JPS6213474A - 水なし平版用インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は水なし平版印刷において、耐地汚れ性が良好で
、かつ印刷適正の優れた水なし平版用インキ組成物に関
するものである。

（従来技術） 現在の印刷の主流をなす湿し水によるインキ反撥性を利
用した平版印刷法に対して、かかる湿し水を必要としな
い平版印刷法を使用づろ水なし平版印刷法が提案され、
特にシリコーンゴムを非画線部にもうけた平版印刷用刷
版を用いて印刷する方法が実用化されている。

このような水なし平版印刷において従来の油性インキを
用いて印刷すると、地汚れが発生して好ましくないとい
うことが知られている。

水なし平版印刷における地汚れ発生という現象は印刷中
に印刷機の駆動部やローラの摩擦に起因して版面の温度
が上昇し、インキ自体の凝集力が低下してしまい、本来
インキ反撥性であるべき非画線部にインキが付着するも
のである。

これを改良するためにバインダー樹脂成分を高分子量化
して凝集力を上げ耐地汚れ性を改良する方法が考えられ
る。しかしながら、例えば油性インキ中の樹脂成分を従
来の方法で高分子量化しても、耐地汚れ性が良好で、か
つ印刷適性が優れ、また良好な印刷物を与える水なし平
版インキを得ることは難かしい。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、かかる従来技術の諸欠点に鑑み創案されたも
ので、その目的は耐地汚れ性に優れ、かつ印刷適性の優
れた水なし平版用インキ組成物を提供することにおる。

（問題点を解決するための手段） かかる本発明の目的は、沸点２００’Ｃの炭化水素溶媒
中、あるいは乾性油ないし半乾性油中で、加熱攪拌溶解
下に、油溶性フェノール樹脂を、レゾール型パラアルキ
ルフェノール−ホルムアルデヒド初期縮合物で分子鎖伸
長せしめてｊｑられた、ポリスチレン基準重量平均分子
量４万以上の変性フェノール樹脂を含有することを特徴
とする水なし平版用インキ組成物により達成される。

本発明において使用される炭化水素溶媒としては、２０
０°Ｃ以上の沸点を有する炭化水素類が広く使用できる
が、特に好ましくは、通常の油性インキ組成物の溶剤成
分として用いられるパラフィン系、イソパラフィン系、
α−オレフィン系、ナフテン系、芳香族含有パラフィン
系などの高沸点石油系溶剤が使用される。

本発明において乾性油としては、ヨウ素価１３０以上の
動植物油が使用でき、例えばアマニ油。

オイチシカ油、エノ油、キリ油、脱水ヒマシ油など１３
ｃＪζびこれらの重合体が挙げられ、また半乾性油とし
てはヨウ素価１００〜１３０の動植物油で、例えばは綿
実油、大豆湯、ゴマ油、ナタネ油などやこれらの重合体
が挙げられる。

本発明において使用される油溶性フェノール樹脂として
は、上記の炭化水素溶媒、あるいは乾性油ないし半乾性
油中、加熱状態、例えば１００℃以上で可溶のものであ
り、アルキルフェノール樹。

脂、ロジン変性フェノール樹脂、植物油変性フェノール
樹脂などが挙げられる。

これらの油溶性フェノール樹脂と反応せしめるレゾール
型パラアルキルフェノール−ホルムアルデヒド初期縮合
物としては、たとえばクレゾール。

パラターシャリブチルフェノール、パラオクチルフェノ
ール、パラノニルフェノールなどのアルキルフェノール
類に公知の方法でアルカリ触媒の存在下、ホルムアルデ
ヒドを反応させて得られるものであり、１００’Ｃ以上
の加熱で熱反応性を有する反応性レゾール樹脂でおる。

