JPH03142440A - 高感度、高画質で階調性の優れたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
はインターイメージ効果と階調性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料と、それにふされしいハロゲン化銀
写真乳剤に関する。

〔発明の背景〕

近午、高感度であり、かつ高画質であるハロゲン化銀写
真感光材料に対する要望は益々強くなってきている。

このような要請に応えるべく、沃臭化銀を中心とした高
感度の写真乳剤の開発に多くの研究が行われてきた。特
にハロゲン化銀結晶の内部構造に関して様々な改良が試
みられた。

例えば特開昭６０−１３８５３８号、同６０−１４３３
３１号、同６１−１４６３６号、同６１−１１２１４２
号及び同６２−２０９４４号には、粒子内部に高沃化銀
含有率相を有し、低沃化銀含有率相を外側に持つ所謂コ
ア／シェル型の沃臭化銀乳剤が開示されている。

これらの乳剤技術は感光材料の高感度化・粒状性には寄
与するものの、カラーネガ感光材料に適用した場合、現
像スピードが速すぎるため現像抑制剤放出化合物（ＤＩ
Ｒ化合物）による現像抑制効果が、特にセンシトメトリ
ー曲線の脚部において得難く、所謂インターイメージ効
果が弱くなり、鮮鋭性や色再現性の改良効果が充分では
なかった。

又、同時に階調の直線性が得難いという欠点があった。

更に現像が著しく速い場合には現像主薬の酸化体が異種
感光性層に拡散して色濁りを生じたり、高感度層から低
感度層に拡散して却って粒状性を劣化させるという問題
もあった。

上記問題の解決に特開昭６０−２３２５４４号では比抑
制能の大きいＤＩＲ化合物の添加が試みられたが、用い
られるＤＩＲ化合物が限られるため感光材料の設計上大
きな制約となる他、改良効果も不充分であった。

又、他の解決法として特開昭６０−８６６５９号には、
複数のシェル層を有する積層型のコア／シェル乳剤が開
示されているが、ここに示される乳剤は、逆に現像性が
遅すぎるためＤＩＲ化合物による減感が大きい、階調コ
ントロールが困難であるという欠点を有しでいた。

〔発明の目的〕

従って本発明の目的は、高感度でありながら鮮鋭性、色
再現性に優れ、かつ階調性も良好なハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することであり、別の目的は上記目
的にふされしいハロゲン化銀写真乳剤を提供することで
ある。

〔発明の構成〕

本発明の上記目的は、主として双晶粒子より成る沃臭化
銀乳剤を少なくとも１種監設してなるハロゲン化銀写真
感光材料であって、該沃臭化銀乳剤がＣｕＫａ線を線源
とした（４２０）Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さＸ
　Ｏ，１３において、回折角度（２θ）の１．５度以上
に互ってシグナルが連続して存在する沃臭化銀乳剤であ
るハロゲン化銀写真感光材料によって達成された。

又、本発明の効果をより発揮する意味で特許請求項２〜
５は好ましい実施態様である。

以下、本発明をより詳細に説明する。

双晶とは一つの粒子内に一つ以上の双晶面を有するハロ
ゲン化銀結晶を意味するが、双晶の形態の分類はクライ
ンとモイザーによる轍叉ｒ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉ
ｓｈｅ　Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ　９９巻９９頁、
同１００巻、５７頁に詳しく述べられている。双晶の二
つ以上の双晶面は互いに平行であっても平行でなくても
よい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として２枚以上の平行
な双晶面を有するものであることが好ましく、より好ま
しくは偶数枚、特に好ましくは２枚の双晶面を有するも
のである。

本発明において、主として２枚以上の平行な双晶面を有
する双晶から戊るとは、２枚以上の平行な双晶面を有す
る双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にして５
０％以上、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０
％以上である。

本発明に係る双晶は（１１１）面から戊るもの、（１０
０）面から戊るもの、或は両者より成るもののいずれで
もよいが（１１１１面から成るものであることが好まし
い。

２枚以上の平行な双晶面を有する双晶粒子において、双
晶面と垂直な方向から粒子を投影したときと、円換算直
径と平行な双晶面と平行な二つの粒子表面の間隔（厚さ
）との比は１〜２０であることが好ましく、より好まし
くは１．２〜８であり、特に好ましくは１．５〜５．０
である。

本発明において主として双晶より成るとは、粒子全体に
占める双晶粒子の比率が個数にして６０％以上、好まし
くは８０％以上、特に好ましくは９５〜１００％である
。

本発明における主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は単
分散性であることが好ましい。

本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるも
のを言い、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０
％以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ、
とｄ、３との積ｎ　、Ｘ　ｄ　１’が最大になるときの
粒径ｄ、と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４
捨５人する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） 本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによって定義
した分布の広さが２０％以下のものであり、更に好まし
くは１５％以下のものである。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法としてＸ線回折
法が知られている。

Ｘ線の線源として色々な特性Ｘ線を用いることができる
。中でもＣｕをターゲットとしたＣｕＫａ線は最も広く
用いられているものである。

沃臭化銀は岩塩構造を有し、ＣｕＫａ線での（４２０）
回折線は２θ７１〜７４度に観測される。シグナル強度
が比較的強く高角度であるため、分解能も良く結晶構造
を調べる上で最適である。

