JPH08269382A - 水なし平版印刷用インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】作業環境の汚染や臭気の心配が一切なく、かつ
水なし平版印刷用インキとして充分な印刷適性と印刷効
果を有する印刷インキを提供する。 【構成】重量平均分子量が８万〜２０万であり下記で定
義される白濁点が２０〜４０％であるロジン変性フェノ
ール樹脂をインキ中に２０〜４０重量％含有し、かつ芳
香族系炭化水素の含有率が１重量％以下でアニリン点が
７５〜９５℃、沸点が２６０〜３５０℃の範囲にある石
油系溶剤をインキ中に２５〜５０重量％含有してなるこ
とを特徴とする水なし平版印刷用インキ。 白濁点（％）＝樹脂（２ｇ）／〔樹脂（２ｇ）＋溶剤（Ｘｇ）〕×１００ （ただし、Ｘは、樹脂２ｇにノルマルテトラデカンを加
えて加熱溶解した後、２５℃に冷却した時に溶液が白濁
するノルマルテトラデカンの最小量である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、芳香族系の石油系溶剤
による作業環境の汚染が少なく、かつ地汚れ耐性を始め
とする印刷適性、及び光沢、網点再現性等の印刷効果に
優れた水なし平版印刷用インキに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】現在の印刷の主流をなす平版印刷は非画
線部に湿し水を供給し、これによるインキ反発性を利用
し画像を形成する。近年この湿し水に関わる問題を解決
する方法として、水なし平版印刷法が提案され、特に湿
し水に代わってインキ反発性を示すことを目的として非
画線部にシリコーンゴムを設けて印刷する方法が実用化
されている。このような水なし平版印刷において従来の
油性インキを用いて印刷すると非画線部での十分なイン
キ反発性が得られず、地汚れが発生して好ましくないこ
とが知られている。この水なし印刷における地汚れとい
う現象は、印刷中に印刷機の駆動部やローラーの摩擦に
起因する温度上昇と湿し水を用いないことから水の蒸発
による版面の冷却効果が無くなることによる版面温度の
上昇によりインキ自体の凝集力が低下してしまい、本来
インキを反発すべき非画線部にインキが付着するもので
ある。この水なし印刷特有の問題を解決するために、バ
インダー樹脂成分を高分子量化して凝集力を上げる、シ
リコーンオイルを添加する、シリコーン変性樹脂を使用
する、増粘剤を用い凝集力を上げる等の手法がとられて
きた。しかしながら上記手法では、地汚れ耐性の改善は
されるが、印刷時のインキのローラー間転移性、印刷機
上での安定性等いわゆる印刷適性が劣化し良好な印刷物
を得ることは難しいという事があった。

【０００３】一方、一般的に従来から広く使用されてい
る各種溶剤の中でベンゼン・トルエン・キシレン等の芳
香族成分は、労働安全衛生法で規制されている様に、人
体に対して皮膚刺激性・神経障害等をもたらすものとし
て、厳しい規制がとられている。また、先ごろＩＬＯ
（国際労働機関）が化学品を取り扱う労働者の安全を守
るための条約を選択したように、国際的にも、化学品の
害から人体を保護しようとする機運が高まっている。そ
して従来の印刷インキ用溶剤はパラフィン系、ナフテン
系成分のほかに芳香族成分が１５〜２０重量％含まれて
おり、その為に臭気、作業環境汚染という問題を抱えて
いた。

