JPH0440445A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はハロケン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは鮮鋭性か改良され、かつ現像液の組成変化に対
する処理安定性が改良されたハロケン化銀カラー写真感
光材料に関する。
詳しくは鮮鋭性か改良され、かつ現像液の組成変化に対
する処理安定性が改良されたハロケン化銀カラー写真感
光材料に関する。
近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対する高画質化
の要望は益々強くなっている。
の要望は益々強くなっている。
一般に写真感光材料の鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤粒子の
光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って低下す
る。特に赤感光性、緑感光性及び青感光性乳剤層を有す
る多層ハロゲン化銀カラー感光材料においては、その多
層構造のため光散乱が累積し下層の乳剤層の鮮鋭度の低
下は非常に大きくなる。
光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って低下す
る。特に赤感光性、緑感光性及び青感光性乳剤層を有す
る多層ハロゲン化銀カラー感光材料においては、その多
層構造のため光散乱が累積し下層の乳剤層の鮮鋭度の低
下は非常に大きくなる。
従来、鮮鋭度を向上させる各種技術が知られている。そ
の一つは光散乱防止技術であり、一つはエツジ効果向上
技術である。
の一つは光散乱防止技術であり、一つはエツジ効果向上
技術である。
後者の技術としては、いわゆるDIRカプラーを用いる
方法、アンシャープマスクを用いる方法かある。この中
、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒
状性の劣化を招くことかあり実用的に限度かある。DI
Rカプラーを用いる方法は数多く知られており、有用な
りIRカブラとしては特公昭55−34933号、特開
昭57−93344号、米国特許3,227,554号
、同3,615,506号、同3,317゜291号、
同3,701,783号などに記載された化合物がある
。しかしながら、DIRカプラーを使用してエツジ効果
を強調する場合、低周波領域ではMTF (modul
ation transfar function+変
調伝達関数)は向上するが、高拡大倍率に必要な高周波
領域でのMTF向上は期待できず、又、感度の低下や濃
度の低下という好ましくない副作用を伴う。
方法、アンシャープマスクを用いる方法かある。この中
、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒
状性の劣化を招くことかあり実用的に限度かある。DI
Rカプラーを用いる方法は数多く知られており、有用な
りIRカブラとしては特公昭55−34933号、特開
昭57−93344号、米国特許3,227,554号
、同3,615,506号、同3,317゜291号、
同3,701,783号などに記載された化合物がある
。しかしながら、DIRカプラーを使用してエツジ効果
を強調する場合、低周波領域ではMTF (modul
ation transfar function+変
調伝達関数)は向上するが、高拡大倍率に必要な高周波
領域でのMTF向上は期待できず、又、感度の低下や濃
度の低下という好ましくない副作用を伴う。
拡散性DIR,タイミングDIR等、いわゆる遠距離ま
で作用効果を及ぼすDIRカプラーを使用ずれは、感度
・濃度の低下を小さくできるが、MTF向」二の領域は
更に低周波数側に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上は余
り期待できない。
で作用効果を及ぼすDIRカプラーを使用ずれは、感度
・濃度の低下を小さくできるが、MTF向」二の領域は
更に低周波数側に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上は余
り期待できない。
方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加法、
ハロゲン化銀量の低減、薄膜化等か知られている。塗布
銀量の大幅な削減は、発色点の数を減少させるため粒状
性の劣化を招く。又、塗布液中のゼラチン、カプラー
カプラー溶媒等の削減もあるか、いずれも塗布性の劣化
や発色濃度の低下を招き限界がある。
ハロゲン化銀量の低減、薄膜化等か知られている。塗布
銀量の大幅な削減は、発色点の数を減少させるため粒状
性の劣化を招く。又、塗布液中のゼラチン、カプラー
カプラー溶媒等の削減もあるか、いずれも塗布性の劣化
や発色濃度の低下を招き限界がある。
前者の着色物質を添加し、光散乱を押さえ鮮鋭性を高め
る試みも古くから行われており、例えば水溶性染料で染
色し、イラジェーションを防止する方法等か知られてい
るが、感度の低下等の好ましくない副作用を伴い高周波
数領域のMTFを充分向上させるまでに至っていない。
