JPS6225182A - 水なし平版用インキ組成物 - Google Patents
水なし平版用インキ組成物Info
- Publication number
- JPS6225182A JPS6225182A JP60163954A JP16395485A JPS6225182A JP S6225182 A JPS6225182 A JP S6225182A JP 60163954 A JP60163954 A JP 60163954A JP 16395485 A JP16395485 A JP 16395485A JP S6225182 A JPS6225182 A JP S6225182A
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- Japan
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- ink
- phenolic resin
- rosin
- modified phenolic
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、水なし平版印刷において耐地汚れ性。
が良好で、かつ印刷適性の優れた水なし平版用インキ組
成物に関するものである。
成物に関するものである。
［従来技術］
現在の印刷の主流をなす湿し水によるインキ反溌性を利
用した平版印刷法に対して、かかる湿し水を必要としな
い平版印刷版を使用する水なし平版印刷法がいろいろと
提案され、特にシリコーンゴムを非画線部にもう【プた
平版印刷用刷版を用いて印刷する方法が実用化されてい
る。
用した平版印刷法に対して、かかる湿し水を必要としな
い平版印刷版を使用する水なし平版印刷法がいろいろと
提案され、特にシリコーンゴムを非画線部にもう【プた
平版印刷用刷版を用いて印刷する方法が実用化されてい
る。
このような水なし平版印刷において従来の油性インキを
用いて印刷すると、地汚れが発生して好ましくないとい
うことが知られている。
用いて印刷すると、地汚れが発生して好ましくないとい
うことが知られている。
水なし平版印刷における地汚れ発生という現象は印刷中
に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因して版面の温度
が上昇し、インキ自体の凝集力が低下してしまい、本来
インキ反溌性であるべき非画線部にインキが付着するも
のである。
に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因して版面の温度
が上昇し、インキ自体の凝集力が低下してしまい、本来
インキ反溌性であるべき非画線部にインキが付着するも
のである。
これを改良するためにバインダー樹脂成分を高分子量化
して凝集力を上げ耐地汚れ性を改良する方法が考えられ
る。しかしながら、例えば油性インキ中の樹脂成分を従
来の方法で高分子団化しても、耐地汚れ性が良好で、か
つ印刷適性が優れ、また良好な印刷物を与える水なし平
版インキを得ることは難しい。
して凝集力を上げ耐地汚れ性を改良する方法が考えられ
る。しかしながら、例えば油性インキ中の樹脂成分を従
来の方法で高分子団化しても、耐地汚れ性が良好で、か
つ印刷適性が優れ、また良好な印刷物を与える水なし平
版インキを得ることは難しい。
［発明が解決しようとする問題点］
本発明の目的は、耐地汚れ性に優れ、かつ印刷適性の優
れた水なし平版用インキ組成物を提供することにある。
れた水なし平版用インキ組成物を提供することにある。
［問題点を解決するための手段］
かかる本発明の目的は、
（１） 分子内に１個以上の水ｆ９、カルボキシル基
、あるいはエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボ
ン酸誘導体とロジン変性フェノール樹脂とを反応せしめ
て（ｑられるフェノール樹脂変性物を含有することを特
徴とする水なし平版用インキ組成物。
、あるいはエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボ
ン酸誘導体とロジン変性フェノール樹脂とを反応せしめ
て（ｑられるフェノール樹脂変性物を含有することを特
徴とする水なし平版用インキ組成物。
（２）分子内に１個以上の水酸基、カルボキシル基、あ
るいはエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボンａ
Ｘ導体、ロジン変性フェノール樹脂、および乾性油ない
し、半乾性油成分を反応ヒしめて得られるフェノール樹
脂変性物を含有することを特徴とする水なし平版用イン
キ組成物。
るいはエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボンａ
Ｘ導体、ロジン変性フェノール樹脂、および乾性油ない
し、半乾性油成分を反応ヒしめて得られるフェノール樹
脂変性物を含有することを特徴とする水なし平版用イン
キ組成物。
により達成される。
本発明の１京料成分として使用されるロジン変性フェノ
ール樹脂は、通常レゾール型フェノール樹脂、ロジン類
、多価アルコール、一または二塩基酸等を反応さけて得
られるものであるが、この製造工程において植物油を同
時に反応させた、植物油とロジン変性のフェノール樹脂
も使用できる。