写真乳剤のＸ線回折の測定に当っては、ゼラチンを除去
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。

測定方法に関しては、基礎分析化学講座２４「Ｘ線分析
」　（県立出版）などを参考に行なうことができる。

本発明に係る主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は、Ｃ
ｕＫａ線を線源とした（４２０）　Ｘ線回折シグナルの
最高ピーク高さＸ　Ｏ，１３において、回折角度の１．
５度以上に亘ってシグナルが連続して存在することを特
徴とするものである。より好ましくは、シグナルの最高
ピーク高さＸ　Ｏ，１５において、回折角度の１．５度
以上に亘ってシグナルが連続して存在するものである。

更にシグナルの存在する回折角度が１．８度以上に亘る
ことか好ましく、特に２．０度以上に亘って存在するこ
とが好ましい。

シグナルが存在するとは、最高ピーク高さ×０．１３す
るいはｘ　Ｏ，１５において、その高さ以上のシグナル
強度であることを言う。

前記回折シグナルにおいては、ピークが唯一つであるこ
とが好ましい。

一方、本発明に係る主として双晶より成る沃臭化銀のも
う一つの様態は、ＣｕＫａ線を線源とした（４２０）　
Ｘ線回折シグナルが少なくとも三つのピークを有するも
のである。特に好ましくは三つのピークを有するもので
ある。

この様態においては、最高ピーク高さＸ　Ｏ，１３にお
いてシグナルは連続して存在してもよいし、しなくても
よいが、連続して存在することが好ましい。又、最高ピ
ーク高さＸ　Ｏ，１３において、回折角度１．５度以上
に亘ってシグナルが存在することが好ましく、より好ま
しくは１．８度以上、特に好ましくは、２，０度以上に
亘って存在することである。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、平均の沃化銀含有率が６
〜３０モル％であることが好ましく、更には好ましくは
７〜２０モル％、特に好ましくは８〜１５モル％である
。

又、本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有して
よい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を粒子内に局在さ
せることによって得ることができる。好ましい態様とし
ては、粒子を投影面積が最大となる方向から見たとき最
も中心から遠い位置に当たる最外殻から粒子中心に向っ
て中間殻、内部核と呼ぶ異なる沃化銀含有率の沃臭化銀
を積層構造として沈積させたものである。

内部核の沃化銀含有率は１８〜４５モル％であることが
好ましい。特に好ましくは２５〜４０モル％である。中
間殻の沃化銀含有率は１０〜２２モル％が好ましく、特
に好ましくは１２〜２０モル％である。最外殻の沃化銀
含有率は６モル％以下であることが好ましく、特に好ま
しくは０〜４モル％の沃臭化銀である。

最外殻と中間殻、中間殻と内部核の間の沃化銀含有率は
、それぞれ６モル％以上の差があることが好ましく、特
に好ましくは、それぞれ１０モル％以上の差があること
である。

上記態様において、内部核の中心部、内部殻と中間殻の
間、中間殻と最外殻との間に更に別のハロゲン化銀相が
存在してもよい。

又、最外殻の体積は粒子全体の４〜７０モル％が良く、
１０〜５０モル％が更に好ましい。高法度殻の体積は、
粒子全体の１０〜８０％とするのが望ましく、２０〜５
０％、更には２０〜４５％が望ましい。中間殻の体積は
、粒子全体の５〜６０％、更には２０〜５５％がよい。

これらの殻は、均一組成の単一般であってもよいし、均
一組成の複数殻から成る、ステップ状に組成の変化する
殻群であってもよいし、あるいは任意殻の中において連
続的に組成の変化するような連続膜であってもよいし、
これらの組合せでもよい。

内部殻、中間殻及び最外殻のそれぞれの相は、均一の組
成からなる沃臭化銀であってもよく、均一でなくてもよ
い。

回折ピーク高さＸ　Ｏ，１３においてシグナルが０．１
５度以上存在し、かつピークが唯一つである沃臭化銀乳
剤の場合は、各々の相が均一でない方がよい。

回折ピークが三つ以上存在する沃臭化銀乳剤の場合には
、それぞれの相が均一であることが好ましい。

本発明の別の態様として、粒子内に局在した沃化銀が実
質的に均一な相を形成するのでなく、沃化銀含有率が粒
子中心から外側部に向って連続的に変化する態様が挙げ
られる。この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含
有率が最大であるポイントから粒子外側部に向けて単調
に減少するものであることが好ましい。

沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２
５〜４０モル％である。

又、粒子表面部の沃化銀含有率は６モル％以下であるこ
とが好ましく、特に好ましくは０〜４モル％の沃臭化銀
である。

本発明の更に別の態様としては、ハロゲン化銀粒子を投
影面積が最大となる方向から見たとき最も中心から遠い
位置に当たる最外殻と内部殻から成る場合である。この
際、内部核の沃化銀含有率は１３〜２０モル％であるこ
とが好ましい。又、内部核の全体に占める体積は、３０
〜６０％であることが好ましい。

最外殻の沃化銀含有率は６モル％以下であることが好ま
しく、特に好ましくは０〜４モル％の沃臭化銀である。

内部核の中に更に別の組成のハロゲン化銀組成の相を持
つことができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、単分散
性の種結晶上に高沃化銀含有相を析出させる方法が好ま
しく用いられる。特に好ましくは特開昭６１−６６４３
号に記載の単分散性球型双晶種乳剤を肥大させる成育工
程を設ける方法が挙げられる。