る試みも古くから行われており、例えば水溶性染料で染
色し、イラジェーションを防止する方法等か知られてい
るが、感度の低下等の好ましくない副作用を伴い高周波
数領域のMTFを充分向上させるまでに至っていない。
一方、ハロゲン化銀乳剤の鮮鋭度を高めるための粒子技
術としては特開昭60−138538号、同60−14
3331号、米国特許4,444,877号及び特開昭
59−99433号、同60−35726号で示される
ような単分散型及び平板型のコアンエル乳剤かあるか改
良効果は不充分である。
術としては特開昭60−138538号、同60−14
3331号、米国特許4,444,877号及び特開昭
59−99433号、同60−35726号で示される
ような単分散型及び平板型のコアンエル乳剤かあるか改
良効果は不充分である。
方、カラーリバーサル感光材料においては、第1現像(
白黒現像)と第2現像(カラー現像)のそれぞれの現像
過程において上記11Eの強調が研究されてきた。
白黒現像)と第2現像(カラー現像)のそれぞれの現像
過程において上記11Eの強調が研究されてきた。
第2現像に関しては、現像時に現像抑制剤を放出する化
合物、例えばDIRカプラーを感光材料中に含有させる
技術が知られているが充分ではなか っ ノこ 。
合物、例えばDIRカプラーを感光材料中に含有させる
技術が知られているが充分ではなか っ ノこ 。
第1現像に関しては現像時に現像剤を放出する化合物を
感光材料中に含有させる技術が知られている。例えば、
特開昭49−129536号、米国特許3,379.5
29号、同3,620.746号、同4,332,87
8号、同4゜377.634号等に記載のDLR−ハイ
ドロキノン類;特開昭52−57828号等に記載のD
IR−アミノフェノール類: EP45]29号記載の
p−二記載ベンジル誘導体なとがある。又、特開昭61
−213847号には、レドックス化合物として分子内
で酸化還元反応を起こしながら写真用有用基を放出する
タイプの化合物が開示されている。
感光材料中に含有させる技術が知られている。例えば、
特開昭49−129536号、米国特許3,379.5
29号、同3,620.746号、同4,332,87
8号、同4゜377.634号等に記載のDLR−ハイ
ドロキノン類;特開昭52−57828号等に記載のD
IR−アミノフェノール類: EP45]29号記載の
p−二記載ベンジル誘導体なとがある。又、特開昭61
−213847号には、レドックス化合物として分子内
で酸化還元反応を起こしながら写真用有用基を放出する
タイプの化合物が開示されている。
しかしながら、これらの化合物も改良効果が充分ではな
かった。又、これらの化合物を感光材料に導入した際、
経時保存性が劣化するという問題もあった。
かった。又、これらの化合物を感光材料に導入した際、
経時保存性が劣化するという問題もあった。
第1現像に関しては、現像時に放出される沃素イオンを
利用したIIEか有効であることか知られている。例え
ば特公昭59−35011号あるいは時開昭62−91
946号には、カブリ乳剤や内部カブリを利用する技術
が公開されている。しかし、この技術はそれだけ多くの
銀量を必要とする欠点を有している。同じように沃化物
イオンを利用したTIEは、各感色性層のハロゲン化銀
乳剤のハロゲン化銀組成やハロゲン化銀粒子構造などの
コントロルによっても得られる。特開昭63−2855
49号、同63−305355号では、粒子直径/粒子
厚さ(断面比)が5以上である平板状ハロゲン化銀乳剤
の適用が試みられた。しかしながら、これらの技術をも
ってしても改良効果は充分とはいえず、更に改良が望ま
れる。
利用したIIEか有効であることか知られている。例え
ば特公昭59−35011号あるいは時開昭62−91
946号には、カブリ乳剤や内部カブリを利用する技術
が公開されている。しかし、この技術はそれだけ多くの
銀量を必要とする欠点を有している。同じように沃化物
イオンを利用したTIEは、各感色性層のハロゲン化銀
乳剤のハロゲン化銀組成やハロゲン化銀粒子構造などの
コントロルによっても得られる。特開昭63−2855
49号、同63−305355号では、粒子直径/粒子
厚さ(断面比)が5以上である平板状ハロゲン化銀乳剤
の適用が試みられた。しかしながら、これらの技術をも
ってしても改良効果は充分とはいえず、更に改良が望ま
れる。
ハロゲン化銀カラー感光材料(以下カラー感光材料と略
す)、特に多層からなるカラー感光材料において、非感
光性の微粒子ハロゲン化銀を種々の目的で含有させるこ
とは知られている。例えば現像処理液の組成の変動によ
る写真性能の変動を抑える為に、保護層に沃化銀含有微
粒子ハロゲン化銀を含有させることが当業界では知られ
ている。
す)、特に多層からなるカラー感光材料において、非感
光性の微粒子ハロゲン化銀を種々の目的で含有させるこ
とは知られている。例えば現像処理液の組成の変動によ
る写真性能の変動を抑える為に、保護層に沃化銀含有微
粒子ハロゲン化銀を含有させることが当業界では知られ
ている。
しかしなから、この技術を実際にカラー感光材料に適用
しても改良効果は不充分であった。
しても改良効果は不充分であった。
一方、現像処理液は管理の方法なとにより、現像処理液