ール樹脂は、通常レゾール型フェノール樹脂、ロジン類
、多価アルコール、一または二塩基酸等を反応さけて得
られるものであるが、この製造工程において植物油を同
時に反応させた、植物油とロジン変性のフェノール樹脂
も使用できる。
ここで用いられるレゾール型フェノール樹脂としては、
例えばフェノール、クレゾール、パラターシャリブチル
フェノール、パラオクチルフェノール、パラノニルフェ
ノール、パラフェニルフェノール、ビスフェノールＡ１
パラアミツノエノール等のフェノール類に公知の方法で
アルカリ触媒の存在下、ホルムアルデヒドを反応させて
得られるものである。ロジン類としては、例えばウッド
ロジン、ガムロジンまたはトール油ロジン等である。
例えばフェノール、クレゾール、パラターシャリブチル
フェノール、パラオクチルフェノール、パラノニルフェ
ノール、パラフェニルフェノール、ビスフェノールＡ１
パラアミツノエノール等のフェノール類に公知の方法で
アルカリ触媒の存在下、ホルムアルデヒドを反応させて
得られるものである。ロジン類としては、例えばウッド
ロジン、ガムロジンまたはトール油ロジン等である。
多価アルコールとしては、特に限定されるものではない
が、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ヘキサンジオール、ヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの炭素数
２〜１５のものが好ましく用いられる。一または二＠基
酸としては、特に限定されるものではないが、通常炭素
数２〜２０の多塩基酸ままたはその無水物が挙げられる
。具体的には、安息香酸、パラターシャリブチル安息香
酸、（無水）コハク酸、（無水）イタコン酸、アジピン
酸、（無水）マレイン酸、（無水）シトラコン酸、（無
水）ベキ１ノヒドロフタル酸、（無水）フタル駿などで
ある。
が、具体的にはエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ヘキサンジオール、ヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの炭素数
２〜１５のものが好ましく用いられる。一または二＠基
酸としては、特に限定されるものではないが、通常炭素
数２〜２０の多塩基酸ままたはその無水物が挙げられる
。具体的には、安息香酸、パラターシャリブチル安息香
酸、（無水）コハク酸、（無水）イタコン酸、アジピン
酸、（無水）マレイン酸、（無水）シトラコン酸、（無
水）ベキ１ノヒドロフタル酸、（無水）フタル駿などで
ある。
ここで（無水）とは、酸そのものあるいは酸無水物でも
よいという意味である。
よいという意味である。
植物油としては、特に限定されるものではないが、二重
結合温度が６〜１６ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるものが好
ましい。具体的には、アマニ油、オイチシカ油、綿実油
、サフラワー油、大豆油、トール油、脱水ひまし油など
、およびこれらの重合体およびこれらの植物油の構成成
分である脂肪酸などが好ましい。
結合温度が６〜１６ｍｍｏｌ／ｇの範囲にあるものが好
ましい。具体的には、アマニ油、オイチシカ油、綿実油
、サフラワー油、大豆油、トール油、脱水ひまし油など
、およびこれらの重合体およびこれらの植物油の構成成
分である脂肪酸などが好ましい。
以上は、原料成分としてのロジン変性フェノール樹脂で
あるが、このロジン変性フェノールに反応せしめる、分
子内に１個以上の水酸基、カルボキシル基、あるいはエ
ポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボン酸誘導体と
しては、マレイン酸、フマール酸、あるいはシトラコン
酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸から誘導される化合
物であって、具体的には、マレイン酸モノエヂルエステ
ル、マレイン酸モノ（２−ヒドロキシエチル）エステル
、マレイン酸モノプロピルエステル、マレイン酸モノ（
２−エチルヘキシル）エステル、シトラコン酸モノ（２
−エチルヘキシル）エステル等のα、β−不飽和ジカル
ボン酸と炭素数１〜２０のアルキルないしアリルアルコ
ールから得られるモノエステ２ル、またはマレイン酸ジ
（２−ヒドロキシエチル）エステル、Ｎ−メチロールマ
レイン酸イミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチロールマレイン酸ヒ
ドラジドまたはマレイン酸とエポキシ樹脂の反応生成物
等、マレイン酸と多価アルコールの反応生成物等が使用
でき、ざらには上記の化合物と共役二重結合を有する化
合物とのシールスアルダー反応生成物も使用できる。
あるが、このロジン変性フェノールに反応せしめる、分
子内に１個以上の水酸基、カルボキシル基、あるいはエ
ポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボン酸誘導体と
しては、マレイン酸、フマール酸、あるいはシトラコン
酸等のα、β−不飽和ジカルボン酸から誘導される化合
物であって、具体的には、マレイン酸モノエヂルエステ
ル、マレイン酸モノ（２−ヒドロキシエチル）エステル
、マレイン酸モノプロピルエステル、マレイン酸モノ（
