JPS62192476A - 水なし平版用インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水なし平版印刷において、耐地汚れ性が良好
で、かつ印刷適性の優れた水なし平版用インキ組成物に
関するものである 〔従来技術〕 現在の印刷の主流をなす湿し水によるインキ反撥性を利
用した平版印刷法に対して、かかる湿し水を必要としな
い平版印刷法がいろいろと提案され、特にシリコーンゴ
ムを非画線部にもうけた平版印刷版を用いて印刷する方
法が実用化されている。

このような水なし平版印刷において従来の油性インキを
用いて印刷すると、地汚れが発生して好ましくないとい
うことが知られている。

水なし平版印刷忙おける地汚れ発生という現象は、印刷
中に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因して版面の温
度が上昇し、インキ自体の凝集力が低下してしまい２本
来インキ反撥性であるべき非画線部にインキが付着する
ものである。

これを改良するためにバインダー樹脂成分を高分子量化
して凝集力を上げ耐地汚れ性を改良する方法が考えられ
る。しかしながら１例えば油性インキ中の樹脂成分を従
来の方法で高分子量化しても、耐地汚れ性が良好で、か
つ印刷適性が優れ。

また良好な印刷物を与える水なし平版インキを得ること
は難しい。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、耐地汚れ性に優れ、かつ印刷適性の優
れた水なし平版用インキ組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

かかる本発明の目的は１分子内に２個以上のエポキシ基
を有する多官能エポキシ化合物とロジン変性フェノール
樹脂とを反応せしめて得られた。

ポリスチレン基準重量平均分子量４万以上のフェノール
樹脂変性物を含有することを特徴とする水なし平版用イ
ンキ組成物により達成される。

本発明の原料成分として使用されるロジン変性フェノー
ル樹脂は９通常レゾール型フェノール樹脂、ロジン類、
多価アルコール、一または二塩基酸等を反応させて得ら
れるものであるが、この製造工程において植物油を同時
に反応させた。植物油とロジン変性のフェノール樹脂も
使用できる。

ここで用いられるレゾール型フェノール樹脂としては１
例えばフェノール、クレゾール、パラターシャリブチル
フェノール、パラオクチルフェノ−／Ｌ／　、　ハラ／
ニルフェノール、　パラフェニルフェノール、ビスフェ
ノールＡ、パラアミノフェノール等のフェノール類に公
知の方法でアルカリ触媒の存在下、ホルムアルデヒドを
反応させて得られるものである。ロジン類としては９例
えばウッドロジン、ガムロジンまたはトール油ロジン等
である。

多価アルコールとしては、特に限定されるものではない
が、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、フチレンゲリコール、ジエチレングリコール、ジ
グロピレングリコール、ヘキサンジオール、ヘキサント
リオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペン
タエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの炭素
数２〜１５のものが好ましく用いられる。一または二塩
基酸としては、特に限定されるものではないが１通常炭
素数２〜２０の多塩基酸またはその無水物が挙げられる
。具体的には、安息香酸、パラターンヤリブチル安息香
酸、（無水）コハク酸、（無水）イタコン酸、アジピン
酸、（無水）マレイン酸。

（無水）シトラコン酸、（無水）へキサヒドロフタル酸
、（無水）フタル酸などである。

ここで（無水）とは、酸そのものあるいは酸無水物でも
よいという意味である。

植物油としては、特に限定されるものではないが、二重
結合濃度が６〜１６　ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるものが
好ましい。具体的には、アマニ油、オイチシカ油、綿実
油、サフラワー油、大豆油、トール油、脱水ひまし油な
ど、およびこれらの重合体およびこれらの植物油の構成
成分である脂肪酸などが好ましい。

以上は、原料成分としてのロジン変性フェノール樹脂で
あるが、このロジン変性フェノールに反応せしめる多官
能エポキシ化合物としては９分子内に２個以上のエポキ
シ基を有するものであり。

分子量３００から１００００．エポキシ当量１５０から
５ｏｏｏ、より好ましくは分子量３００から５０００．
エポキシ当量１５０から２５００のものが用いられる。

具体的にはビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの縮
合によって得られるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンの縮合によって
得られるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック
樹脂にエピクロルヒドリンを反応させて得られるノボラ
ックエポキシ樹脂、エチレングリコール、ブタンジオー
ル（２゜３）、グリセリンやエリスリットのような多価
アルコールにエピクロルヒドリンを反応させたもの。