具体的には、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶液
を保護コロイドの存在下に供給して行うハロゲン化銀写
真乳剤の製造方法において、（イ）沃化銀含有率０〜５
モル％のハロゲン化銀沈澱生成の初期から１／２以上の
期間、母液のｐＢｒを２．０〜−０．７に保つ核粒子生
成工程を設け、（ロ）該核粒子生成工程に続いて、母液
にハロゲン化銀溶剤をハロゲン化銀１モル当たりｔｏ−
’〜２．０モル含有し実質的に単分散性球形双晶である
ハロゲン化銀種粒子を形成する種粒子形成工程を設け、 （ハ）次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶
液及び／又はハロゲン化銀微粒子を加えて種粒子を肥大
させる成育工程を設ける方法が好ましく用いられる。

ここに母液とは、完成した写真乳剤に到るまでのハロゲ
ン化銀乳剤の調合の場に供される液（ハロゲン化銀乳剤
も含有される）である。

前記核粒子生成工程において形成されるハロゲン化銀粒
子は、０〜５モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀から成
る双晶粒子である。

双晶とは一つの粒子内に一つ以上の双晶面を有するハロ
ゲン化銀結晶を意味するが、双晶の形態の分類はクライ
ンとモイザーによる轍叉「Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｓ
ｈｅ　Ｋｏｒｒｅｓｐｏｎｄｅｎｚ　９９巻９９頁、同
１００巻、５７頁に詳しく述べられている。双晶の二つ
以上の双晶面は互いに平行であっても平行でなくてもよ
い。

又、結晶の外壁は（１１１）面から成るもの、（１００
１面から戊るもの、あるいは両方の面から戊るものであ
ってもよい。

本発明において、双晶核粒子は核粒子生成工程の初期の
１／２以上の期間に亘り保護コロイド水溶液中の臭素イ
オン濃度を０．０１〜５モル／Ｑ即ちｐＢｒ＝２．０〜
−０．７に保ち、好ましくは０．０３〜５モル／２（ｐ
Ｂ　ｒ−１，５−−０，７）に保ち、水溶性銀塩又ハ水
溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物を添加することにより得
ることができる。

本発明における核粒子生成工程とは、保護コロイド液中
に水溶性銀塩が添加開始された時点から、新しい結晶核
が実質的に発生しなくなるまでの期間だけでなく、その
後に粒子の成長期間を含んでもよく、種粒子形成工程以
前の工程と定義される。

本発明において、核粒子のサイズ分布に制限はなく単分
散でも多分散でもよい。ここで言う多分散とは、粒子の
変動係数（前述の分布の広さと同義）が２５％以上のも
のを言う。本発明の核粒子としては、少なくとも核粒子
全体数に対して５０％以上の双晶粒子を含むことが好ま
しく、７０％以上含むことがより好ましく、９０％であ
ることが最も好ましい。

次に、核粒子生成工程で得られた核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に熟成し、単分散性の球形粒子から戊る種
粒子を得る種粒子形成工程について説明する。

ハロゲン化銀溶剤存在下での熟成（以下、単に熟成と称
す）は、大粒子と小粒子が共存する際、小粒子が溶解し
て大粒子が戒長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟戊とは異なると思われ
る。前記核粒子生成工程で得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、０〜５モル％の沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生成させる前記核粒子
生成工程を経た乳剤母液を、１０−’〜２．０モル／銀
モルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めることに
よって実質的に単分散性球形種粒子が得られる。実質的
に単分散性とは、前に定義した分布の広さが２５％未満
であることを言う。

又、実質的に球形粒子とは、電子顕微鏡写真でハロゲン
化銀粒子を観察した場合に、（１１１）面あるいは（１
００）面等の面が明らかに判別できない程度に丸みを帯
びており、かつ粒子内の重心附近の１点に互いに直交す
る３次元軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及び高
さ方向の最大粒子り 径りと最小粒子径Ｑとの比Ｃ−−が１．０〜２．０、好
ましくは１．０〜１．５にある粒子を言う。

又、本発明において該球形粒子が全種粒子数の６０％以
上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは、その殆ど
を占めていることが好ましい。

本発明の種粒子形成工程で用いられるハロゲン化銀溶剤
としては、（ａ）米国特許３，２７１．１５７号、同３
，５３１．２８９号、同３，５７４．６２３号、特開昭
５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号及び特公昭
５８−３０５７１号に記載された有機チオエーテル類、
（ｂ）特開昭５３−８２４０８号、同５５−２９８２９
号及び同５５−７７７３７号等に記載されたチオ尿素誘
導体、（ｃ）特開昭５３−１４４３１９号に記載された
、酸素又は硫黄原子と窒素原子で挟まれたチオカルボニ
ル基を有するＡｇＸ溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００７
１７号に記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、
（ｆ）チオシアナート類、（ｇ）アンモニア、（ｈ）特
開昭５７−１９６２２８号に記載されたヒドロキシアル
キルで置換したエチレンジアミン類、（ｉ）特開昭５７
−２０２５３１号に記載された置換メルカプトテトラゾ
ール類、（ｊ）水溶性臭化物、（ｋ）特開昭５８−５４
３３３号に記載されたベンゾイミダゾール誘導体等が挙
げられる。

次に、これら（ａ）〜（ｋ）のハロゲン化銀溶剤の具体
例を挙げる。

ＨＯＣＨｚＣＨ２ＳＣＨｇＣＨｚＳＣＨｚＣＩ（ｚＯＨ
ＣＨ，ＮＨＣＯＣＨＩＣＨｆｆｉＣＯＯＨＣＨｚＳＣＩ
’ｂＣＨ＊５ＣｚＨｓ ＣＨｚＮＨＣＯＣＪｙ ＣＨｚ　ＳＣＨ！　ＣＨｚ　ＳＣＩ’ｌ　ｚ　Ｃ）Ｉ　
ｚ　Ｃ００Ｈ（ｅ） Ｋ２Ｓｏ、、　Ｋａ２ＳＯ３ （ 【 ） ＮＨ，ＳＣＮ、　ＫＳＣＮ （ｇ） ＮＨ。