２−エチルヘキシル）エステル、シトラコン酸モノ（２
−エチルヘキシル）エステル等のα、β−不飽和ジカル
ボン酸と炭素数１〜２０のアルキルないしアリルアルコ
ールから得られるモノエステ２ル、またはマレイン酸ジ
（２−ヒドロキシエチル）エステル、Ｎ−メチロールマ
レイン酸イミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチロールマレイン酸ヒ
ドラジドまたはマレイン酸とエポキシ樹脂の反応生成物
等、マレイン酸と多価アルコールの反応生成物等が使用
でき、ざらには上記の化合物と共役二重結合を有する化
合物とのシールスアルダー反応生成物も使用できる。
これらの化合物は通常このまま使用されるが、反応系中
で実質的にこれらの化合物を形成させて使用しても良い
。
で実質的にこれらの化合物を形成させて使用しても良い
。
本発明における、α、β−不飽和ジカルボン酸誘導体と
ロジン変性フェノール樹脂との反応は、通常炭化水素溶
媒中または乾性油ないし半乾性油中、あるいはこれらの
混合物中で行なわれるものである。ここで炭化水素溶媒
としては、特に限定されるものではないが、好ましくは
沸点２００℃以上のパラフィン系、イソパラフィン系、
α−オレフィン系、ナフテン系、芳香族含有パラフィン
系などの高沸点石油溶剤が使用される。
ロジン変性フェノール樹脂との反応は、通常炭化水素溶
媒中または乾性油ないし半乾性油中、あるいはこれらの
混合物中で行なわれるものである。ここで炭化水素溶媒
としては、特に限定されるものではないが、好ましくは
沸点２００℃以上のパラフィン系、イソパラフィン系、
α−オレフィン系、ナフテン系、芳香族含有パラフィン
系などの高沸点石油溶剤が使用される。
ここで乾性油とは、ヨウ素価１３０以上、半乾性油とは
、ヨウ素価１００〜１３０の動植物油であり、具体的に
はアマニ油、オイチシカ油、綿実油、サフラワー油、大
豆油、桐油、ヤし油、トール油、脱水ヒマシ油など、お
よびこれらの重合体が使用される。これらの乾性油ない
し半乾性油成分は、反応系の溶剤として働くばかりでな
く、一部あるいは全部がα、β−不飽和ジカルボン酸誘
導体成分を介してロジン変性フェノール樹脂に付加する
ことができ、特に水なし平版用インキ組成物を得る場合
に、この乾性油ないし半乾性油成分の付加は重要な因子
となる。
、ヨウ素価１００〜１３０の動植物油であり、具体的に
はアマニ油、オイチシカ油、綿実油、サフラワー油、大
豆油、桐油、ヤし油、トール油、脱水ヒマシ油など、お
よびこれらの重合体が使用される。これらの乾性油ない
し半乾性油成分は、反応系の溶剤として働くばかりでな
く、一部あるいは全部がα、β−不飽和ジカルボン酸誘
導体成分を介してロジン変性フェノール樹脂に付加する
ことができ、特に水なし平版用インキ組成物を得る場合
に、この乾性油ないし半乾性油成分の付加は重要な因子
となる。
通常、この反応は印刷インキ用ワニス組成物の製造工程
において、行なわれるものである。
において、行なわれるものである。
反応条件どしては、温度は８０〜３００℃の範囲を選択
するのがよく、より好ましくは１００〜２５０″Ｃであ
り、反応比率はロジン変性フェノール樹脂１００部に対
して、α、β−不飽和ジカルボン酸誘導体は０．５〜１
００部とするのがよく、より好ましくは２〜２０部であ
り、乾性油ないし半乾性油は１〜２００部とするのがよ
く、より好ましくは５〜１００部である。反応時間は０
．５時間〜１０時間の範囲を選択するのがよく、より好
ましくは５時間以内である。
するのがよく、より好ましくは１００〜２５０″Ｃであ
り、反応比率はロジン変性フェノール樹脂１００部に対
して、α、β−不飽和ジカルボン酸誘導体は０．５〜１
００部とするのがよく、より好ましくは２〜２０部であ
り、乾性油ないし半乾性油は１〜２００部とするのがよ
く、より好ましくは５〜１００部である。反応時間は０
．５時間〜１０時間の範囲を選択するのがよく、より好
ましくは５時間以内である。
これらの反応系には、インキ用ワニス組成物成分として
、より過剰の乾性油、半乾性油、極性溶剤等の成分が含
まれていてもよい。また、反応物の添加順序は特に制限
されるものではない。
、より過剰の乾性油、半乾性油、極性溶剤等の成分が含
まれていてもよい。また、反応物の添加順序は特に制限
されるものではない。
ロジン変性フェノール樹脂とα、β−不飽和ジカルボン
酸誘導体との反応は、ロジン変性フェノール樹脂中のフ
ェノール性水酸基、カルビノール基、カルボキシル基、
残存共役二重結合と、αβ−不飽和ジカルボン酸誘導体
のα、β−不飽和不飽和ニルボニル基ボキシル基、水酸
基、エポキシ基との付加反応、エステル化反応であり、
フェノール樹脂変性物が得られるものである。
酸誘導体との反応は、ロジン変性フェノール樹脂中のフ
ェノール性水酸基、カルビノール基、カルボキシル基、
残存共役二重結合と、αβ−不飽和ジカルボン酸誘導体
のα、β−不飽和不飽和ニルボニル基ボキシル基、水酸
基、エポキシ基との付加反応、エステル化反応であり、
フェノール樹脂変性物が得られるものである。
上記の系への乾性油ないし半乾性油の反応は、主として
、α、β−不飽和ジカルボン酸誘導体成分のα、β−不
飽和ジカルボニル基と乾性油ないし半乾性油成分中の共
役二重結合、活性メチレン基との付加反応である。
、α、β−不飽和ジカルボン酸誘導体成分のα、β−不
