、従来公知の印刷インキ用樹脂の前記欠
点を解消せんとするものである。すなわち、耐地汚れ性
、光沢、印刷適性のいずれの点でも良好である新規な水
なし平版印刷インキ用樹脂を提供する′ことにある。

課題を解決するための手段 上記課題に鑑みて、本発明者らはロジン変性フェノール
樹脂およびシクロペンタジェン系石油樹脂の変性技術に
着目して、上記目的を達成できる水なし平版印刷インキ
組成物に適用しうる樹脂成分を見出すべく鋭意研究を行
なった。その結果、下記の特定反応生成物を使用した場
合には、上記目的に合致する優れた印刷インキ用樹脂を
容易に提供しうるという事実を見い出した。本発明はこ
の新しい知見に基づいて初めて完成されたものである。

すなわち、本発明は、 ■　（ａ）ロジン類２０〜８０重量％、（ｂ）シクロペ
ンタジェン系石油樹脂５〜７０重量％、（ｃ）レゾール
型フェノール樹脂８〜６０重量％および（ｄ）多価アル
コール３〜１０重量％からなる合計１００重量％の原料
を加熱反応させて得られる反応生成物であることを特徴
とする水なし平版印刷インキ用樹脂、並びに■　上記■
記載の（ａ）　、（ｂ）　、（ｃ）および（ｄ）からな
る原料１００重量部に対して、更に（ｅ）アルキッド樹
脂および（ｆ）オルガノポリシロキサンから選択される
少なくとも１種２５重量部未満を加えてなる原料を加熱
反応させて得られる反応生成物であることを特徴とする
水なし平版印刷インキ用樹脂に係る。

本発明において、ロジン類（以下、（ａ＞成分という）
としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン
、これらの変性物などを例示できる。

該変性方法としては、不均化、水素添加、重合、アルデ
ヒド変性、カルボン酸変性などがあげられる。

シクロペンタジェン系石油樹脂（以下、（ｂ）成分とい
う）としては、常法に従ってシクロペンタジェン、メチ
ルシクロペンタジェン；これらの二量体、三量体のごと
きシクロペンタジェン類を熱重合して得られるものであ
り、なかでもその軟化点が６０〜１６０℃程度のものが
好適とされる。

レゾール型フェノール樹脂（以下（ｃ）成分という）と
しては、フェノール類（Ｐ）とホルムアルデヒド（Ｆ）
を、通常Ｆ／Ｐが１．０〜３．０程度の範囲内で、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の
アルカリ触媒の存在下に付加・縮合してえられる各種公
知の縮合物があげられ、必要によりこれを中和・水洗し
て得られるものを使用しうる。ここに、フェノール類と
しては、石炭酸、クレゾール、アミルフェノール、ｐ−
オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−ドデ
シルフェノール、ビスフェノールＡなどを例示できる。

尚、ホルムアルデヒドとしては、ホルムアルデヒドの供
給物質が包含され、ホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒドなどを例示することができる。

多価アルコール（以下、（ｄ）成分という）としては、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、
トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール、ジグリセリン、ソルビトール等があ
げられる。

アルキッド樹脂（以下、（ｅ）成分という）としては、
油または高級脂肪酸を多塩基酸および多価アルコールと
ともに通常１６０〜２７０℃で１〜２０時間程時間区テ
ル交換反応またはエステル化反応せしめて得られる各種
のものである。（ｅ）成分の油長は通常５５〜９０％程
度、好ましくは６５〜８５％である。水酸基価、酸価は
ともに特に制限はないが、通常は前者が１５〜１００程
度、後者が２５程度未満とされる。油長が５５％未満の
場合には反応生成樹脂のインキ溶剤に対する溶解性が低
下し、印刷物の光沢が劣る傾向がある。

ここで用いられる油または高級脂肪酸としては、ヤシ油
、脱水ヒマシ油、アマニ油、大豆油、綿実油、サフラワ
ー油、ヌカ油などの油、これらに対・応する脂肪酸、そ
の他としてトール油脂肪酸などを例示できる。インキの
乾燥性の点からは、これらのうち半乾性油、乾性油また
は該脂肪酸が好ましい。また多塩基酸としては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、シュウ酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸など、
およびこれらに対応する酸無水物を使用しうる。

多価アルコールとしては前記（ｄ）成分で例示した各種
のものを使用できる。

オルガノポリシロキサン（以下、（ｆ）成分という）と
しては、その分子中にメトキシ基、フェニル基などの有
機基およびシラノール基を含有する各種の液状または固
形状重合体を使用できる。