の組成か現像期間或いは日間によって変動する。これに
伴い、カラー感光材料は現像処理の組成変動で写真性能
か変動する。
の組成か現像期間或いは日間によって変動する。これに
伴い、カラー感光材料は現像処理の組成変動で写真性能
か変動する。
これらの変動を抑えるために沃化銀含有微粒子ハロケン
化銀を保護層に含有させているが、その組成によっては
微粒子ハロゲン化銀を保護層に含有させても写真性能の
変動を充分抑えることができず、特に処理液中の沃素イ
オンの変動に対し写真性能の変動か大きいという問題が
あった。
化銀を保護層に含有させているが、その組成によっては
微粒子ハロゲン化銀を保護層に含有させても写真性能の
変動を充分抑えることができず、特に処理液中の沃素イ
オンの変動に対し写真性能の変動か大きいという問題が
あった。
又、近年台頭して来たコンバク1−ラボにおいて、現像
液の組成変化tこよる写真性能の変動に伴う仕上り品質
の変動が大きく問題となり、これらの改良要望か強く出
されている。
液の組成変化tこよる写真性能の変動に伴う仕上り品質
の変動が大きく問題となり、これらの改良要望か強く出
されている。
従って本発明の目的は、鮮鋭性が良く、かつ現像液の組
成変化に対するル理安定性の良好なノ\ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
成変化に対するル理安定性の良好なノ\ロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。
本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、以下に述へる技術
の組合せで本発明の目的が達成されることを見い出した
。
の組合せで本発明の目的が達成されることを見い出した
。
すなわち、青感性、緑感性及び赤感性の三つのハロケン
化銀乳剤層を有し、その内の少なくとも一つか感度の異
なる少なくとも2層の乳剤層群から成り、該乳剤層群の
高感度乳剤層群の銀行員が低感度乳剤層の銀行員より0
.IOg/m2以上多く、該乳剤層の内少なくとも1層
は、投影面積の50%以上か粒子直径/粒子厚さの比が
5未満であるハロゲン化銀双晶粒子から成るハロゲン化
銀乳剤層であり、かつ高感度乳剤層群の乳剤中の沃度含
有量か低感度乳剤層の乳剤中のそれより0.5モル%以
上小さいことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
化銀乳剤層を有し、その内の少なくとも一つか感度の異
なる少なくとも2層の乳剤層群から成り、該乳剤層群の
高感度乳剤層群の銀行員が低感度乳剤層の銀行員より0
.IOg/m2以上多く、該乳剤層の内少なくとも1層
は、投影面積の50%以上か粒子直径/粒子厚さの比が
5未満であるハロゲン化銀双晶粒子から成るハロゲン化
銀乳剤層であり、かつ高感度乳剤層群の乳剤中の沃度含
有量か低感度乳剤層の乳剤中のそれより0.5モル%以
上小さいことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に係る双晶とは一つの粒子内に一つ以上の双晶面
を有するハロゲン化銀結晶を意味するが、双晶の形態の
分類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィシエ
・コレスポンデンッ(Phot。
を有するハロゲン化銀結晶を意味するが、双晶の形態の
分類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィシエ
・コレスポンデンッ(Phot。
graphishe Korrespondenz)
99巻99頁、同100巻。
99巻99頁、同100巻。
57頁に詳しく述べられている。双晶の二つ以上の双晶
面ば互いに平行であっても平行でなくてもよい。双晶面
は、直接、電子顕微鏡で観察することができるが、ハロ
ゲン化銀粒子を樹脂中に分散して固め、超薄切片試料と
して断面から観察することもできる。
面ば互いに平行であっても平行でなくてもよい。双晶面
は、直接、電子顕微鏡で観察することができるが、ハロ
ゲン化銀粒子を樹脂中に分散して固め、超薄切片試料と
して断面から観察することもできる。
本発明のハロゲン化銀双晶粒子は、主として2枚以上の
平行な双晶面を有するものであることが好ましく、より
好ましくは偶数枚、特に好ましくは2枚の双晶面を有す
るものである。
平行な双晶面を有するものであることが好ましく、より
好ましくは偶数枚、特に好ましくは2枚の双晶面を有す
るものである。
本発明において、主として2枚以上の平行な双晶面を有
する双晶から成るとは、2枚以上の平行な双晶面を有す
る双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にして5
0%以上、好ましくは60%以上、特に好ましくは70
%以上の場合である。
する双晶から成るとは、2枚以上の平行な双晶面を有す
る双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にして5
0%以上、好ましくは60%以上、特に好ましくは70
%以上の場合である。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤は投影面積の50%以上