（ｈ） （ＨＯＣＨｚＣＨｚ）２ＮＣＨｚＣＨｚＮ（ＣＨ２ＧＨ
ｚＯＨ）　！（Ｃ２Ｈａ　）　、ＮＣＲ，ＣＩ（２Ｎ（
Ｃ１（ＩＣＨ２０Ｈ）　２（ｊ） ＮａＢｒ、　ＮＯ，Ｂｒ、　ＫＢｒ これらの溶剤は２種以上組み合わせて用いることができ
る。好ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシア
ナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ
、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げら
れる。

これらの溶剤は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−’〜
２モルの範囲で用いられる。

又、ｐｈとしては３〜１３、温度としては３０〜７０℃
が好ましく、特に好ましくはｐＨ６〜１２、温度３５〜
５０℃の範囲である。

本発明の好ましい実施態様の１例を示せば、ｐｕ　１０
．８〜１１．２、温度３５〜４５℃でアンモニア０．４
〜１．０モル／Ｑと臭化カリウム０．０３〜０．５モル
／ａを組み合わせて用い、３０秒〜ｌＯ分間熟成するこ
とにより好適な種粒子を含む乳剤が得られた。

本発明の種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。

ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈殿中、オストワルド熟成中のｐＡｇ、　
ｐＨ，温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化銀
組成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコントロ
ールすることにより達成される。

本発明で得られた種粒子を肥大させる条件としては、特
開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９号、同
５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号及び同５
８〜４９９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液
と水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加
し、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず
、オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させ
る方法が挙げられる。種粒子を肥大させる別の条件とし
て、日本写真学会昭和５８午年次大会要旨集８８頁に見
られるように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶
することにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法
が好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロゲ
ン化銀粒子の成長条件としては、ｐＡｇ５〜１１、温度
４０〜８５°Ｃ，ｐＨ１，５〜５．８が好ましい。

ｐＨとしては１．８〜３．０が特に好ましい。Ｉ）Ａｇ
としては６．０〜９．５が特に好ましく、温度は６０〜
８０°Ｃが特に好ましい。

成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加することが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の中心部の高沃化銀含有
率相の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度はＩＮ以下が
好ましく、特に０．３〜０．８Ｎが好ましい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の撹拌条件が極めて重要である。撹拌装置としては特開
昭６２−１６０１２８号に示される、添加液ノズルを撹
拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が特に好ま
しく用いられる。又、この際、撹拌回転数は４００〜１
２０Ｏｒｐｍにすることが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができ、増感色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明はカラーネガフィルム、カラーリバーサルフィル
ム等のカラー感光材料に好ましく用いられる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に補正の効果を有しているカラードカプラー競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、カプリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、
分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用な７ラグメ
ントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルタ層、ハレーション防止層、イラ
ジェーション防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有させ
られてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ホリエチレンテレフタレートフイルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

実施例１ （球型種乳剤の調製） 特開昭６１−６６４３号の方法によって、単分散性の球
型種乳剤を調製した。

Ｄｌ　アンモニア水（２８％）　　　　　　　　７０５
　ｍＱ４０’Ｏで激しく撹拌したＡ１液に、Ｂ１液とＣ
５液をダブルジェット法により３０秒で添加し、核の生
皮を行った。この時のｐＢｒは１．０９〜１．１５であ
った。

１分３０秒後ＣＩ液を２０秒で添加し５分間の熟成を行
った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／Ｑ、アン
モニア濃度は０．６３モル／Ｑであった。

その後ｐＨを６．０に合わせ、直ちに脱塩、水洗を行っ
た。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径
０．３６μｍ１分布の広さ１８％の単分散性球型乳剤で
あった。

実施例２ （本発明の乳剤の調製） 以下に示す方法によって、平均沃化銀含有率７．９％の
本発明乳剤を調製した。

特開昭６２ １６０１２８号の装置を用い、 混合用撹拌 ベラの下部への供給ノズルをＢ２液、 Ｃ２液各々６ 本となるようセットした。

７５℃、１１０００ｒｐで高速撹拌したＡ、液に、Ｂ２
−を液、Ｃ８−１液を開始時１２．２１＋ａ（２／ｗｉ
ｎ、最終時２６．０３ｍ（２／ｗｉｎとなるようダブル
ジェット法にて徐々に流速を上げながら１２０分１７秒
かけて添加し、その後２６．０３ａ＋ｄ／ｗｉｎで３３
分１１秒添加を続けた。この間ｐＡｇ８．０、ｐＨ２，
０（硝酸でコントロール）に保った。

引き統さ、この撹拌された溶液に８２−１液とＣ８−２
液をダブルジェット法にて２２分２６秒で添加した。Ｂ
２−８液及びＣ２−！液の初期添加速度は３８．５ｍ（
２／ｗｉｎ、最終速度は４４．０ｍ（２／ｗｉｎ、添加
中のｐＡ、は８．０、ｐＨは２．０に保った。