【０００４】この様な問題を少しでも改善する為に、印
刷インキ用溶剤の内、芳香族系成分を含有しない溶剤と
して、従来からある１００％ノルマルパラフィン系溶剤
や近年開発されたナフテン系成分よりなる溶剤を、従来
からの溶剤と併用して用いるという方法がとられてい
た。その場合にも、作業環境の汚染の問題は解決された
訳ではなく、また水なし平版印刷用インキとしての印刷
適性、印刷効果も不充分のものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、作業環境の
汚染や臭気の心配が一切なく、かつ水なし平版印刷用イ
ンキとして充分な印刷適性と印刷効果を有する印刷イン
キを提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、重
量平均分子量が８万〜２０万であり下記で定義される白
濁点が２０〜４０％であるロジン変性フェノール樹脂を
インキ中に２０〜４０重量％含有し、かつ芳香族系炭化
水素の含有率が１重量％以下でアニリン点が７５〜９５
℃、沸点が２６０〜３５０℃の範囲にある石油系溶剤を
インキ中に２５〜５０重量％含有してなることを特徴と
する水なし平版印刷用インキである。 白濁点（％）＝樹脂（２ｇ）／〔樹脂（２ｇ）＋溶剤（Ｘｇ）〕×１００ （ただし、Ｘは、樹脂２ｇにノルマルテトラデカンを加
えて加熱溶解した後、２５℃に冷却した時に溶液が白濁
するノルマルテトラデカンの最小量である。）なお、樹
脂はノルマルテトラデカンに１９０〜２００℃で溶解さ
せればよい。白濁点の値が小さいほど、溶解性が良い事
を意味する。

【０００７】本発明に用いられるロジン変性フェノール
樹脂は重量平均分子量（以下、単に分子量という）が８
万〜２０万、好ましくは８万〜１５万がよく、また、ノ
ルマルテトラデカンに対する白濁点が２０〜４０％、好
ましくは３０〜４０％がよい。分子量が８万に満たない
場合は、ワニスの凝集力が不足し、従ってインキとして
充分な地汚れ耐性が得られず、分子量が２０万を超える
とインキとしての流動性が不充分となり、印刷機上での
インキの転移性がよくないので好ましくない。また、白
濁点が２０％未満の場合は、樹脂の溶解性が良すぎる
為、インキのセット性が悪く好ましくない。更に白濁点
が４０％を超える場合には、ワニスの顔料分散性が不充
分になるばかりでなく、インキとしての流動性、光沢、
着肉性が悪く好ましくない。本発明に係るロジン変性フ
ェノール樹脂はインキ中に２０〜４０重量％好ましくは
２５〜３５重量％含有されなければならず、２０重量％
未満ではインキの凝集力が不足し地汚れ耐性が劣り、４
０重量％を超える時はインキの流動性が劣る為好ましく
ない。

【０００８】本発明に用いられるロジン変性フェノール
樹脂は、前記の分子量と溶解性を備えていればよく、そ
の原料となるロジン類、フェノール類、多価アルコール
類やその他、変性剤としての二塩基酸類などの種類や組
成比がいかにあってもよい。即ち、ロジン類としては、
ガムロジン、ウッドロジン、重合ロジン、トール油ロジ
ン、不均化ロジン等を用いる事ができ、フェノール類と
してはブチルフェノール、アミルフェノール、オクチル
フェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等
があり、多価アルコール類としては、グリセリン、ペン
タエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジエチレ
ングリコール等があり、また、二塩基酸としてはフタル
酸、アジピン酸、マレイン酸などが挙げられる。

【０００９】ロジン変性フェノール樹脂の製造方法とし
ては公知の方法を用いる事ができ、ロジン類にレゾール
型フェノール樹脂を反応させた後に多価アルコール類に
よってエステル化する方法や、ロジン類を多価アルコー
ル類によりエステル化した後にレゾール型フェノール樹
脂を反応させる方法などがある。本発明で用いられるイ
ンキ用溶剤は、芳香族系炭化水素の含有率が１重量％以
下で、アニリン点が７５〜９５℃好ましくは８０〜９５
℃及び沸点が２６０〜３５０℃好ましくは２８０〜３５
０℃の範囲にある石油系溶剤である。アニリン点が７５
℃未満の場合には樹脂を溶解させる能力が高すぎる為、
インキのセット性が著しく劣り好ましくなく、また９５
℃を超える場合には樹脂の溶解力が乏しい為、インキの
流動性が劣り、その結果、光沢、着肉性が悪い印刷物し
か得る事ができず好ましくない。沸点が２６０℃未満の
場合には、印刷機上でのインキ中溶剤の蒸発が多くな
り、インキの流動性の劣化により、ブランケットへのイ
ンキの堆積が起こり易くなる為好ましくなく、また３５
０℃を超える場合にはヒートセット型のインキにおける
乾燥性が劣る為、好ましくない。