飽和ジカルボニル基と乾性油ないし半乾性油成分中の共
役二重結合、活性メチレン基との付加反応である。
本発明者等は、ロジン変性フェノール樹脂と、α、β−
不飽和ジカルボン酸誘導体とが、特異なフェノール樹脂
変性物を形成し、さらに乾性油ないし半乾性油成分を反
応せしめて得たフェノール樹脂変性物をバインダー樹脂
として使用した水なし平版インキ組成物が、水なし平版
印刷において、耐地汚れ性が良好で、かつ印刷適性の優
れたインキとなることを見出し、本発明に到達したもの
である。
不飽和ジカルボン酸誘導体とが、特異なフェノール樹脂
変性物を形成し、さらに乾性油ないし半乾性油成分を反
応せしめて得たフェノール樹脂変性物をバインダー樹脂
として使用した水なし平版インキ組成物が、水なし平版
印刷において、耐地汚れ性が良好で、かつ印刷適性の優
れたインキとなることを見出し、本発明に到達したもの
である。
本発明の分子内に１個以上の水酸基、カルボキシル基、
あるいはエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボン
酸誘導体とロジン変性フェノール樹脂、および乾性油な
いし半乾性油成分を反応せしめて得られるフェノール樹
脂変性物は反応終了後、従来から通常平版印刷用に用い
られている公知の他のインキ成分を加えてインキ化する
ことができる。
あるいはエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボン
酸誘導体とロジン変性フェノール樹脂、および乾性油な
いし半乾性油成分を反応せしめて得られるフェノール樹
脂変性物は反応終了後、従来から通常平版印刷用に用い
られている公知の他のインキ成分を加えてインキ化する
ことができる。
このような成分としては必要に応じて追加使用される例
えばフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アル
キッド樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂、マレイン
酸樹脂等の樹脂成分や乾性油、半乾性油等があり、これ
らは単に添加しただけでもよいし、本発明で得られた樹
脂組成物をクツキングして用いてもよい。ゲル化剤とし
ては有機アルミニウム化合物、有機ヂタネート化合物、
有機亜鉛化合物、有機カルシウム化合物等、また必要に
応じて追加の溶剤として沸点２００〜３５０ °Ｃの石
油系溶剤等がある。
えばフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、アル
キッド樹脂、ロジンエステル樹脂、石油樹脂、マレイン
酸樹脂等の樹脂成分や乾性油、半乾性油等があり、これ
らは単に添加しただけでもよいし、本発明で得られた樹
脂組成物をクツキングして用いてもよい。ゲル化剤とし
ては有機アルミニウム化合物、有機ヂタネート化合物、
有機亜鉛化合物、有機カルシウム化合物等、また必要に
応じて追加の溶剤として沸点２００〜３５０ °Ｃの石
油系溶剤等がある。
またインキとする場合の着色剤としては、無機ないしは
有機系の顔料などの従来のインキ組成物において使用さ
れているものが用いられる。
有機系の顔料などの従来のインキ組成物において使用さ
れているものが用いられる。
さらに、例えばワックス、グリース、乾燥剤、分散剤、
充填材、その他の公知のものを必要に応じて使用するこ
とができる。
充填材、その他の公知のものを必要に応じて使用するこ
とができる。
以上のような材料を用いて三本１コールで練肉したイン
キは地汚れ発生温度が高く、印刷適性に優れ、バランス
のとれた水なし平版印刷インキとなるものである。
キは地汚れ発生温度が高く、印刷適性に優れ、バランス
のとれた水なし平版印刷インキとなるものである。
［実施例］
以下、実施例により具体的に説明するが、本発明にこれ
に制限されるものではない。
に制限されるものではない。
なお、実施例、比較例に用いられる部数は重量品でおる
。
。
また、ポリスチレン基準重量平均分子量は、ゲル浸透ク
ロマトグラフ法（ＧＰＣ）によって、測定したものであ
り、測定条件は下記のごとくである。
ロマトグラフ法（ＧＰＣ）によって、測定したものであ
り、測定条件は下記のごとくである。
ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）
（１）測定条件
Ａ、Ｂ置ニゲル浸透りロマトグラフＧＰＣ−２４４（顕
ＴＥＲ３） Ｂ、データ処理： ＴＲＣ製ＧＰＣデータ処理システム Ｃ，カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ−ＧＭＩ−（６（２本）Ｄ
、溶媒：テ１−ラヒドロフラン Ｅ、流速： ２ｍｌ／ｍ１ｒｌ 「、温度：２３°Ｃ Ｇ、試料： 濃度 二 〇、 ２％ （ＷＴ／ＶＯＬ）溶解性：完全
溶解 ）濾過：０．４５μｍ５ｈｏｄｅｘ ＤＴ ＥＤ１
３ＣＲ ［」、注入匿：０．５ｍｌ ■、検出器：示差屈折率検出器、Ｒ−４０１注）ＴＲＣ
：トーレ・リサーチ・センター（株）の略号 実施例１ ０ジン変性フエノール樹脂（ポリスチレン基準＠ｄ平均
分子呈６，５万）２７部、゛舶純亜麻″Ｎ、４（東新油
脂（株）装インキ用乾性油）２５部を窒素流下に混合、
加熱昇温しで２０５℃加熱攪拌下にマレイン酸七ノ（２
−エチルヘキシル）エステル３部を添加し、３時間加熱