これらレゾール型パラアルキルフェノール−ホルムアル
デヒド初期縮合物は固形状おるいは粉末状、好ましくは
炭化水素溶媒の溶液として使用されるものである。

本発明の変性フェノール樹脂は２００’Ｃ以上の沸点を
有する炭化水素溶媒中、あるいは乾性油ないし半乾性油
中で加熱攪拌溶解下に油溶性フェノール樹脂と、レゾー
ル型パラアルキルフェノール−ホルムアルデヒド初期縮
合物とを反応させることにより形成するものであるが、
反応条件としては温度１００〜３５０’Ｃの範囲がよく
、より好ましくは１５０〜２５０’Ｃであり、反応体の
濃度としては５〜９０重最％が望ましく、より好ましく
は１０〜８０重量％がよい。この反応は印刷インキ用ワ
ニス組成物の製造工程において行なうことができ、まず
油溶性フェノール樹脂を炭化水素溶媒あるいは乾性油な
いし半乾性油に加熱溶解し、次いで所定の温度でレゾー
ル型パラアルキルフェノール−ホルムアルデヒド初期縮
合物を添加し、反応せしめるものであるが、このような
添加順序は変えてもよい。またこの反応を炭化水素溶媒
と乾性油ないし半乾性油の混合物中で行なってもよい。

さらにこれらの反応系に、インキ用ワニス組成物成分と
しての極性溶媒などの成分が含まれていてもよい。

反応時間は目的とするインキ用ワニス組成物に応じて任
意に選ぶことができる。

油溶性フェノール樹脂とレゾール型パラアルキルフェノ
ール−ホルムアルデヒド初期縮合物の反応は油溶性フェ
ノール樹脂の分子鎖伸長反応である。本発明者らはこの
ような分子鎖伸長反応を、特に沸点２００　’Ｃ以上の
炭化水素溶媒中、あるいは乾性油ないし半乾性油中で加
熱溶解隈拌下に、行なって得られた、ポリスチレン基へ
Ｅ重置平均分子量４万以上の変性フェノール樹脂をバイ
ンダー樹脂成分として含有するインキ組成物が、水なし
平版印刷において、耐地汚れ性が良好で、かつ印刷適性
の優れた水なし平版用インキとなることを見出し本発明
に到達したものである。

従来−レゾール型パラアルキルフェノールーホムアルデ
ヒド初期縮合物は油溶性フェノール樹脂の原料成分とし
て知られているが、この油溶性フェノール樹脂の製造工
程すなわち、融解状態で油溶性フェノール樹脂の高分子
量化を行なって得られたフェノール樹脂をバインダー樹
脂成分として含有する水なし平版用インキ組成物は、水
なし平版印刷において耐地汚れ性が優れていても、印刷
適性が劣るインキとなるものである。

このような、油溶性フェノール樹脂の製造工程、融解状
態での高分子量化と、本発明の炭化水素溶媒ないし乾性
油あるいは半乾性油中溶液状態での高分子ｍ化の相違は
、分子鎖伸長反応が、本発明の場合、よりリニアに進行
していることに由来するものと考えられろ。

本発明による、沸点２００’Ｃ以上の炭化水素溶媒中、
あるいは乾性油ないし半乾性油中で、加熱攪拌溶解下に
、油溶性フェノール樹脂をレゾール型パラアルキルフェ
ノール−ホルムアルデヒド初期縮合物で分子鎖伸長せし
めて得られた、ポリスチレン基ｎｕ　Ｍ　ｍ平均分子量
４万以上の変性フェノール樹脂組成物は反応終了後、従
来がら通常平版印刷用に用いられている公知の他のイン
キ成分を加えてインキ化されろものである。

このような成分としては必要に応じて追加の樹脂成分と
して、例えばフェノール樹脂、ロジン変性ノエノール樹
脂、アルキッド樹脂、ロジンエステル樹脂、５油樹脂、
マレイン酸樹脂などが、また乾性油１版乾性油などがあ
り、これらを単に添加しただけでもよいし、本発明で得
られた樹脂組成物とクツキングして用いてもよい。ゲル
化剤としては有機アルミニウム化合物、有機チタネート
化合物、ｈ機亜鉛化合物、１ｇ機カルシウム化合物など
、また必要に応じて追加の溶剤として沸点２００〜３５
０’Ｃの石油系溶剤などがある。

