JPH04202413A - 樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は印刷インキに有用な樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 印刷インキのバインダーとしては、特にロジン変性フェ
ノールホルムアルデヒド樹脂か使用されており、湿し水
を使用するオフセット印刷インキとして比較的良好な品
質を有している。

しかしこのロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂
は未反応のロジンが１−１０％残存するためロジンのカ
ルボン酸か残る。又一般にロジンとフェノール類とてク
ロマン環を形成するが、クロマン環を形成したロジンか
エステル化反応しないで５〜２０％のカルボン酸が残存
する。そしてこのカルボン酸が残存することにより、少
し過酷な印刷条件、すなわち湿し水の供給が適正でない
場合なとには種々のトラブルを生ずる。具体的には湿し
水が多過ぎるとインキの転移不良となり、少な過ぎると
汚れの原因となるという問題点があり、湿し水の供給お
よび印刷濃度の制御に手間がかかり、かつ熟練を要して
いる。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記のような問題かなく、安定に印刷できる
印刷インキを開発しようとするものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明は、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂
のカルボン酸基とエポキシ化合物とを反応させた樹脂組
成物であり、さらにエポキシの開環反応で生じた水酸基
を一価カルポン酸又はその酸無水物（酸無水物の場合は
副生した一価カルボン酸は除去する）を反応させてなる
樹脂組成物を提供するものである。

本発明において、フェノールとホルムアルデヒドとを付
加縮合して得られる化合物に更にロジンもしくはその誘
導体を反応せしめた樹脂か用いられる。

フェノールとしては、フェノール、クレゾール、ｔ−５
ｅｃ−ブチルフェノール、アミルフェノール、ｔシクロ
ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェ
ノール、フェニルフェノール、クミルフェノール、カテ
コール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦなどを挙げることかできる。しか
し、印刷インキとして使用する場合には、溶剤への溶解
性、相溶性および顔料分散性なとの観点から、ｔ−５ｅ
ｅ−ブチルフェノール、アミルフェノール、ｔ−シクロ
ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェ
ノール等のアルキルフェノールを使用することか望まし
い。

これらのロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂は
未反応のカルボン酸を有するため、これをオフセット印
刷インキとして使用する場合に前記したような問題点か
生しる。

本発明では、これらロジン変性フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂のカルボン酸残基とエポキシ化合物を１００〜
２００°Ｃで反応させる。触媒としてトリエチレンジア
ミン等のアミン系触媒を使用してもよい。反応比率はカ
ルボン酸基１個あたり、０．５〜１．５個のエポキシ基
か好ましい。

また、エポキシ化合物とは１分子中に１個以上のエポキ
シ基を有するグリンジルエーテル型エポキン樹脂、グリ
シジルエステル型エポキン樹脂、グリシジルアミン型エ
ポキン樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、脂環族エボキン
樹脂等である。

さらにロジンのカルボン酸とエポキシ化合物と開環反応
で生じた水酸基を１価カルボン酸又はその無水物と反応
させるとさらによい。

通常−価カルポン酸を２００〜３００　’Ｃて反応させ
る。又必要に応して硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸の触
媒が使用される。しかし１価カルボン酸では反応率が悪
い時もある。この時は１価カルボン酸無水物の方か反応
率か良く好ましい。この反応は１００〜２００°Ｃの間
で行なわれる。１価カルボン酸としてはＣ１〜Ｃ１８の
脂肪族、芳香族、脂環族カルボン酸か使用される。

一価カルポン酸無水物としては、無水酢酸、無水プロピ
オン酸、無水酪酸、無水吉草酸、無水トリメチル酢酸、
無水カプロン酸、無水へブタン酸、無水カプリル酸、無
水ペラルゴン酸、無水メトキシ酢酸、無水ノニール酸、
無水ヤシ油脂肪酸、無水パルミチン酸、無水ステアリン
酸、無水オレイン酸、無水エノール酸、無水リルン酸、
無水安息香酸、無水アルキル安息香酸、無水桂皮酸、無
水アクリル酸なとかある。

これらの−価カルボン酸無水物と水酸基との反応により
一価カルボン酸か副生ずる。この−価カルポン酸が系中
に残存すると、印刷時の汚れ、印刷機、インキ充填缶の
腐食を生ずるため好ましくない。したかって残存する一
価カルボン酸は、減圧蒸留、もしくは水洗なとの適宜の
方法によって除去する。

蒸留圧は２０ａ＋ｍＨｇ以下か効果的である。したかっ
て、減圧蒸留により除去する場合にはこのような条件下
で除去できるカルボン酸、例えば無水酢酸、無水プロピ
オン酸、無水メタクリル酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、
無水吉草酸、無水イソ吉草酸、無水カプロン酸かある。