随伴した後、“ＩＰソルベント２８３５”（出光石油化
学（株）インキ用炭化水素溶剤）１５部、“ダイＡ７レ
ン″１６８（三菱化成工業（株）インキ用有機溶剤）１
５部を添加した。
ＴＥＲ３） Ｂ、データ処理： ＴＲＣ製ＧＰＣデータ処理システム Ｃ，カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ−ＧＭＩ−（６（２本）Ｄ
、溶媒：テ１−ラヒドロフラン Ｅ、流速： ２ｍｌ／ｍ１ｒｌ 「、温度：２３°Ｃ Ｇ、試料： 濃度 二 〇、 ２％ （ＷＴ／ＶＯＬ）溶解性：完全
溶解 ）濾過：０．４５μｍ５ｈｏｄｅｘ ＤＴ ＥＤ１
３ＣＲ ［」、注入匿：０．５ｍｌ ■、検出器：示差屈折率検出器、Ｒ−４０１注）ＴＲＣ
：トーレ・リサーチ・センター（株）の略号 実施例１ ０ジン変性フエノール樹脂（ポリスチレン基準＠ｄ平均
分子呈６，５万）２７部、゛舶純亜麻″Ｎ、４（東新油
脂（株）装インキ用乾性油）２５部を窒素流下に混合、
加熱昇温しで２０５℃加熱攪拌下にマレイン酸七ノ（２
−エチルヘキシル）エステル３部を添加し、３時間加熱
随伴した後、“ＩＰソルベント２８３５”（出光石油化
学（株）インキ用炭化水素溶剤）１５部、“ダイＡ７レ
ン″１６８（三菱化成工業（株）インキ用有機溶剤）１
５部を添加した。
このようにして得られたワニス中の樹脂変性物のポリス
チレン基準＠量平均分子量は、ＧＰＣ曲線の解析から９
，５万と推定された。
チレン基準＠量平均分子量は、ＧＰＣ曲線の解析から９
，５万と推定された。
ここで原料成分として使用したロジン変性フェノール樹
脂は、ロジン５００部、レゾール型パラターシャワーブ
チルフェノール・ホルムアルデヒド初期縮合物３００部
、グリセリン５０部を原料として、通常の方法で製造し
たものである。
脂は、ロジン５００部、レゾール型パラターシャワーブ
チルフェノール・ホルムアルデヒド初期縮合物３００部
、グリセリン５０部を原料として、通常の方法で製造し
たものである。
このようにして得られたインキ用ワニス゛セイカフ？−
スト″イエロー２３４０ （大日精化（株）インキ用顔
料＞１５．０部を加えて、常法により、３本ロールで混
練し、インキΔを得た。
スト″イエロー２３４０ （大日精化（株）インキ用顔
料＞１５．０部を加えて、常法により、３本ロールで混
練し、インキΔを得た。
実施例２
実施例１で使用したロジン変性フ１ノール樹脂（ポリス
チレン基準重量平均分子量６，５万）２０部、桐油１６
部、゛５号ツルベン１〜″（日本石油（株）ｌｉ、イン
キ用炭化水素溶剤）３０部を混合、窒素流下に７３１１
熱賃温しで、１８５°Ｃ攪拌下に、マレイン酸モノプロ
ピルエステル３部を添加し、３時間攪拌加熱した。次い
で、“′舶純亜麻”Ｎ、、４２２部を添加し、１８５℃
で３０分間加熱攪拌した。
チレン基準重量平均分子量６，５万）２０部、桐油１６
部、゛５号ツルベン１〜″（日本石油（株）ｌｉ、イン
キ用炭化水素溶剤）３０部を混合、窒素流下に７３１１
熱賃温しで、１８５°Ｃ攪拌下に、マレイン酸モノプロ
ピルエステル３部を添加し、３時間攪拌加熱した。次い
で、“′舶純亜麻”Ｎ、、４２２部を添加し、１８５℃
で３０分間加熱攪拌した。
このようにして得られたワニス９０部のうち、８．５部
をとり、実施例１で得られたワニス７６゜５部と混合し
、これに“セイ力ファースト″イ工ロー２３４０ １５
部を加えて、常法により、３本ロールで混練し、インキ
Ｂを得た。
をとり、実施例１で得られたワニス７６゜５部と混合し
、これに“セイ力ファースト″イ工ロー２３４０ １５
部を加えて、常法により、３本ロールで混練し、インキ
Ｂを得た。
実施例３
実施例１で使用したロジン変性フェノール樹脂２０部、
桐油１０部、“ＩＰソルベント２８３５ ”１５部、“
ダイヤレン１６８”１５部を混合、窒素流下に加熱昇温
して、１８５°Ｃ１ｌ拌下に、マレイン酸モノ（２−エ
チルヘキシル）エステル３．５ｑ部を添加し、１５分間
攪拌加熱した。次いで、′“船純亜麻″隘４２２．５部
を添加し、２０５℃で２時間加熱攪拌した。
桐油１０部、“ＩＰソルベント２８３５ ”１５部、“
ダイヤレン１６８”１５部を混合、窒素流下に加熱昇温
して、１８５°Ｃ１ｌ拌下に、マレイン酸モノ（２−エ
チルヘキシル）エステル３．５ｑ部を添加し、１５分間
攪拌加熱した。次いで、′“船純亜麻″隘４２２．５部
を添加し、２０５℃で２時間加熱攪拌した。
このようにして１停られたワニス中のフェノール樹脂変
性物のポリスチレン基準重量平均分子量はＧＰＣ曲線の
解析から、８，５万と推定された。
性物のポリスチレン基準重量平均分子量はＧＰＣ曲線の
解析から、８，５万と推定された。
このワニスに“セイ力ファースト″イエロー２３４０
１５部を加えて、常法により、３本ロールで混練し、イ
ンキＣ７！ｉ−得た。
１５部を加えて、常法により、３本ロールで混練し、イ
ンキＣ７！ｉ−得た。
実施例４
実施例１で使用したロジン変性フェノール樹脂２７部、
“船級亜麻”Ｎ、４ ２５部、“ＩＰソルベント２８３
５”１５部、“ダイヤレン１６８”１５部を窒素流下に
混合、加熱昇温して、２０５℃攪拌下に、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチロールマレイン酸ヒドラジド３部を添加し、２０５
°Ｃで２時間攪拌した。
“船級亜麻”Ｎ、４ ２５部、“ＩＰソルベント２８３