またインキとする場合のΔ色剤としては、無軸ないし有
機系の顔料などの従来のインキ組成物に使用されている
ものが用いられる。

−さらに、例えばワックス、グリース、乾燥剤。

分散剤、充填剤、その他の公知ものを必要に応じて使用
することができる。

以上のような材料を用いて三本ロールで練肉したインキ
は地汚れ発生温度が高＜、ＥｒＪｉ！Ｉ適性に優れ、バ
ランスのとれた水なし平版印刷ようインキとなるもので
ある。

なお本発明において、ポリスヂレン基準重量平均分子量
とは、ゲル浸透クロマトグラフ法（ＧＰＣ）により測定
したものであり、測定条件は次の通りである。

（１）測定条件 Ａ、装置　　ニゲル浸透クロマトグラフＧＰＣ−２４４
（ＷＡＴＥＲ３） Ｂ、データ処理：ＴＲＣ性ＧＰＣデータ処理システム Ｃ，カラム　　：ＴＳＫ−ＧＥＬ−０ＭＨ６（２本） Ｄ、溶媒　　　：テトラヒドロフラン Ｅ、流速　　　：　２ｍ　ｌ　／ｍ１ｎＦ、温度　　　
：２３°Ｃ Ｇ、試料 濃度　二０．２％（Ｗｔ／ｖｏｌ　） 溶解性：完全溶解 ｎ過　：　０．４５μｍ５ｈＯｄｅｘ　Ｄ丁ＥＤ−１３
ＣＲ Ｈ０注入吊　　：０．５ｍｌ ■、検出器　　：示差屈折率検出器、Ｒ−４０１（ＷＡ
ＴＥＲ３） Ｊ０分子量佼エコポリスチレン （注＞ＴＲＣ’：トーμ・リサーチ・センター（株）の
略号 （実施例） 以下実施例により具体的に説明するが、本発明はこれに
制限されるものではない。

なお、実施例、比較例に用いられる部数は単量部である
。

実施例１ ［ｌジン変性フェノール樹脂（ポリスチレン基準＠量平
均分子聞６，５万）３０部′ＩＰソルベント２８３５”
（出光石油化学株式会社製インキ用炭化水素溶剤　沸点
２７０〜３００℃）２７部。

“ダイヤレン１６８”（三菱化成工業株式会社製インキ
用炭化水素溶剤　沸点２７０〜３１０’Ｃ）１０部を窒
素流下に混合、加熱昇温しで１８５°Ｃ加熱攪拌下にレ
ゾール型パラクレゾール−ホルムアルデヒド初期縮合物
３部を添加し、３０分加熱滑拌した後、“舶純亜麻”Ｎ
ｏ、４（東新油脂株式会社製乾性油）２５部を添加し、
２０５°Ｃで１時間加熱攪拌した。

このようにして得られたワニス中の変性フェノール樹脂
のポリスチレン基準１平均分子量は、ＧＰＣ曲線解析か
ら８，１万と測定された。

ここで原料成分として使用した、ロジン変性フェノール
樹脂は、ロジン５００部、レゾール型パラターシャリ−
ブチルフェノール・ホルムアルデヒド初期縮合物３００
部、グリセリン５０部を原料として、通常の方法で製造
したものである。

またレゾール型クレゾールホルムアルデヒド初期縮合物
は、ｐ−クレゾール１０８部、フォルマリン（３５％溶
液）８６部からアンモニア触媒を使用して、通常の方法
で製造したものでおる。

このようにして得られたインキ用ワニスに゛セイ力ファ
ースト″イエロー２３４０　（大日精化株式会社製イン
キ用顔利）１５部を加えて、常法により、３本ロールで
混練し、インキＡを得た。

