JPH0372557A - 樹脂組成物および印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は印刷インキ組成物に有用な樹脂組成物に関する
。

（従来の技術） 印刷インキのバインダーとしては、特にロジン変性フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂が使用されており、湿し
水を使用するオフセット印刷インキとして比較的良好な
品質を有している。しかし、フェノール性水酸基を含有
していることにより、少し過酷な印刷条件、すなわち湿
し水の供給が適正でない場合などには種々のトラブルを
生ずる。具体的には湿し水が多過ぎるとインキの転移不
良となり、少な過ぎると汚れの原因となるという問題点
があり、湿し水の供給および印刷濃度の制御に手間がか
かり、かつ整線を要している。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、上記のような問題がなく、安定に印刷できる
印刷インキを開発しようとするものである。

〔発明の構威〕

（課題を解決するための手段） 本発明は、フェノール系樹脂のフェノール性とアルキレ
ンオキサイドを反応させ、生じたアルコール性水酸基に
一個カルボン酸をエステル化せしめてなる樹脂組酸物を
提供するものである。

本発明において、フェノール系樹脂としては、フェノー
ルとホルムアルデヒドとを付加縮合して得られる化合物
であり、ノボラック型フェノール樹脂およびレゾール型
フェノール樹脂があり、さらに本発明ではこのレゾール
型フェノール樹脂に更にロジンもしくはその誘導体を反
応せしめた樹脂が有利に用いられる。

フェノールとしては、フェノール、クレゾール。

ブチルフェノール、アミルフェノール、ｔ−シクロヘキ
シルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノー
ル、フェニルフェノール、クミルフェノール。

カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノ
ールＡ、ビスフェノールＦなどを挙げることができる。

しかし、印刷インキとして使用する場合には、溶剤への
溶解性、相溶性および顔料分散性などの観点から、ブチ
ルフェノール、アミルフェノール、ｔ−シクロヘキシル
フェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノールな
どのアルキルフェノールを使用することが好ましい。

ロジンもしくはその誘導体としては、各種天然ロジンの
他ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、不均化
ロジン、またはこれらの重合物があり。

さらにマレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和
カルボン酸を付加したロジン誘導体を挙げることができ
る。これらとフェノール樹脂との反応は常法によって行
うことができる。

印刷インキ用としては上記ロジン変性レゾール型フェノ
ール樹脂が使用されるが、この樹脂としては。

軟化点が１２０〜２００℃、好ましくは１６０〜１８０
℃であり９重量平均分子量が８０００〜３００００程度
のものが好ましい。

これらのフェノール系樹脂はフェノール性水酸基を有す
るために、これをオフセット印刷インキとして使用する
場合に前記したような問題点が生じる。

本発明ではこれらのフェノール系樹脂とアルキレンオキ
サイドとを反応させ、生じたアルコール性水酸基に一個
カルボン酸をエステル化し、水酸基の影響を少なくする
ものである。

この反応において、フェノール類に対するアルキレンオ
キサイドの付加は、オートクレーブ中にフェノール類と
、触媒としての水酸化ナトリウム約０．５重量％（アル
キレンオキサイドを含めた全仕込み量に対して）を仕込
み、１５０〜２００℃、　　５ｋｇ／ａｉ以下で反応さ
せ、ゲージ圧０．１ｋｇ／ｄ以下となった時点で終点と
する。アルキレンオキサイドの付加モル数はフェノール
の水酸基１個に対し通常１〜５モルが適当である。アル
キレンオキサイドとしてはエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、ブチレンオキサイド等がある。

一個カルボン酸としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、バレリアン酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ｎ
−へブタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、メトキシ酢
酸、ヤシ油脂肪酸、パルミチン酸。

ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リルン酸等の
脂肪族カルボン酸、安息香酸、アルキル安息香酸、アル
キルアよノ安息香酸、フェニル酢酸、ハロゲン化安息香
酸、アニス酸、ベンゾイル安息香酸。

ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸、ロジン、水添加ロジ
ン等がある。さらには前述の二価カルボン酸と一個アル
コールまたは一個のアルコール性水酸基を残したエステ
ル化物とのエステル化物であって分子中に１個のカルボ
ン酸基を有するもの、並びにアクリル酸およびメタクリ
ル酸がある。