添加終了後ｐＨを６．０に合わせ、常法により脱塩を行
った〇 混合終了後の粒子を電子顕微鏡観察したところ、１００
％双晶粒子から成り、２枚以上の平行な双晶面を持つ双
晶比率８５％、分布の広さ１３％の単分散性の粒子から
成るものであった。又、この乳剤のＸ線（ＣｕＫａ線）
による（４２０）回折像を撮った最高ピークの高さＸ　
Ｏ，１３におけるシグナルの幅はｌ、６０度、Ｘ　Ｏ，
１５におけるシグナルの幅は１．５０度であった。

この乳剤の偶数枚の双晶面を持っ双晶粒子の平均の粒子
直径／粒子厚みの比の平均値は２．８であっｌこ　。

この乳剤をＥｍ−１と呼ぶ。

実施例３ （本発明の乳剤の調製） 以下に示す方法によって、平均沃化銀含有率８．０モル
％の本発明の乳剤を調製した。

実施例２と同一の装置を用いて調製を行った。

７５°Ｃｓ　１１０００ｒｐで高速撹拌したＡ、液に、
Ｂ、−１液とＣ３−３液をダブルジェット法にて添加し
た。

この時の初期の流速は２４．２ｍＱ／＋ｉｎ、最終の流
速は５０．８ａＱ／＋ｏｉｎ、添加時間は５５分９秒で
あった。添加中ｐＡｇは８．０に保った。ｐＨは硝酸で
２．０に保った。

次に、この溶液にＢ、−８液とＣ１−□液をダブルジェ
ット法で添加した。初期の添加速度は７．９８ａ＋７２
／＋＊ｉｎ。

最終の添加速度は１０．６２ｍＱ／ｌｌｌ１ｎ、添加時
間は３５分３秒であった。添加中のｐＡｇは８．０、ｐ
Ｈは２．０１：保った。

引き続きこの溶液にＢ、−２液とＣ１−３液をダブルジ
ェット法で添加した。初期の添加速度は３９．０９＠１
２７ｗ１ｎ、最終の添加速度は６９．１ｍｆｆ／ｗｉｎ
、添加時間は２４分１９秒であった。添加時のｐ、Ａｇ
は８．０．　りＨは２．０に保った。添加終了後ｐＨを
６．０に合わせ、常法により脱塩・水洗を行った。

混合終了後の粒子を電子顕微鏡観察したところ、１００
％双晶粒子から戒り、２枚以上の平行な双晶面を持つ双
晶比率８２％、分布の広さ１４％の単分散性の粒子から
成るものであった。

この乳剤の２枚以上の平行な双晶面を持っ双晶粒子の平
均の粒子直径／粒子厚みの比の平均値は１．９であった
。

この乳剤のＸ線（ＣｕＫａ線）による（４２０）回折像
をとったところ、最高ピークの高さＸ　Ｏ，１３におけ
るシグナルの幅は２．１５度、Ｘ　Ｏ，１５におけるシ
グナルの幅は２．０５度であった。

この乳剤をＥｍ−２と呼ぶ。

実施例４ （本発明の乳剤の調製） 実施例２及び３と同様に実施例１の種乳剤を用い、平均
沃化銀含有率１０．１％の本発明の乳剤Ｅ＋ｓ−３を調
製した。

この乳剤は１００％が双晶粒子から戊り、２枚以上の平
行な双晶面を持つ双晶比率７８％、分布の広さ１４％の
単分散性の粒子から成るものであった。

又、この乳剤のＸ線（（：ｕＫａ線）による（４２０）
回折像をとったところ、三つのピークを有するものであ
った。最高ピークの高さＸ　０．１３におけるシグナル
の幅は２．３８度、同じ＜×０．１５におけるシグナル
の幅は２．２８度であった。

本発明の乳剤Ｅｍ−１＝Ｅｍ−３の処方上の種、内部殻
、中間殻及び最外殻の体積比率並びに、それぞれの相の
沃化銀含有率を表−１に示した。

表−１ 比較例 本発明の実施例２及び３に示した調製方法と同様にして
、比較乳剤Ｅｍ−Ａ及びＥ＋ａ−Ｂを調製しｔこ　。

Ｅｍ−Ａ及びＥｍ−Ｂの処方上の種、内部殻、最外殻の
体積比率、それぞれの相の沃化銀含有率は本発明の乳剤
と対比させて表−１に示した。

Ｅｍ−ＡｌＥｍ−Ｂは共に略１００％双晶乳剤から戊り
、いずれも分布の広さ１３％の単分散性の良い乳剤であ
った。

これらの比較乳剤の（４２０）　Ｘ線回折像を解析した
ところ以下のようなことが分かった。

Ｅｍ−Ａ： 二つのピークから成る。

最高のピーク高さｘＯ，１３における回折線の幅１．０
０度。

最高ピーク高さＸ　Ｏ，１５における回折線の幅０．９
３度であっった。

Ｅｍ−Ｂ： 二つのピークから戊る。

最高ピーク高さＸ　Ｏ，１３におけるシグナルの幅１．
７３度。

最高ピーク高さＸ　Ｏ，１５におけるシグナルの輻１．
１３度。

いずれの場合もシグナルは連続して１．５０度以上は存
在していない。

実施例５ 実施例２〜４で得られた本発明の乳剤Ｅｍ−１〜Ｅ＋＊
−３及び比較例の乳剤Ｅｍ−Ａ及びＥｍ−Ｂに対し、そ
れぞれチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸
アンモニウムを用いて化学増感を施し、増感色素Ｓ−１
−Ｓ−７及び安定剤５ｔａｂ−１，カブリ防止剤ＡＦ−
１を適宜加えて、本発明に係る乳剤を含有した多層カラ
ー感光材料ｌ〜５を作成した。