本発明の水なし平版インキ用樹脂は、前記（ａ）〜（ｄ
）成分をそれぞれ特定量づつ反応させて得られるもので
あり、さらには前記（ａ）〜（ｄ）成分に加えて前記（
ｅ）および／または（ｆ）成分をそれぞれ特定量づつ反
応させて得られるものである。上記樹脂の製造方法は特
に制限されず、従来公知のロジン変性フェノール樹脂の
製造方法を実質的に変更せずに採用することができる。

例えば、（ａ）成分、（ｂ）成分および（ｃ）成分をそ
れぞれ所定量ずつ添加し１５０〜２８０℃程度で１〜１
０時間程時間熱反応させたのち、所定量の（ｄ）成分を
添加し２３０〜３００℃程度で２〜３０時間程度反応さ
せる方法を例示しうる。更には、（ａ）成分、（ｂ）成
分および（ｄ）成分をあらかじめ２３０〜３００℃程度
で２〜２０時間程度エステル化反応させたのち、ついで
（ｃ）成分を添加し２３０〜３００℃程度で１〜１０時
間程時間熱反応させる方法も採用できる。また、（ｅ）
成分、（ｆ）成分を使用する場合には、上記方法におい
て、これら成分の添加順、添加時期を任意に決定でき、
特に限定されることはない。

上記反応において使用する各種成分の使用量は次の通り
である。（ａ）成分の使用量は（ａ）〜（ｄ）の各原料
の合計に基づいて通常２０〜８０重量％程度、好ましく
は３０〜７０重量％とされる。

８０重量％を越える場合には得られる樹脂が低軟化点と
なりミスチングや乾燥性が低下し、また２０重量％未満
の場合には樹脂の色調およびインキ流動性が低下するた
めいずれも好ましくない。

（ｂ）成分の使用量は（ａ）〜（ｄ）の各原料の合計に
基づいて通常５〜７０重量％程度、好ましくは５〜５０
重量％とされる。７０重量％を越える場合にはインキの
流動性が悪いため転移性が低下し、また５重量％未満の
場合には耐地汚れ性が不十分となりいずれも好ましくな
い。（ｃ）成分の使用量は軸）〜（ｄ）の各原料の合計
に基づいて通常８〜６０重量％程度とされる。６０重世
％を越える場合にはフェノールの自己縮合物が多くなり
樹脂の色調や分子量が低下し、また８重量％未満の場合
にはインキ光沢が不足するためいずれも好ましくない。

（ｄ）成分の使用量は（ａ）〜（ｄ）の各原料の合計に
基づいて通常３〜１０重量％程度とされる。

１０重量％を越える場合には溶解性が低下し、また３重
量％未満の場合には分子量が低下するためいずれも好ま
しくない。（ｅ）成分の使用量は（ａ）〜（ｄ）の各原
料の合計１００重量部に対して通常２５重量部未満程度
、好ましくは３〜２０重量部とされる。２５重量部を越
える場合にはインキのセットや乾燥性が不十分となり好
ましくない。また（ｆ）成分の使用量は得られる反応生
成物に対して通常１５重量部未満程度、好ましくは５〜
１０重量部とされる。１５重量部を越える場合にはイン
キ溶剤への溶解性が低下し印刷機のローラーへの転移不
良を来すこととなるためである。尚、（ｅ）成分と（ｆ
）成分を併用するときは、インキの流動性、転移性の点
から合計量が２５重量部未満程変色される。

前記反応方法によって得られる本発明の樹脂は、その軟
化点が通常１００℃以上、好ましくは１２０〜２００℃
程度とされる。１００℃未満の場合には乾燥性、セット
が顕著に低下するためである。また、本発明の樹脂の分
子量については特に制限はないが、通常１万〜２０万程
度が好ましい。かくして得られる本発明の印刷インキ用
樹脂の溶解性については、印刷インキ製造時や印刷時の
作業性を考慮して適宜決定され、通常はインキ用溶剤で
ある石油系炭化水素（例えば日本石油■製、［８石５号
ソルベント」）に対するトレランスが通常は１ｇ／ｇ以
上であるのが好ましい。なお、トレランスとは、樹脂１
ｇ：を溶剤で溶解させたときに該溶解物が白濁するまで
に要した使用溶剤量をいうが、本明細書においては「８
石５号ソルベント」に対するものをトレランスとして示
す。

こうして得られた反応生成物たる本発明の印刷インキ用
樹脂は、通常の方法により各種公知の顔料、石油系溶剤
、乾性油、耐摩擦性向上剤、ドライヤー等の各種添加剤
を適宜配合して練肉することにより印刷インキとするこ
とができる。該インキは、特に水なし平版用のオフセッ
ト印刷に賞月しうるほか、通常の平版印刷、凸版印刷、
グラビア印刷にも好適に使用することができる。尚、上
記インキ調製の際、本発明の効果を低減させない範囲内
でロジン変性フェノール樹脂等の公知の印刷インキ用樹
脂を併用しうろことはもとよりである。