５”１５部、“ダイヤレン１６８”１５部を窒素流下に
混合、加熱昇温して、２０５℃攪拌下に、Ｎ、Ｎ’−ジ
メチロールマレイン酸ヒドラジド３部を添加し、２０５
°Ｃで２時間攪拌した。
このようにして得られたワニス中のフェノール樹脂変性
物のポリスチレン基準重量平均分子格はＧＰＣ曲線の解
析から、１１．５万と推定された。
物のポリスチレン基準重量平均分子格はＧＰＣ曲線の解
析から、１１．５万と推定された。
このワニスに“セイ力ファースト″イエロー２３４０
１５部を加えて、常法により、３本ロールで混練し、イ
ンキＤを得た。
１５部を加えて、常法により、３本ロールで混練し、イ
ンキＤを得た。
実施例５
アマニ油変性ロジンフェノール樹脂（ポリスチレン基準
重量平均分子量４，５万）３３部、“船級亜麻″２０部
、” Ｉ Ｐソルベント２８３５”’１５部、゛′ダイ
ヤレン’１６８”１５部を窒素流下に混合昇温加熱して
、１８５℃でＮ、Ｎ’−ジメチロールマレイン酸ヒドラ
ジド２部を添加し、１８５℃で１時間攪拌した。
重量平均分子量４，５万）３３部、“船級亜麻″２０部
、” Ｉ Ｐソルベント２８３５”’１５部、゛′ダイ
ヤレン’１６８”１５部を窒素流下に混合昇温加熱して
、１８５℃でＮ、Ｎ’−ジメチロールマレイン酸ヒドラ
ジド２部を添加し、１８５℃で１時間攪拌した。
このようにして得られたワニス中のフェノール樹脂変性
物のポリスチレン基準重量平均分子量はＧＰＣ曲線の解
析から、６，８万と推定された。
物のポリスチレン基準重量平均分子量はＧＰＣ曲線の解
析から、６，８万と推定された。
このワニスにパセイカファースト″イエロー２３４０
１５部を加えて、常法により、３本ロールで混練し、イ
ンキＥを得た。
１５部を加えて、常法により、３本ロールで混練し、イ
ンキＥを得た。
ここで、原料成分として使用した、アマニ油変性ロジン
フェノール樹脂は、ロジン５００部、アマニ油１００部
、レゾール型バラオクチルフェノールホルムアルデヒド
初期縮合物２５０部、グリセリン５０部から、常法によ
り製造したものである。
フェノール樹脂は、ロジン５００部、アマニ油１００部
、レゾール型バラオクチルフェノールホルムアルデヒド
初期縮合物２５０部、グリセリン５０部から、常法によ
り製造したものである。
比較実施例１
実施例１で使用したロジン変性フェノール樹脂３０部、
゛船級亜麻”Ｎ、４ ２５部、“ＩＰソルベント２８３
５”１５部、゛ダイセレン１６８”１５部を窒素流下に
混合加熱昇温して、２０５°Ｃで１時間加熱攪拌した。
゛船級亜麻”Ｎ、４ ２５部、“ＩＰソルベント２８３
５”１５部、゛ダイセレン１６８”１５部を窒素流下に
混合加熱昇温して、２０５°Ｃで１時間加熱攪拌した。
このようにして１σられたワニスに“セイ力ファースト
″イエロー２３４０ １５部を加えて、常法により、３
本ロールで混練し、インキＦを得た。
″イエロー２３４０ １５部を加えて、常法により、３
本ロールで混練し、インキＦを得た。
比較実施例２
実施例５において使用したアマニ油変性ロジンフェノー
ル樹脂３５部、“船級亜麻”Ｎ、４ ２０部、“ＩＰソ
ルベント２８３５”１５部、“ダイヤレン１６８”１５
部を窒素流下に混合加熱昇温して、１８５℃で１時間加
熱ｍ拌した。
ル樹脂３５部、“船級亜麻”Ｎ、４ ２０部、“ＩＰソ
ルベント２８３５”１５部、“ダイヤレン１６８”１５
部を窒素流下に混合加熱昇温して、１８５℃で１時間加
熱ｍ拌した。
このようにして１洋られたワニスに“セイ力ファースト
″イエロー２３４０ １５部を加えて、常法により、３
本ロールで混練し、インキＧを得た。
″イエロー２３４０ １５部を加えて、常法により、３
本ロールで混練し、インキＧを得た。
上述の各実施例および比較実施例で得られたインキＡ−
Ｇについて、それぞれ次の方法でインキ特性および印刷
特性を評価し、結果を表２に示した。
Ｇについて、それぞれ次の方法でインキ特性および印刷
特性を評価し、結果を表２に示した。
［インキ特性および印刷特性評価方法］版胴に温水を通
じて版面を昇温できるよに改良した印刷機に、シリコー
ンゴムよりなる非粘ｉ＋＝を有する水なし平版をとりつ
け、湿し水を供給することなしに、版面を昇温しながら
印刷し、一定のベタ濃度において印刷物に地汚れが発生
した際の版面の温度を地汚れ発生温度とした。地汚れ発
生温度の高いインキはど実用印刷においても地汚れが発
生しにくい。
じて版面を昇温できるよに改良した印刷機に、シリコー
ンゴムよりなる非粘ｉ＋＝を有する水なし平版をとりつ
け、湿し水を供給することなしに、版面を昇温しながら
印刷し、一定のベタ濃度において印刷物に地汚れが発生
した際の版面の温度を地汚れ発生温度とした。地汚れ発
生温度の高いインキはど実用印刷においても地汚れが発
生しにくい。
次に３０’Ｃにおいてこれらのインキの流動性（フロー
値）をスプレッドメーターで測定し、インコメータでタ
ック値を測定した。
値）をスプレッドメーターで測定し、インコメータでタ
ック値を測定した。
またインキのそれぞれについて、水なし平版を用いて印
刷を行ない、マクベス濃度計で印刷物のベタ部濃度０．
９５のところの光沢値を６０度鏡面反射光沢計で測定し
た。
刷を行ない、マクベス濃度計で印刷物のベタ部濃度０．
９５のところの光沢値を６０度鏡面反射光沢計で測定し
た。
表２
この結果から、本発明を満足するインキＡ、Ｃ１Ｄはブ
ランクインキＦに比較して、地汚れ発生温度とタック値