上記エステル化反応は常法によるが、アクリル酸および
メタクリル酸を用いる場合には、８０〜１２０℃の温度
で空気または不活性ガスの存在下に、ハイドロキノンな
どの重合禁止剤、硫酸、Ｐ−トルエンスルホン酸などの
酸性触媒を用いて行われる。酸価は２０以下とする。

本発明に係る樹脂組酸物を用いて印刷インキ用組成物と
するには９本発明の樹脂組成物１００部を溶剤および／
または乾性油（重合油を含む）を０〜１００部に溶解す
る０時には、オクチル酸アルミニウム、ステアリン酸ア
ルξニウム、オクチル酸ジルコニウム、アルミニウムト
リイソプロポキサイド、アル逅ニウムジブロポキサイド
モノアセチルアセトナート等によるゲル化剤を利用して
ゲルワニスとすることもある。この時は水酸基含有のフ
ェノール樹脂とゲル化剤の反応の後、またはこれらの樹
脂と乾性油およびまたは溶剤で溶解しゲル化剤と反応後
にアルキレンオキサイドを付加し、生じた水酸基とｍ個
カルボン酸を反応させてもよい。

本発明に係る印刷インキ組成物は、上記変性された樹脂
組成物に、黄色、紅色、藍色、または墨色などの所望の
顔料を常法によって分散し、必要に応じて耐摩擦向上剤
、インキドライヤー、乾燥抑制剤等のコンパウンドなど
の各種添加剤を添加し、適切な粘度となるよう調整する
ことで枚葉オフセットインキ、オフ輪インキ、金属イン
キ等のオフセットインキとなり、このオフセットインキ
は湿し水を使用する通常の印刷インキとしても、−また
湿し水を使用しないドライオグラフィ用の印刷インキと
しても使用することができる。また、新聞インキあるい
は凸版インキとしても使用できる。更に本発明の樹脂を
用いてグラビアまたはフレキソインキ用ワニスとするに
は１本発明の樹脂組成物１００部に対し、常圧における
沸点が１４０℃以下の脂肪族および脂環族炭化水素を１
００〜２００部で溶解すればよい。

また９本発明に係る樹脂組成物は、アクリル酸もしくは
メタクリル酸をエステル化した場合には活性エネルギー
線硬化型であり、紫外線もしくは電子線の照射によって
硬化するモノマー、プレポリマーあるいはオリゴマー等
と併用することによって活性エネルギー線硬化型樹脂組
成物もしくは印刷インキとして使用することができる。

またアクリル酸もしくはメタクリル酸以外のｍ個カルボ
ン酸を用いて得た樹脂組成物であっても１通常のフェノ
ール横脚はフェノール性水酸基がラジカル重合抑制剤と
して働くのに対し９本発明に係る樹脂組成物では重合抑
制作用のない点で活性エネルギー線硬化型樹脂組成物に
添加すると使い易い樹脂である。この場合は常温固体の
ものを使用するとよい。硬化性モノマー、プレポリマー
、オリゴマー、並びに重合開始剤、増感剤等は自体公知
のものを使用することができる。

次に具体例により本発明を説明する０例中部とは重量部
を示す。

製造例（ゲルワニスａの製造法） ダマノル３５９（荒用化学製ロジン変性レゾール型フェ
ノール樹脂、水酸基価１２０．商品名）４７０部、ＯＯ
号重合油９４部および３号ソルベント（日本石油化学製
溶剤、商品名）２３５部を四・ンロフラスコに仕込み、
１８０℃まで昇温し３０分間撹拌して溶解し、ここでＡ
ｎＩＣＨ（用研ファインケミカル製ゲル化剤、商品名）
１４部を添加し、更に１８０′Ｃで２時間撹拌してゲル
ワニスａを製造した。

製造実施例−１（ゲルワニスミー１の変性）ゲルワニス
ａ９４０部、エチレンオキサイド６６部および水酸化ナ
トリウム５部をオートクレーブ中に仕込み１６０℃、５
ｋｇ／ｃｄ以下で反応させ、ゲージ圧０．１ｋｇ／ｄ以
下になったら終点とする。生じた付加体１００６部、ロ
ジン３００部を四ツ目フラスコに仕込み、窒素ガスを吹
き込みながら１８０℃〜２００℃で６時間反応させ酸価
が５以下とした。これをゲルワニスミー１とする。