発明の効果 本発明印刷インキ用樹脂によれば、従来公知の水なし平
版印刷インキ用樹脂の欠点が顕著に改良され、耐地汚れ
性、光沢、印刷適性のいずれの点でも良好な新規な水な
し平版印刷インキ用樹脂が提供されるという顕著な効果
が得られる。

実施例 以下、参考例及び実施例をあげて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明がこれらに限定されないことはもと
よりである。尚、以下「部」とは重蛍部を示す。

実施例１ 撹拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えたフ
ラスコに、ガムロジン１４００部、ジシクロペンタジェ
ン（Ｄ　ＣＰ　Ｄ）系石油樹脂（市販品、軟化点１００
℃）３００部およびｐ−オクチルフェノール−ホルムア
ルデヒド縮合物７００部を仕込み、２５０℃で３時間反
応させた後、グリセリン１４０部を添加し、１０時間反
応させ、酸価２２．０、軟化点１７０℃、「０石５号ソ
ルベント」に対するトレランス１０ｇ／ｇの樹脂約２０
００部を得た。

実施例２〜８ 実施例１において、各成分の仕込み組成を第１表に示す
ように変化させた他は同様にして反応を行い各種の樹脂
を得た。

比較例１ 従来のロジン変性フェノール樹脂（荒用化学工業■製、
［タマノル３５０Ｊ）を使用した。

比較例２ ＤＣＰＤ系石油樹脂（日本石油化学■製、［ネオレジン
５４０Ｊ）を使用した。

比較例３ 実施例１において、ＤＣＰＤ系石油樹脂を生アマニ油３
００部に代えた他は同様に反応を行い、酸価１４．３、
軟化点１４５℃、トレランス１．５ｇ／にの樹脂を得た
。

実施例１〜８および比較例１〜３の各種樹脂を用いて以
下の方法によりインキ調製を行い、それらのインキ性能
を評価した。評価結果は第２表に示す。

くインキ調製〉 樹脂４５部、重合アマニ油７号３０部及び石油系炭化水
素溶剤（三菱化成■製、［ダイヤレン１６８Ｊ）２５部
を混合溶解してフェスを得た。これらのフェスを用いて
、つぎの配合割合で３本ロールにより練肉してインキと
した。

「カーミン６Ｂ」　（紅顔料）　　　　２０部前記各種
ワニス　　　　　　　６０’−７０部［ダイヤレン１６
８Ｊ　　　　　　　４〜９部耐摩擦性向上剤 （ワックス系コンパウンド）　　　　　　５部インキ用
ドライヤー　　　　　　　　　　１部なお、得られた各
種インキ特性として、粘着性（タック値）、流動性（フ
ロー値）を調べた結果を第２表に示す。タックはインコ
メ−ターを用い３０℃で測定した。またフローは、スプ
レッドメーターにより２５℃における６０秒後の値（半
径）を測定した。また、下記方法により、各種インキの
性能試験を行なった。

く性能試験〉 光沢：インキ０．３−をＲ１テスター（■明製作所製）
にてアート紙に展色した後、２０℃、６５％Ｒ，Ｈ，に
て２４時間調湿し、６０″６０″の反射率を光沢計によ
り測定した。

セット：インキ０．４−をＲ１テスター（＃明製作所製
）にてアート紙に展色した後、展色物を時間ごとに分割
し、ＲＩテスターローラーを用いて展色物から別のアー
ト紙上へのインキの付着度を観察し、インキが付着しな
（なるまでの時間（分）を測定した。

地汚れ：版胴に面状発熱体を取り付け、版面を昇温しう
るようにした印刷機に、水なし平版（東し■）製）を取
り付け、版面を昇温しながら印刷し、一定のベタ濃度に
おいて印刷物に地汚れが発生したときの版面温度を地汚
れ温度とした。

第２表から明らかな様に、本発明の印刷インキ用樹脂に
よれば、光沢に優れ、セット、流動性、ミスチング等の
印刷適性を充分満足し、しかも耐地汚れ性を顕著に改良
しうるという格別な効果が奏される。

（以　上）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ［１］（ａ）ロジン類２０〜８０重量％、 （ｂ）シクロペンタジエン系石油樹脂５〜７０重量％、 （ｃ）レゾール型フェノール樹脂８〜６０重量％および （ｄ）多価アルコール３〜１０重量％ からなる合計１００重量％の原料を加熱反応させて得ら
   れる反応生成物であることを特徴とする水なし平版印刷
   インキ用樹脂。 ［２］請求項１記載の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（
   ｄ）からなる原料１００重量部に対して、更に（ｅ）ア
   ルキッド樹脂および（ｆ）オルガノポリシロキサンから
   選択される少なくとも１種２５重量部未満を加えてなる
   原料を加熱反応させて得られる反応生成物であることを
   特徴とする水なし平版印刷インキ用樹脂。