以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限り１ＩＩＩｚ当たりのｇ数を
示す。又、ハロゲン化銀とコロイド層は銀に換算して示
し、増感色素は銀１モル当たりのモル数で示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、比較
用試料ｌを作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　銀塗布量　　・・・０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　・・・０．４紫外線吸収剤　（ｕ
ｖ−１）　　　・・・０．３高沸点有機溶媒（ＯｉＱ−
１）　　　・・・０．３中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０第１赤感
性乳剤層 沃臭化銀乳剤 （Ａｇｌ　７モル％、８面体、　０−３７７ｍ）　−＝
０．６ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．２第３
層： ！＠２層： 第４層： 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ　−３”） カプラー（Ｃ−１） カプラー（Ｃ−３） カラードカプラー（ＣＧ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（ＯｌＱ−１） ′Ｍ２赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 （Ａｇｌ　８モル％、８面体。

ゼラチン 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（３−２） 増感色素（Ｓ　−３） カプラー（Ｃ−１） カプラー（Ｃ−３） カラードカプラー（ＣＣ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（ＯｉＱ−１） ０．７μｍ）・・・１．０ ・・・１．３ ・・・３Ｘ　１０−’ ・・・２Ｘ　ｔｏ−’ ・・・２Ｘ　１０−’ ・・・０．１０ ・・・０．３０ ・・・０．０３ ・・・０．０７ ・・・０．５０ ・・・８ＸＩＯ−″ ・・・５Ｘ　１０−’ ・・・３Ｘ　１０−’ ・・・０．ｌＯ ・・・０．２５ ・・・０．０４ ・・・０．０５ ・・・０．４５ 第５層： 第６層： 第７層： 第３赤感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ａ） ゼラチン 増感色素（Ｓ−１） 増感色素（Ｓ−２） 増感色素（Ｓ−３） カプラー（Ｃ−１） カプラー（Ｃ−２’） カラードカプラー（ＣＧ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（ＯｌＱ−１） 中間層 ゼラチン 添加剤（ＳＣ−１） 添加剤（ＳＣ−２） 高沸点有機溶媒（ＯｉＱ−２） 第１緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 （Ａｇｌ　７モル％、８面体。

ゼラチン ０．３μｍ） ・・・１．６ ・・・１．６ ・・・ｌＸｌ０−’ ・・・ｌＸｌ０−’ ・・・ｌＸｌ０−’ ・・・０．２０ ・・・０．ｌＯ ・・・０．０２ ・・・０．０５ ・・・０．４０ ・・・０．８０ ・・・０．０３ ・・・０．０２ ・・・０．０５ ・・・０．４ ・・・０．８ 第８層： 増感色素（Ｓ　−４） 増感色素（Ｓ−５） 増感色素（Ｓ　−６） カプラー（Ｍ−１） カプラー（Ｍ−３） カラードカプラー（ＣＭ−１） ＤＩＲカブｔ−（Ｄ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｆｆ　　２） 第２緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 （Ａｇｌ　８モル％、８面体。

ゼラチン 増感色素（ｓ　−４） 増感色素（ｓ　−５） 増感色素（Ｓ−６） カプラー（Ｍ−１） カプラー（Ｍ−３） カラードカプラー（ＣＭ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ−１） 高沸点有機溶媒（Ｏｉｆｆ　　２） ０．７μｍ）　　・・・０．８ ・・・１．１ ・・・３Ｘ　１０−’ ・・・５Ｘ　１０−’ ・・・５Ｘ　１０−’ ・・・０．０５ ・・・０．２０ ・・・０．０３ ・・・０．０５ ・・・０．３０ ・・−６Ｘ　１０−６ ・・・ｌＸｌ０−’ ・・・ＩＸ　１０−’ ・・・０．０５ ・・・０．２５ ・・・０．０４ ・・・０．０６ ・・・０．４０ 第３緑感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−Ａ） ゼラチン 増感色素（Ｓ−４） 増感色素（Ｓ　−５） 増感色素（Ｓ−６） カプラー（Ｍ−２） カプラー（Ｍ−３） カラードカプラー（ＣＭ−１） ＤＩＲカプラーＣＤ−１） 高沸点有機溶媒（ＯｉＱ　２） イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ゼラチン 添加剤（ＳＣ−１） 添加剤（ＳＣ−２） 高沸点有機溶媒（ＯｉＱ−２） 第１１層：第１青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 （八ｇｌ　７モル％、８面体。

０．７μｍ） 第１Ｏ層： 第９層： ・・・１．２ ・・・１．１ ・・・２Ｘ　１０−’ ・・・５Ｘ　１０−’ ・・・５Ｘ　１０−’ ・・・０．０５ ・・・０．ｌＯ ・・・０．０２ ・・・０．０２ ・・・０．３０ ・・・０．０５ ・・・１．０ ・・・０．０３ ・・・０．０２ ・・・０．０５ ・・・０．２０ ゼラチン 増感色素（Ｓ　−７） カプラー（Ｙ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｉ１２−２） 第２青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤 （八ｇ＋　８モル％、８面体。