【００１０】本発明に係るインキ用溶剤はインキ中に２
５〜５０重量％含有させなければならず、好ましくは３
０〜４５重量％であり、他の芳香族系炭化水素を１重量
％以上含有する石油系溶剤をインキ中に併用しない事が
好ましい。本発明のインキ用溶剤の含有量が２５重量％
未満ではインキの流動性が不足し好ましくなく、５０重
量％を超える時は、インキの粘度が低くなりすぎて、地
汚れ耐性が不充分となり好ましくない。また、当然の事
ながら他の芳香族系炭化水素を含有する石油系溶剤を併
用する場合には、臭気、作業環境の改善の効果が不充分
となるので好ましくない。

【００１１】本発明に用いられるインキ用溶剤として
は、日本石油（株）製のＡＦソルベント５、６、７など
があげられる。本発明の水なし平版印刷用インキは、前
記のロジン変性フェノール樹脂を前記の石油系溶剤に溶
解したワニスを用いて、常法により製造される。本発明
に用いられるワニスは、従来公知の方法で製造する事が
でき、樹脂と乾性油（アマニ油、熱重合アマニ油、空気
吹込重合油等）及びインキ用溶剤、必要に応じてステア
リン酸アルミニウム、アルミニウムキレート化合物等の
ゲル化剤と共に、１８０〜２００℃で溶解、反応させる
事により得る事ができる。

【００１２】

【実施例】次に具体例により本発明を更に詳細に説明す
る。以下、部は重量部、％は重量％を表す。 フェノール樹脂製造例１ 攪拌機、水分離器付還流冷却器、温度計付き４つ口フラ
スコにＰ−オクチルフェノール１０００部、３５％ホル
マリン８５０部、９３％水酸化ナトリウム６０部、水道
水５００部を加えて９０℃に加熱し、６時間反応させた
後、１０００部のトルエンを加えてフェノール樹脂をト
ルエンに溶解し、６Ｎ塩酸１２５部、水道水１０００部
の塩酸溶液を添加し、攪拌、静置し、ｐＨ５〜６の上澄
層を取り出し、水洗して、不揮発分４９％のレゾール型
フェノール樹脂のトルエン溶液２０００部を得、これを
Ａレゾール液とした。

【００１３】フェノール樹脂製造例２ Ａレゾール液の製造工程中のＰ−オクチルフェノールを
Ｐ−ノニルフェノールに置換した以外は同様の操作を行
い、不揮発分５０％のレゾール型フェノール樹脂のトル
エン溶液２０００部を得、これをＢレゾール液とした。 フェノール樹脂製造例３ Ａレゾール液の製造工程中のＰ−オクチルフェノールを
Ｐ−ドデシルフェノールに置換した以外は同様の操作を
行い、不揮発分５０％のレゾール型フェノール樹脂のト
ルエン溶液２０００部を得、これをＣレゾール液とし
た。

【００１４】フェノール樹脂製造例４ Ａレゾール液の製造工程中のＰ−オクチルフェノールを
Ｐ−オクチルフェノール８００部、Ｐ−ｔ−ブチルフェ
ノール２００部に置換した以外は同様の操作を行い、不
揮発分５０％のレゾール型フェノール樹脂のトルエン溶
液２０００部を得、これをＤレゾール液とした。 ロジン変性フェノール樹脂製造例１ 攪拌機、リービッヒ冷却管、温度計を付した４つ口フラ
スコにガムロジン１０００部を仕込み、チッ素ガスを吹
き込みながら、２００℃で溶解攪拌し、Ａレゾール液２
０００部を添加し、トルエンを留去させながら、２３０
℃２〜４時間反応した後に、グリセリン１１０部を仕込
み、２６０℃で８時間反応を行い、酸価２０以下とし
て、分子量８６，０００、白濁点３５％の樹脂１を得
た。