がすぐれていることがわかる。
ランクインキＦに比較して、地汚れ発生温度とタック値
がすぐれていることがわかる。
インキＢは特に印刷物の光沢が優れている。
またインキＥもブランクインキＧと比較して、地汚れ発
生温度とタック値が優れていることがわかる。
生温度とタック値が優れていることがわかる。
実用印刷テス１〜で、インキＡ、Ｃ，Ｄ、ＢをインキＥ
と比較して、インキＥをＧと比較すると、インキＡ、Ｃ
，Ｄ、Ｅは、いずれも紙面の汚れが発生し難く、またパ
イリング、紙むりなどの印刷トラブルが抑制されたもの
となり、またインキＢは、特に印刷物の光沢窓が良好で
あった。
と比較して、インキＥをＧと比較すると、インキＡ、Ｃ
，Ｄ、Ｅは、いずれも紙面の汚れが発生し難く、またパ
イリング、紙むりなどの印刷トラブルが抑制されたもの
となり、またインキＢは、特に印刷物の光沢窓が良好で
あった。
実施例６
゛ダイヤレン” １６ （三菱化成工業（株）装、α−
オレフィン系炭化水素）２０部にアマニ油変性ロジンフ
ェノール樹脂（ポリスチレン塁準重伍平均分子量４，５
万）３８部を加え窒素流下に昇温し溶解させた。この溶
液を加熱、攪拌しながらマレイン酸七ノ（２−エチルヘ
キシル）エステル２部を添加し、反応せしめた。
オレフィン系炭化水素）２０部にアマニ油変性ロジンフ
ェノール樹脂（ポリスチレン塁準重伍平均分子量４，５
万）３８部を加え窒素流下に昇温し溶解させた。この溶
液を加熱、攪拌しながらマレイン酸七ノ（２−エチルヘ
キシル）エステル２部を添加し、反応せしめた。
この差の反応条件を表３に示すごとく種々変更し、１ｑ
られたフェノール樹脂変性組成物中のカルボキシル基濃
度（当量／ｇ）、およびフェノール樹脂変性組成物中の
フェノール樹脂変性物の重量平均分子量を表３に示した
。
られたフェノール樹脂変性組成物中のカルボキシル基濃
度（当量／ｇ）、およびフェノール樹脂変性組成物中の
フェノール樹脂変性物の重量平均分子量を表３に示した
。
なお表３中、Ｎａ１は上記溶媒について測定したもので
おり、又Ｎ、２は上記変性フェノール樹脂組成物の反応
系のブランク相当品について測定したものである。
おり、又Ｎ、２は上記変性フェノール樹脂組成物の反応
系のブランク相当品について測定したものである。
ここで得られたフェノール樹脂変性組成物は、いずれも
反応条件下で均一な溶液状態を保っていた。
反応条件下で均一な溶液状態を保っていた。
表３
［発明の効果コ
本発明による水なし平版用印刷インキは、上述のごとく
構成したので、水なし平版印刷において、特に耐地汚れ
性が良好で、かつ印刷適性が優れたものとなすことがで
きる。
構成したので、水なし平版印刷において、特に耐地汚れ
性が良好で、かつ印刷適性が優れたものとなすことがで
きる。
Claims (2)
- （１）分子内に１個以上の水酸基、カルボキシル基、あ
るいはエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボン酸
誘導体とロジン変性フェノール樹脂とを反応せしめて得
られるフェノール樹脂変性物を含有することを特徴とす
る水なし平版用インキ組成物。 - （２）分子内に１個以上の水酸基、カルボキシル基、あ
るいはエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボン酸
誘導体、ロジン変性フェノール樹脂、および乾性油ない
し、半乾性油成分を反応せしめて得られるフェノール樹
脂変性物を含有することを特徴とする水なし平版用イン
キ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60163954A JPS6225182A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 水なし平版用インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60163954A JPS6225182A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 水なし平版用インキ組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6225182A true JPS6225182A (ja) | 1987-02-03 |
Family
ID=15783977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60163954A Pending JPS6225182A (ja) | 1985-07-26 | 1985-07-26 | 水なし平版用インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6225182A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03153777A (ja) * | 1989-11-10 | 1991-07-01 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水なし平版印刷インキ用樹脂 |
| JPH04202413A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 樹脂の製造方法 |