ゼラチン 増感色素（Ｓ　−７） カプラー（Ｙ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｉα−２） 第１３層：第３青感性乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＥＩｌ−Ａ） ゼラチン 増感色素（Ｓ　−７） カプラー（Ｙ−１） ＤＩＲカプラー（Ｄ　−２） 高沸点有機溶媒（Ｏｉ１２−２） ０．７ｐ　＋ｎ）−０，５０ ・・・０．５０ ・・・５Ｘ　１０−’ ・・・０．６０ ・・・０．０８ ・−・０．２５ 第１２層： ・・・１．３０ ・・・ＩＸ　１０−” ・・・０．８０ ・・・０．１０ ・・・０．２８ ・・・０．７０ ・・・０，７０ ・・・２Ｘ　１０−’ ・・・０．２０ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．０７ 第１４層：第１保護層 沃臭化銀 （Ａｇｌ　１モル％、　０．０８μｍ）　　　　　・・
・０．３ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０
紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　・・・０．１紫外線
吸収剤（ＵＶ−２）　　　　・・・０．１ホルマリンス
カベンジャ−（ＨＳ−１）　０．５ホルマリンスカベン
ジャ−（ＨＳ−２）　０．２高沸点有機溶媒（ＯｉＱ−
１）　　　・・・０．１高沸点有機溶媒（ＯｉＱ−３）
　　　・・・０．１第１５層二第２保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７アルカリ
可溶性マツト化剤 （平均粒径２μｍ）　　　　　　　　・・・０．１２ポ
リメチルメタクリレート （平均粒径３μｍ）　　　　　　　・・・０．０２スベ
リ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　・・・０．０４帯電調
節剤（Ｓ　ｕ　−１）　　　　　　−０，００４尚各層
には上記組成物の他に塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ
−２，Ｓｕ３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤５ｔａ
ｂ−１，カブリ防止剤ＡＦ−ＬＡＦ−２、防腐剤ＤＩ−
１を添加した。

比較試料ｌの第５層、第９層、第１３層のノ＼ロゲン化
銀乳剤を表−２に示すように変えた以外１よ試料１と同
様にして、比較試料２及び本発明に係る試料３〜５を作
製した。

試料内容を表−２に示す。

　− ｍｔ −２ ０■ −３ −１ ３ ａ Ｍ−１ Ｑ Ｃ−１ − ０■ Ｃ，Ｈ。

Ｓ−１ Ｓ−２ ＣＨｚＣＯＯＣａＨ＋ｒ ＡＸ ！ ■ 試料１〜５の５組に対し各々白色光、青色光、緑色光、
赤色光を光源としたウェッジ露光を与えた後、下記現像
処理を行った。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂　　　　白　
　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　　
洗　　　　　　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　
　　着　　　　　　　　　　　　　　　　６分３０秒安
定化　　　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成を下記に示す。

発色現像液 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン・硫酸塩４．７５ｇ無水亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミン
・ｌ／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム　　　　　
　　　　　　１．３ｇニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩
（ｌ水塩）２．５ｇ水酸化カリウム １．０ｇ 水を加えて１１２とする（　ｐＨ＝　１０．１）漂白液 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１００．０ｇエ
チレンジアミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ水を加えてｌＱと
し、アンモニア水を用いてｐｆ（−６，０に調整する。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０ｇ無
水亜硫酸アンモニウム　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
１２とし、酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

安定液 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　　１．５ｍ
（１コニダツクス（コニカ株式会社製）　　　　７．５
ｔＱ水を加えてＩＱとする。

処理済み試料は、センシトメトリー曲線の脚部における
インターイメージ効果を評価するため、濃度としてカブ
リ→−０，２から＋０．６の範囲の階調の光源による変
化の程度を比として表した。

階調の変化は青、緑、赤光源で露光し、それぞれ青、緑
、赤色光で濃度判定した時のガンマγ６、γ６．γ３の
、白色露光で露光し青、緑、赤色光で濃度測定したとき
得られるガンマγ１ｉｏｎ　　γ。。

γＲＮに対する比γ８／γ、１　γ０／γｏ１　γ、／
γＲＮとして比較した。この比が大きいほどインターイ
メージ効果が大きいことを示す。

又、階調の直線性は、青、緑、赤光源で露光し、それぞ
れ青、緑、赤色光で濃度測定した時のセンシトメトリー
曲線における脚部（濃度カブリ＋０゜２〜＋０．６の領
域）のガンマの、ハーフトーン部（濃度＋０．６〜＋１
．０の領域）のガンマγ８１４．γ６８゜γ、に対する
比として求めた。ｌに近いほど直線性が良い。

結果を表−３に示す。

表−３ 表−３の結果から明らかなように、本発明の乳剤を用い
た試料３〜５においては、脚部のインターイメージ効果
及び階調の直線性共著しい改良効果が認められる。

なお、本発明の効果は（４２０）Ｘ線回折像のピーク高
さＸ　Ｏ，１３におけるシグナルの幅が広く、ピークが
唯一つであるＥ＋＊−２（試料ＮＯ，４）の方が、シグ
ナルの幅が狭くピークが二つ存在するＥｍｌ（試料ＮＯ
，３）に比べ効果が大きいことか分かる。

又、（４２０）　Ｘ線回折像において、三つのピークが
存在するＥｍ−３（試料ＮＯ，５）では、Ｅｍ−２（試
料ＮＯ，４）を上回る効果が認められた。

ｖ−１＋絞ＭＵ　（Ｎｏ、　１．２　）においては、緑
色露光におけるセンシトメトリー曲線において青色濃度
の上昇（色濁り）が認められたが、本発明の試料（Ｎｏ
、３〜５）には色濁りは認められなかった。

実施例６ 実施例５で作成したカラー感光材料試料を用いて、同様
の条件で保存経時したものと、しないものについて性能
を比較した。ただし、ウェッジ露光は実施例５と同様で
あるが、現像は以下に示す処理工程による連続処理（ラ
ンニング処理）を行っｔ；。