実施例２ 実施例１において、ロジン変性フェノール樹脂とレゾー
ル型パラクレゾール−ホルムアルデヒド初期縮合物の反
応を“舶純亜麻″中で行ない、後に炭化水素溶剤を加え
る処方で、同様にインキＢを得た。

実施例３ 実施例１においてレゾール型パラクレゾール−ホルムア
ルデヒド初期縮合物３部の代りに、レゾール型パラター
シャリ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド初期縮合
物の５０重量％“５号ソルベントパ（日本石油株式会社
製インキ用炭化水素溶剤）溶液６部を使用して、同様に
インキＣを冑た。

ここでレゾール型パラターシャリ−ブチルフェノール−
ホルムアルデヒド初期縮合物は、パラターシャリ−ブチ
ルフェノール３００部、フォルマリン（３５％溶液）１
７１部をアンモニア水（２６％溶液）１８部を触媒とし
て、通常の方法で製造したものである。

比較実施例１ 実施例１において“■Ｐソルベント２８３５　”の使用
量を２０部として、またレゾール型パラクレゾール−ホ
ルムアルデヒドを使用しないで、同様にワニス化、イン
キ化を行ない、インキＤを得た。

比較実施例２ 実施例１の原料成分である日ジン変性フェノール樹脂３
００部を窒素流下２８０’Ｃで融解して、これに実施例
１で使用したレゾール型パラクレゾール−ホルムアルデ
ヒド３０部を添加して、高分子量化を行なったが、樹脂
のゲル化が生じ、インキ用バインダー樹脂として、使用
が不可能なものとなった。

上述の各実施例および比較実施例で得られたインキＡ〜
Ｄについて、それぞれ次の方法でインキ特性および印刷
特性を評価し、結果を表１に示した。

（インキ特性および印刷特性評価方法）版銅に温水を通
じて版面を昇温できるように改良した印刷機に、シリコ
ーンゴムよりなる非粘着層を有する水なし平版を取り付
り、湿し水を供給することなしに、版面を昇温しながら
印刷し、一定のベタ濃度において印刷物に地汚れが発生
した際の表面温度を地汚れ発生温度とした。地汚れ発生
温度の高いインキはど実用印刷においても地汚れが発生
しにくい。

次に３０’Ｃにおいてこれらのインキの流動性（フロー
値）をスプレッドメータで測定し、イン］メータでタッ
ク値を測定した。またインキのそれぞれについて、水な
し平版を用いて印刷を行ない、マクベス濃度計で印刷物
のベタ部ｔ　＋ｘ　ｏ　、　９５のところの光沢値を６
０度鏡面反射光沢計で測定した。

表１ この結果から、本発明を満足するインキＡ、Ｂ。

ＣはブランクインキＤに比較して、地汚れ発生温度とタ
ンク地が優れていることがわかる。

実用印刷テストにおいても、インキＡ、Ｂ、Ｃをインキ
Ｄと比較したところ、インキＡ、Ｂ、Ｃはいずれも、紙
面の汚れが生じにくく、またパイリング、紙むけなどの
印刷トラブルが抑制されたものとなっていた。

（発明の効果） 本発明による分子鎖伸長フェノール樹脂をバインダー樹
脂成分として含有する水なし平版用インキ組成物は、耐
地汚れ性が良好で、かつ印刷通性の優れたものとなる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 沸点２００℃以上の炭化水素溶媒中、あるいは乾性油な
   いし半乾性油中で、加熱攪拌溶解下に、油溶性フェノー
   ル樹脂を、レゾール型パラアルキルフェノール−ホルム
   アルデヒド初期縮合物で分子鎖伸長せしめて得られた、
   ポリスチレン基準重量平均分子量４万以上の変性フェノ
   ール樹脂を含有することを特徴とする水なし平版用イン
   キ組成物。