ダイマー酸、トリマー酸のような多価カルボン酸にエピ
クロルヒドリンと反応させたもの、ブタジェンを原料と
して過酢酸によジェポキシ化したエポキシ化オレフィン
樹脂、ジシクロペンタジェンなどの環状ジエン化合物に
過酢酸を反応させた環状ジェポキシ化合物などが挙げら
れる。

本発明における。多官能エポキシ化合物とロジン変性フ
ェノール樹脂との反応は９通常炭化水素溶媒中または乾
性油ないし半乾性油中、あるいはこれらの混合物中で行
なわれるものである。ここで炭化水素溶媒としては、特
に限定されるものではないが、好ましくは沸点２００℃
以上のパラフィン系、ナフテン系、芳香族含有パラフィ
ン系などの高沸点石油溶剤が使用される。

ここで乾性油とは、ヨウ素価１６０以上、半乾性油とは
、ヨウ素価ｉｏｏ〜１３０の動植物油であり、具体的に
はアマニ油、オイチシカ油、綿実油、サフラワー油、大
豆油、桐油、やし油、トール油、脱水ひまし油など、お
よびこれらの重合体が使用される。

通常この反応は、印刷インキ用フェス組成物の製造工程
において行なわれるものである。反応条件としては、温
度は８０〜３００℃の範囲を選択するのがよく、より好
ましくは１００〜２５０℃であり２反応比率はロジン変
性フェノール樹脂の１００部に対して、多官能エポキシ
化合物は０．５〜１００部とするのがよく、より好まし
くは１〜２０部である。反応時間は０．５時間〜１０時
間の範囲を選択するのがよく、より好ましくは５時間以
内である。また、これらの反応系に三級アミンや四級ア
ンモニウム塩、あるいは６価のリン化合物等のような公
知の触媒が添加されていてもよい。

さらにこれらの反応系には、インキ用フェス組酸物成分
として、より過剰の乾性油、半乾性油。

極性溶剤等の成分が含まれていてもよい。また。

反応物の添加順序は特に制限されるものではない。

ロジン変性フェノール樹脂と多官能エポキシ化合物との
反応は、ロジン変性フェノール樹脂中のカルボキシル基
、フェノール性水酸基、カルビノール基などとエポキシ
基との付加反応、エステル化反応であり、これらの反応
によってフェノール樹脂変性物が得られる。

本発明の分子内に２個以上のエポキシ基を有する多官能
エポキシ化合物とロジン変性フェノール樹脂とを反応せ
しめて得られるフェノール樹脂変性物は反応終了後、従
来から通常平版印刷用に用いられている公知の他のイン
キ成分を加えてインキ化することができる。

このような成分としては必要に応じて追加使用される例
えばフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アル
キッド樹脂、ロジンエステル樹脂。

石油樹脂、マレイン酸樹脂等の樹脂成分や乾性油。

半乾性油等があり、これらは単に添加しただけでもよい
し９本発明で得られた樹脂組成物をクツキングして用い
てもよい。ゲル化剤としては有機アルミニウム化合物、
有機チタネート化合物、有機亜鉛化合物、有機カルシウ
ム化合物等、また必要に応じて追加の溶剤として沸点２
００〜３５０℃の石油系溶剤等がある。