が粒子直径/粒子厚さの比が5未満であるハロゲン化銀
双晶粒子からなるものであり、好ましくは投影面積の7
0%以上、特に好ましくは90%以上である。又、粒子
直径/粒子厚さの比は1.0〜4.5であることが好ま
しく、特に好ましくは1.1〜4.0である。ここでい
う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換算したと
きの直径である。
が粒子直径/粒子厚さの比が5未満であるハロゲン化銀
双晶粒子からなるものであり、好ましくは投影面積の7
0%以上、特に好ましくは90%以上である。又、粒子
直径/粒子厚さの比は1.0〜4.5であることが好ま
しく、特に好ましくは1.1〜4.0である。ここでい
う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換算したと
きの直径である。
粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求めることが
できる。いずれも粒子の重なりが生じない程度に試料台
上に散布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微
鏡観察することにより得ることかできる。粒子の厚さは
電子顕微鏡によって試料を斜めから観察することにより
得ることができる。
できる。いずれも粒子の重なりが生じない程度に試料台
上に散布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微
鏡観察することにより得ることかできる。粒子の厚さは
電子顕微鏡によって試料を斜めから観察することにより
得ることができる。
本発明において主として双晶より成るとは、粒子全体に
占める双晶粒子の比率が個数にして60%以上、好まし
くは80%以上、特に好ましくは95〜100%である
。
占める双晶粒子の比率が個数にして60%以上、好まし
くは80%以上、特に好ましくは95〜100%である
。
本発明における主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は単
分散性であることが好ましい。
分散性であることが好ましい。
本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径dを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量か全ハロゲン化銀重量の70%以上であるも
のをいい、好ましくは80%以上、更に好ましくは90
%以上である。
粒径dを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量か全ハロゲン化銀重量の70%以上であるも
のをいい、好ましくは80%以上、更に好ましくは90
%以上である。
ここに平均粒径dは、粒径d1を有する粒子の頻度n1
とd、3との積n :X d +3が最大になるときの
粒径d、と定義する。(有効数字3桁、最小桁数字は4
捨5人する) ここで言う粒径2は、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。
とd、3との積n :X d +3が最大になるときの
粒径d、と定義する。(有効数字3桁、最小桁数字は4
捨5人する) ここで言う粒径2は、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。
粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実辿jすることによって得ることかできる。(
測定粒子個数は無差別に1000個以上あることとする
。) 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが20%以下のものであり
、更に好ましくは15%以下、特に好ましくは12%以
下である。
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実辿jすることによって得ることかできる。(
測定粒子個数は無差別に1000個以上あることとする
。) 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが20%以下のものであり
、更に好ましくは15%以下、特に好ましくは12%以
下である。
ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は算術平均とする。
平均粒径は算術平均とする。
ハロケン化銀の結晶の構造を調べる方法としてX線回折
法が知られている。
法が知られている。
X線の線源として色々な特性X線を用いることができる
。中でもCuをターゲットとしたCuKa線は最も広く
用いられているものである。
。中でもCuをターゲットとしたCuKa線は最も広く
用いられているものである。
沃臭化銀は岩塩構造を有し、CuKa線での(420)
回折線は2θ;71〜74度に観測される。シグナル強
度が比較的強く広角度であるため、分解能も良く結晶構
造を調べる上で最適である。
回折線は2θ;71〜74度に観測される。シグナル強