しかし、この減圧蒸留をより効果的にするには、無水酢
酸、無水プロピオン酸、無水アクリル酸、無水メタクリ
ル酸、無水酪酸、無水イソ酪酸の中から選択するとよい
。

更に他の態様としては、減圧蒸留時に水を加え、共沸蒸
留をすることも好ましい。

副生じた一価カルポン酸の沸点か高（この減圧蒸留によ
る除去か困難な場合には、水洗により除去することもて
きる。水洗は必要に応じてアミン、アンモニア、アルカ
リを添加することもてき、２回ないし３回以上の水洗を
行う。

本発明に係る樹脂組成物を用いて印刷インキ用組成物と
するには、本発明の樹脂組成物１００部に対して溶剤お
よび／または乾性油（重合油を含む）を０〜１００部に
溶解する。時には、オクチル酸アルミニウム、ステアリ
ン酸アルミニウム、オクチル酸ジルコニウム、アルミニ
ウムトリイソプロポキサイド、アルミニウムジプロポキ
サイトモノアセチルアセトナート等によるゲル化剤を利
用してゲルワニスとすることもある。この時は水酸基含
有のフェノール樹脂とゲル化剤の反応の後、またはこれ
らの樹脂と乾性油およびまたは溶剤で溶解しゲル化剤と
反応後−価カルボン酸無水物を反応させ、副生じた一価
カルポン酸を除去するとよい。

本発明に係る印刷インキ組成物は、上記変性された樹脂
組成物に、黄色、紅色、藍色、または墨色などの所望の
顔料を常法によって分散し、必要に応じて耐摩擦向上剤
、インキドライヤー、乾燥抑制剤等のコンパウンドなと
の各種添加剤を添加し、適切な粘度となるよう調整する
ことて枚葉オフセットインキ、オフ輪インキ、金属イン
キ等のオフセットインキとなり、このオフセットインキ
は湿し水を使用する通常の印刷インキとしても、また湿
し水を使用しないドライオグラフィ用の印刷インキとし
ても使用することかできる。また、新聞インキあるいは
凸版インキとしても使用てきる。更に本発明の樹脂を用
いてグラビアまたはフレキソインキ用ワニスとするには
、本発明の樹脂組成物１００部に対し、常圧における沸
点か１４０°Ｃ以下の脂肪族および脂環族炭化水素を１
００〜２００部で溶解すればよい。

次に具体例により本発明を説明する。例中部とは重量部
を示す。

製造例１ タマノル３５２（荒用化学製ロノンレゾール型フェノー
ル樹脂　酸価２８　）　２０００部、トルエン１００部
、エピツー１−８２８１８０部、トリエチレンジアミン
１部を４つロフラスコに仕込み、１８０°Ｃに昇温し、
４時間反応させ、脱溶媒しくみ出した。

酸価は１．５であった。

これを樹脂Ａとする。

製造例２ 製造例１の反応で脱溶媒する前に樹脂Ａ２１８０部、オ
クチル酸１４０部、ｐ−トルエンスルホン酸１部を仕込
み、２２０°Ｃて６時間反応させ、脱溶媒し、くみ出し
た。酸価４．５であった。

これを樹脂Ｂとする。

製造例３ 製造例１の反応で脱溶媒する前に無水酢酸９６部を仕込
み２２０℃で２時間反応させる。その後１５０°Ｃて副
生じた酢酸および脱溶媒し、くみ出した。酸価１．５で
あった。

これを樹脂Ｃとする。

実施例および比較例 上記樹脂組成物を用いて表１に示す処方にて印刷インキ
を常法によって調整した。

なお、表１中の商品名あるいは略語の意味は以下のとお
りである。

ナフチゾールＨＴ二日本石油化学製溶剤、商品名〔印刷
評価〕 三菱重工製Ｌ−５００オフ輪印刷機で印刷し、印刷汚れ
発生枚数および水中を測定し、この結果を表２に示す。

この印刷機は湿し水の量を変えることかでき、−２〜＋
２（特に単位はない）−２は水かない状態、０は通常の
印刷時の水の量、＋２は過剰の量である。本発明の汚れ
発生枚数の試験は優位性の差がわかるように少し過酷な
条件の水の量−０，５で行なった。また、試験は下限の
数字は水の量を少なくしていた時の汚れ発生した水の量
、上限の数字は水の量を多くしていった場合にインキか
乳化して転移不良になった水の量を表わし、この範囲か
大きい程優位性か良好であることを表わす。この結果を
表１の下段に示す。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物および印刷インキ組成物は従来から
知られているそれらに比へ、表１に示されているように
印刷効果か良く、印刷インキの適用範囲を広めることか
できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ロジン変性フェノールホルムアルデヒド樹脂とエポ
   キシ化合物とを反応させてなることを特徴とする樹脂組
   成物。 ２、請求項１記載の樹脂組成物の水酸基と一価カルボン
   酸とを反応させてなることを特徴とする樹脂組成物。 ３、請求項１記載の樹脂組成物の水酸基または請求項２
   記載樹脂組成物の残水酸基と一価カルボン酸無水物とを
   反応させ、副生した一価カルボン酸を除去してなること
   を特徴とする樹脂組成物。 ４、請求項１ないし３いずれか記載の樹脂組成物を含有
   することを特徴とする印刷インキ。