| WO2009014840A1 (en) * | 2007-07-20 | 2009-01-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Modified epoxy resins comprising the reaction product of rosin and a linking molecule and aqueous dispersons and coatings comprising such resins |
| US7812101B2 (en) | 2007-07-20 | 2010-10-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Modified epoxy resins comprising the reaction product of a biomass derived compound and an epoxy resin, and aqueous dispersions and coatings comprising such resins |
| US7868066B2 (en) | 2007-07-20 | 2011-01-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous dispersions and coatings comprising modified epoxy resins comprising the reaction product of rosin and a dienophile |
| US8057592B2 (en) | 2007-07-20 | 2011-11-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cationic electrodepositable coatings comprising rosin |
-
1985
- 1985-07-26 JP JP60163954A patent/JPS6225182A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03153777A (ja) * | 1989-11-10 | 1991-07-01 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 水なし平版印刷インキ用樹脂 |
| JPH04202413A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 樹脂の製造方法 |
| WO2009014840A1 (en) * | 2007-07-20 | 2009-01-29 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Modified epoxy resins comprising the reaction product of rosin and a linking molecule and aqueous dispersons and coatings comprising such resins |
| US7812101B2 (en) | 2007-07-20 | 2010-10-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Modified epoxy resins comprising the reaction product of a biomass derived compound and an epoxy resin, and aqueous dispersions and coatings comprising such resins |
| US7868066B2 (en) | 2007-07-20 | 2011-01-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous dispersions and coatings comprising modified epoxy resins comprising the reaction product of rosin and a dienophile |
| US8039551B2 (en) | 2007-07-20 | 2011-10-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Modified epoxy resins comprising the reaction product of rosin and a linking molecule and aqueous dispersions and coatings comprising such resins |
| US8057592B2 (en) | 2007-07-20 | 2011-11-15 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Cationic electrodepositable coatings comprising rosin |
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