度が比較的強く広角度であるため、分解能も良く結晶構
造を調べる上で最適である。
写真乳剤のX線回折の測定に当っては、ゼラチンを除去
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。測定方法に関しては、基礎分
析化学講座24「X線分析」(弁室出版)なとを参考に
行なうことができる。
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。測定方法に関しては、基礎分
析化学講座24「X線分析」(弁室出版)なとを参考に
行なうことができる。
本発明に係る主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は、C
uKa線を線源とした(420)X線回折ジグナルの最
高ピーク高さXO,13にびいて、回折線幅が、回折角
(2θ)で1.5度未満であることを特徴とするもので
ある。より好ましくは、回折線幅が10度未満であり、
特に好ましくは0.90度以下である。
uKa線を線源とした(420)X線回折ジグナルの最
高ピーク高さXO,13にびいて、回折線幅が、回折角
(2θ)で1.5度未満であることを特徴とするもので
ある。より好ましくは、回折線幅が10度未満であり、
特に好ましくは0.90度以下である。
シグナルか存在するとは、最高ピーク高さ×0.13に
おいて、その高さ以上のシグナル強度であることをいう
。本発明に係るハロゲン化銀乳剤の前記回折シグナルに
おいては、ピークが唯一つである。ピークの数をカウン
トする際、測定ノイズ及び最高ピーク高さの4%に満た
ないピークは数えないものとする。
おいて、その高さ以上のシグナル強度であることをいう
。本発明に係るハロゲン化銀乳剤の前記回折シグナルに
おいては、ピークが唯一つである。ピークの数をカウン
トする際、測定ノイズ及び最高ピーク高さの4%に満た
ないピークは数えないものとする。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、CuKa線を線源と
した(420)X線回折シグナルの最高ピーク高さXO
,13において水平に引いた線がシグナルによって切り
取られる線分をAA’ とし、最高ピーク位置から垂直
に引いた線との交点をBとした時、線分ABの長さの線
分BA’ の長さに対する比が1.0以下となるように
区切られることが好ましい。ここに線分AA″は回折角
の挟角度側から広角度側に引くものとする。また線分A
Bの長さの線分BA’ の長さに対する比が0.95以
下であることがより好ましく、特に好ましくは0.60
〜0.90である。
した(420)X線回折シグナルの最高ピーク高さXO
,13において水平に引いた線がシグナルによって切り
取られる線分をAA’ とし、最高ピーク位置から垂直
に引いた線との交点をBとした時、線分ABの長さの線
分BA’ の長さに対する比が1.0以下となるように
区切られることが好ましい。ここに線分AA″は回折角
の挟角度側から広角度側に引くものとする。また線分A
Bの長さの線分BA’ の長さに対する比が0.95以
下であることがより好ましく、特に好ましくは0.60
〜0.90である。
本発明に係るハロゲン化銀双晶粒子は(111)面と(
100)面を併せ持つものが好ましく、粒子表面の20
%以上が(100)面であり、より好ましくは30%以
上、特に好ましくは40〜70%が(100)面である
。(100)面以外の面は主として(111)面である
ことが好ましい。
100)面を併せ持つものが好ましく、粒子表面の20
%以上が(100)面であり、より好ましくは30%以
上、特に好ましくは40〜70%が(100)面である
。(100)面以外の面は主として(111)面である
ことが好ましい。
(+00)面と(Ill)面の比率は平らな試料台上に
ハロゲン化銀粒子を重ならないように分布させたサンプ
ルの(200)面、 (222)面及び(220)面の
シグナルの強度比と粉末試料における(200)面と(
222)面及び(220)面のシグナルの比を比較する
ことにより決定できる。
ハロゲン化銀粒子を重ならないように分布させたサンプ
ルの(200)面、 (222)面及び(220)面の
シグナルの強度比と粉末試料における(200)面と(
222)面及び(220)面のシグナルの比を比較する
ことにより決定できる。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、平均の沃化銀含有率が6
モル%未満であることか好ましく、更には好ましくは0
〜5モル%、特に好ましくは1〜4モル%である。
モル%未満であることか好ましく、更には好ましくは0
〜5モル%、特に好ましくは1〜4モル%である。
又、本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有して
よい。
よい。
本発明のハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を粒子内に局在さ
せることによって得ることかできる。好ましい態様とし
ては、沃化銀含有率の高い内部核上に、これより沃化銀
含有率の低い沃臭化銀を積層構造として沈積させたもの
である。