処理工程　　　　　　　　　　処理時間　　処理温度発
色現像（Ｉ　ＩＩり　　　　　　　　３分１５秒　　　
３８℃漂　　白（ｔｔ　　）　　　　　　　　　　４５
秒　　　３８℃定　　着（／／　　）　　　　　　　　
１分３０秒　　　３８°Ｃ安定化（３槽カスケード）　
１分　　　　３８℃乾　燥（４０°Ｃ〜８０°Ｃ）１分 使用した処理組成は下記の通りである。

発色現像液 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　２．５ｇ亜硫酸カリウム 臭化ナトリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 塩化ナトリウム ジエチレントリアミン五酢酸 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン 硫酸塩 水酸化カリウム 水を加えてＩＱとし、水酸化カリ 硫酸を用いてｐＨ１０，０６に調整する。

漂白液 １．３−プロピレンジアミン四酢酸第２鉄アンモニウム
塩 １．３−プロピレンジアミ 臭化アンモニウム 氷酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えてｔｔ２とし、 ラム又は５０％ ０．３モル ン四酢酸　　　５ｇ ００ｇ ３０＋ｗＱ ０ｇ アンモニア水又は氷酢酸 ４．０ｇ ｏ、６ｇ １．２ａ＋ｇ ２．５ｇ ０．６ｇ １．０ｇ ４．８ｇ １．２ｇ を用いてｐＨ４，５に調整する。

定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　！２０ｇチオシア
ン酸アンモニウム　　　　　２．０モル亜硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　５ｇエヂレンジアミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１０ｇ前記漂白液　　　　
　　　　　　　　１００＋ｏ２水を加えてｔｕとし、酢
酸とアンモニア水を用いてｐＨ７，０に調整する。

安定化液 ホルムアルデヒド（３５％溶液）　　　　０．８＋ａＱ
５−クロロ−２−メチル−４−インチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ木工
マルゲン８１０　　　　　　　　　　１　ｒａＱホルム
アルデヒド重亜硫酸付加物 すトリウム　　　　　　　　　　　　２ｇへキサメチレ
ンテトラミン　　　　　０．１ｇ水を加えてｌＱとし、
アンモニア水及び５０％硫酸にてｐＨ７，０に調整した
。

＊エマルゲン８１０ 使用した補充液組成は下記の通りである。

（発色現像補充液） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　４０ｇ炭酸水素ナ
トリウム　　　　　　　　３ｇ亜硫酸カリウム　　　　
　　　　　　７ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　
３．１ｇ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎβ−
ヒドロキシエチルアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇ水酸化カ
リウム　　　　　　　　　　２ｇジエチレントリアミン
五酸酢酸　　　１．０ｇ水を加えてｌＱとし、水酸化カ
リウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ１０，１２に調整す
る。

（漂白補充液） １．３−プロピレンジアミン四酢酸！２ｍアンモニウム
塩　　　　　　　　　　０．５モルイミダゾール　　　
　　　　　　　　　２ｇ臭化アンモニウム　　　　　　
　　　１７８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　４
０ｍ４硝酸アンモニウム　　　　　　　　　５０ｇ水を
加えてｌＱとし、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ
３，５に調整する。

（定着補充液） チオシアン酸アンモニウム　　　　　２．４モルチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　１．０モル無水重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　５ｇエチレンジアミン四酢酸２ ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．８ｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１４ｇ水を加えてｌＱとし
、アンモニア水と酢酸を用いてｐＨ６，５に調整する。

安定化補充液は、実施例５の安定化液を用いた。

ランニング処理の処理工程、処理時間、処理属ただし、
定着槽は２槽カウンターカレント（４５秒、２槽）で行
った。

又、漂白液についてはイッキマグネットポンプＭＤ−１
５を用いて感光材料表面に処理液を吹き付けながら処理
した。

本実施例においても、本発明の試料２〜４は比較試料ｌ
に比べ感度、カブリ、経時保存性のいずれにおいても優
れていることが確認された。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は実施例２〜４及び比較例で調製した本
発明の乳剤Ｅｍ−１，２，３及び比較乳剤Ｅｍ−Ａ、Ｂ
の（４２０）におけるＸ線回折パターンを示すものであ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）主として双晶粒子より成る沃臭化銀乳剤を少なく
   とも１種塗設してなるハロゲン化銀写真感光材料であっ
   て、該沃臭化銀乳剤がＣｕＫα線を線源とした（４２０
   ）Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さ×０．１３におい
   て、回折角度（２θ）の１．５度以上に亘ってシグナル
   が連続して存在する沃臭化銀乳剤であることを特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。
2. （２）ハロゲン化銀乳剤の（４２０）Ｘ線回折シグナル
   が唯一つのピークを有することを特徴とする請求項１記
   載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）沃臭化銀乳剤が、沃化銀が粒子内に局在した構造
   を有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。
4. （４）主として双晶粒子より成る沃臭化銀乳剤を少なく
   とも１種塗設してなるハロゲン化銀写真感光材料であっ
   て、該沃臭化銀乳剤がＣｕＫα線を線源とした（４２０
   ）Ｘ線回折シグナルにおいて、少なくとも三つのピーク
   を有する沃臭化銀乳剤であることを特徴とするハロゲン
   化銀写真感光材料。
5. （５）沃臭化銀乳剤が、沃化銀が粒子内に局在した構造
   を有することを特徴とする請求項４記載のハロゲン化銀
   写真感光材料。