製造実施例−２（変性樹脂組成物の製造）ダマノル３５
２（荒用化学製ロジン変性レゾール型フェノール樹脂、
水酸基価１２０．商品名）４６０部、トルエン２５部、
プロピレンオキサイド８８部および水酸基ナトリウム３
部をオートクレーブ中に仕込み１６０℃、５ｋｇ／ｃｉ
ｉ以下で反応させ、ゲージ圧０．１ｋｇ／ｃｄ以下にな
ったら終点とする。生じた付加体５７３部、アマニ油脂
肪酸２５０部を四ツ目フラスコに仕込み、窒素ガスを吹
き込みながら２００℃で５時間反応させ酸価４．８とし
た。これを樹脂組成物すとする。

製造実施例−３（変性樹脂組成物の製造）タマノルＰＡ
（荒用化学製ノボラック型フェノール樹脂、水酸基価１
００．商品名）５６０部、トルエン３０部ブチレンオキ
サイド１００部および水酸化ナトリウム３部をオートク
レーブ中に仕込み１６０℃、５ｋｇ／ｃｄ以下で反応さ
せ、ゲージ圧０．１ｋｇ／ｄ以下になったら終点とする
。生じた付加体６９０部、シクロヘキサン３０部、アク
リル酸６４部、ｐ−トルエンスルホン酸３部およびハイ
ドロキノン０゜６部を四ツ目フラスコに仕込み、空気を
吹き込みなから１００℃で６時間反応させ酸価を９．８
とした。

これを樹脂組成物Ｃとする。

実施例および比較例 上記樹脂組成物を用いて表１に示す処方にて印刷インキ
を常法によって調整した。

なお９表１中の商品名あるいは略語の意味は以下のとお
りである。

ナフチゾールＨＴ：日本石油化学製溶剤、商品名ＡＢＰ
Ｅ−４：紫外線硬化性モノマー（新中村化学製、商品名
） Ｅ　Ｋ／Ｂ　Ｐ　７４．４’−ビスジエチルアミノベン
ゾフェノン／ベンゾフェノンの２１５（重量 比）混合物 〔印刷評価〕 三菱重工型Ｌ−５００オフ輪印刷機で印刷し、印刷汚れ
発生枚数および水中を測定し、この結果を表２に示す、
この印刷機は湿し水の量を変えることができ、−２〜＋
２（特に単位はない）の数値である。

−２は水がない状態、Ｏは通常の印刷時の水の量。

＋２は過剰の量である。本発明の汚れ発生枚数の試験は
優位性の差がわかるように少し過酷な条件の水の量−０
，５で行なった。また、試験は下限の数字は水の量を少
なくしていった時の汚れ発生した水の量。

上限の数字は水の量を多くしていった場合にインキが乳
化して転移不良になった水の量を表わし、この範囲）が
大きい程優位性が良好であることを表わす。

この結果を表２に示す。

〔乾燥性の評価試験〕

比較例１および２．実施例１および２については。

排紙直後の印刷物のベタツキのない状態を乾燥と判断し
、その時点でのドライヤー出口の紙面温度で表示した。

また、比較例３および実施例３については印刷後１２０
Ｗ／ＣＩの強度を有する高圧水銀灯１灯のした１００１
のところをコンベアに載せて印刷物のベタツキのない状
態を乾燥と判断し、その時のコンベアスピードを表示し
た。この結果を表３に示す。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物および印刷インキ組成物は従来から
知られているそれらに比べ１表２に示されているように
印刷効果が良く、また活性エネルギー線硬化型インキと
した場合の硬化性が良く、印刷インキ組成物の適用範囲
を広めることができる。

以下余白 ６９７−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フェノール系樹脂のフェノール性水酸基とアルキレ
   ンオキサイドを反応させ、生じたアルコール性水酸基に
   一価カルボン酸をエステル化せしめてなる樹脂組成物。 ２、フェノール系樹脂がロジン変性フェノール・ホルム
   アルデヒド樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。 ３、フェノール系樹脂とゲル化剤とを反応させた後、フ
   ェノール性水酸基とアルキレンオキサイドを反応させ、
   生じたアルコール性水酸基に一価カルボン酸をエステル
   化せしめてなるゲルワニス組成物。 ４、請求項１ないし３記載の樹脂組成物およびエチレン
   性不飽和結合を有する化合物を含有することを特徴とす
   る樹脂組成物。 ５、請求項１ないし４記載の樹脂組成物を含有すること
   を特徴とする印刷インキ組成物。