またインキとする場合の着色剤としては、無機ないしは
有機系の顔料などの従来のインキ組成物において使用さ
れているものが用いられる。

さらに９例えばワックス、グリース、乾燥剤。

分散剤、充填剤、その他の公知のものを必要に応じて使
用することができる。

以上のような材料を用いて三本ロールで練肉したインキ
は地汚れ発生温度が高く、印刷適性に優れ、バランスの
とれた水なし平版印刷インキとなるものである。

〔実施例〕

以下、実施例により具体的に説明するが１本発明はこれ
に制限されるものではない。

なお、実施例、比較例に用いられる部数は重量部である
。

また、ポリスチレン基準重量平均分子量は、ゲル浸透ク
ロマトグラフ法（ＧＰＯ）によって測定したものであり
、測定条件は下記のごとくである。

ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＯ） （１）測定条件 Ａ、装装置ニゲル浸透クロマトグラフ Ｇ　Ｐ　Ｃ−２４４（ＷＡＴＫＲ８） Ｂ、データ処理：ＴＲＣ■製ＧＰＣデータ処理システム Ｃ，カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ−０ＭＨ６（２本）Ｄ、溶
　媒：テトラヒドロフラン Ｅ、流　速：２＋ｎ／／ｍｉｎ ？、温　度＝２３℃ Ｇ、試　料： 濃　　度二〇、２　％　（ＷＴ／ＶＯＬ　）溶解性：完
全溶解 沖　過：　０．４５　μ−８ｈｏｄｅｘ　ＤＴ　ＥＤ−
１！Ｉｃ！Ｒ Ｈ０注入量：　０．５　ｍｌ 工、検出器：示差屈折率検出器 Ｒ−４０１（ｗＡＴＥＲｓ　） Ｊ１分子量校正：ポリスチレン （注）　ＴＲｃ：　トーン・リサーチ・センター■の略
エポキシ当１１４５０）５部を添加し、６０分加熱攪拌
した後、”舶純亜麻″−４，２５部添加し。

２０５℃で２時間加熱攪拌した。

このようにして得られたワニス中のフェノール樹脂変性
物のポリスチレン基準重量平均分子量は。

ＧＰＣ曲線の解析から８．１万と測定された。

このようにして得られたインキ用ワニスを、実施例１と
同様にしてインキ化して、インキＢを得た。

比較例１ 実施例１において、多官能エポキシ化合物を使用しない
で、同様にワニス化、インキ化を行ない。

インキＣを得た。

比較例２ 実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂３５部、
′″工Ｐソルベント２８３５’１５部として、多官能エ
ポキシ化合物を使用しないで、同様にワニス化、インキ
化を行ない、インキＤを得た。

上述の各実施例および比較例で得られたインキＡ−Ｄに
ついて、それぞれ次の方法でインキ特性および印刷特性
を評価し、結果を表１に示した。

〔インキ特性および印刷特性評価方法〕。

版胴に温水を通じて版面を昇温できるように改造した印
刷機に、゛シリコーンゴムよりなる非粘着層を有する水
なし平版を取り付け、湿し水を供給することなしに９版
面を昇温しながら印刷し、一定のベタ濃度において印刷
物に地汚れが発生した際の表面温度を地汚れ発生温度と
しだ。地汚れ発生温度の高いインキはど実用印刷におい
ても地汚れが発生しにくい。

次に３０℃において、これらのインキの流動性（フロー
値）をスプレッドメータで測定し、インコメータでタッ
ク値を測定した。また、各インキについて、水なし平版
を用いて印刷を行ない、マクベス濃度計で印刷物のベタ
濃度０．９５のところの光沢値を６０度鏡面反射光沢計
で測定した。

表１ この結果から９本発明を満足するインキＡ、　Ｂは、ブ
ランクインキＣと比較して、地汚れ発生温度とタック値
が優れていることがわかる。また。

ワニス中の樹脂成分量を高めることによって、地汚れ発
生温度を高くしたインキＤと比較しても。

タック値、フロー値などのインキ特性が優れたものとな
っている。

実用印刷テストにおいても、インキＡ、ＢをインキＣ，
Ｄと比較したところ、インキＡ、Ｂはいずれも９紙面の
汚れが生じに＜〈、またパイリング、紙むけなどの印刷
トラブルが抑制されたものとなっていた。一方、インキ
Ｃでは地汚れが生じ。

インキＤではパイリング。紙むけなどの印刷トラブルが
多発した。

〔発明の効果〕

本発明のフェノール樹脂変性物を用いた水なし平版用イ
ンキ組成物は、耐地汚れ性が良好で、かつ印刷適性の優
れたものとなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子内に２個以上のエポキシ基を有する多官能エポキシ
   化合物とロジン変性フェノール樹脂とを反応せしめて得
   られた、ポリスチレン基準重量平均分子量４万以上のフ
   ェノール樹脂変性物を含有することを特徴とする水なし
   平版用インキ組成物。