【００１５】ロジン変性フェノール樹脂製造例２ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液を１４００部にした
以外は同様の操作を行い、分子量１０２，０００、白濁
点４０％の樹脂２を得た。 ロジン変性フェノール樹脂製造例３ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＢレゾール液９５
０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量１７
４，０００、白濁点３２％の樹脂３を得た。 ロジン変性フェノール樹脂製造例４ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＣレゾール液１２
３０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量１
１３，０００、白濁点２５％の樹脂４を得た。

【００１６】ロジン変性フェノール樹脂製造例５ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＤレゾール液１３
４０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量１
０４，０００、白濁点５０％の樹脂５を得た。 ロジン変性フェノール樹脂製造例６ 樹脂１の製造工程中のＡレゾール液をＣレゾール液１２
８０部に置き換えた以外は同様の操作を行い、分子量６
８，０００、白濁点２０％の樹脂６を得た。 ワニス製造例 ロジン変性フェノール樹脂製造例で得た樹脂及びアマニ
油、溶剤、ゲル化剤を表１の配合にし、１９０℃で１時
間加熱攪拌してゲルワニスＡ〜Ｇを得た。

【００１７】

【表１】

【００１８】注） ＡＦソルベント５ 日本石油（株）
製溶剤：アニリン点88.2℃、沸点279 〜307 ℃、芳香族
成分含有率0.2 ％ ＡＦソルベント６ 日本石油（株）製溶剤：アニリン点
93.6℃ 沸点302 〜321 ℃、芳香族成分含有率0.2 ％ ＡＦソルベント７ 日本石油（株）製溶剤：アニリン点
83.5℃ 沸点260 〜281 ℃、芳香族成分含有率0.3 ％ ５号ソルベント 日本石油（株）製溶剤：アニリン点
74.0℃ 沸点276 〜313 ℃、芳香族成分含有率16.1％ ＡＬＣＨ：川研ファインケミカル（株）製ゲル化剤 実施例及び比較例 表２の配合にて、常法に従い三本ロールを用いて、タッ
ク値が９〜１０になる様にインキを作成し、実施例１〜
６及び比較例１〜３とした。

【００１９】

【表２】

【００２０】印刷試験評価 実施例及び比較例のインキを、小森コーポレーション製
印刷機リスロン２６にて、東レ（株）製ＴＡＰ版を用
い、水なし印刷を１３，０００rph で行い、地汚れ温
度、着肉性、光沢、臭気を評価した結果を表３に示す。

【００２１】

【表３】

【００２２】本発明に係る実施例１〜６のインキは、地
汚れ温度、着肉性、光沢に優れるばかりでなく、作業環
境の汚染の少ないインキである事が判る。これに対し
て、比較例１〜３のインキは、地汚れ温度、着肉性、光
沢、及び作業環境の改善の全ての面を同時に満足する事
はできないものであった。

【００２３】

【発明の効果】以上のように、本発明の方法によって得
られる、水なし平版印刷用インキは、作業環境の汚染が
なく、かつ水なし平版印刷用インキとしての充分な印刷
適性と印刷効果を与えるものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重量平均分子量が８万〜２０万であり下
   記で定義される白濁点が２０〜４０％であるロジン変性
   フェノール樹脂をインキ中に２０〜４０重量％含有し、
   かつ芳香族系炭化水素の含有率が１重量％以下でアニリ
   ン点が７５〜９５℃、沸点が２６０〜３５０℃の範囲に
   ある石油系溶剤をインキ中に２５〜５０重量％含有して
   なることを特徴とする水なし平版印刷用インキ。 白濁点（％）＝樹脂（２ｇ）／〔樹脂（２ｇ）＋溶剤（Ｘｇ）〕×１００ （ただし、Ｘは、樹脂２ｇにノルマルテトラデカンを加
   えて加熱溶解した後、２５℃に冷却した時に溶液が白濁
   するノルマルテトラデカンの最小量である。）
2. 【請求項２】 ロジン変性フェノール樹脂が、ロジン類
   にレゾール型フェノール樹脂を反応させた後に多価アル
   コール類によりエステル化させて得られたものである請
   求項１記載の水なし平版印刷用インキ。