せることによって得ることかできる。好ましい態様とし
ては、沃化銀含有率の高い内部核上に、これより沃化銀
含有率の低い沃臭化銀を積層構造として沈積させたもの
である。
内部核の沃化銀含有率は18〜45モル%であることが
好ましい。特に好ましくは25〜40モル%である。最
外殻と内部核の沃化銀含有率は、それぞれ10モル%以
上の差かあることか好ましく、特に好ましくは、20モ
ル%以上特に好ましくは30〜40モル%以上の差があ
ることである。
好ましい。特に好ましくは25〜40モル%である。最
外殻と内部核の沃化銀含有率は、それぞれ10モル%以
上の差かあることか好ましく、特に好ましくは、20モ
ル%以上特に好ましくは30〜40モル%以上の差があ
ることである。
上記態様において、内部核の中心部、内部核と最外殻と
の間に更に別のハロゲン化銀用か存在してもよい。
の間に更に別のハロゲン化銀用か存在してもよい。
又、最外殻の体積は粒子全体の10〜90モル%が良く
、50〜80モル%が更に好ましい。内部核、最外殻及
びこれ以外の別のノ\ロゲン化銀相は均一組成であって
もよいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組
成の変化する相群であってもよいし、あるいは相の中に
おいて連続的に組成の変化するような連続相であっても
よいし、これらの組合せでも」二い。
、50〜80モル%が更に好ましい。内部核、最外殻及
びこれ以外の別のノ\ロゲン化銀相は均一組成であって
もよいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組
成の変化する相群であってもよいし、あるいは相の中に
おいて連続的に組成の変化するような連続相であっても
よいし、これらの組合せでも」二い。
本発明の別の態様として、粒子の沃化銀が実質的に均一
な相を形成して局在するのでなく、沃化銀含有率が粒子
中心から外側部に向って連続的に変化する態様か挙げら
れる。この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有
率が最大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に
減少するものであることが好ましい。
な相を形成して局在するのでなく、沃化銀含有率が粒子
中心から外側部に向って連続的に変化する態様か挙げら
れる。この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有
率が最大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に
減少するものであることが好ましい。
沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、15〜45モル%が好ましく、より好ましくは2
5〜40モル%である。
率は、15〜45モル%が好ましく、より好ましくは2
5〜40モル%である。
又、粒子表面部の沃化銀含有率は3モル%以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは0〜2モル%、特に好ま
しくは0.1−1.0モル%の沃臭化銀である。
とが好ましく、より好ましくは0〜2モル%、特に好ま
しくは0.1−1.0モル%の沃臭化銀である。
本発明のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、単分散
性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀金有用を析出さ
せる方法が好ましく用いられる。特に好ましくは特開昭
61−6643号に記載の単分散性球型双晶種乳剤を肥
大させる成育工程を設ける方法か挙げられる。
性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀金有用を析出さ
せる方法が好ましく用いられる。特に好ましくは特開昭
61−6643号に記載の単分散性球型双晶種乳剤を肥
大させる成育工程を設ける方法か挙げられる。
具体的には、水溶性銀塩溶液と水溶性ノ・ロゲン化物溶
液を保護コロイドの存在下に供給して行うハロゲン化銀
写真乳剤の製造方法において、(イ)沃化銀含有率0〜
5モル%の/Xロゲン化銀沈澱生成の初期から1/2以
上の期間、母液のpBrを2.0〜−0.7に保つ核粒
子生成工程を設け、(ロ)該核粒子生成工程に続いて、
母液に/Xロゲン化銀溶剤をハロゲン化銀1モル当たり
10−5〜2.0モル含有し、実質的に単分散性球形双
晶であるハロゲン化銀種粒子を形成する種粒子形成工程
を設け、 (ハ)次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ノ\ロゲン化物
溶液及び/又はハロゲン化銀微粒子を加えて種粒子を肥
大させる成育工程を設ける方法が好ましく用いられる。
液を保護コロイドの存在下に供給して行うハロゲン化銀
写真乳剤の製造方法において、(イ)沃化銀含有率0〜
5モル%の/Xロゲン化銀沈澱生成の初期から1/2以
上の期間、母液のpBrを2.0〜−0.7に保つ核粒
子生成工程を設け、(ロ)該核粒子生成工程に続いて、
母液に/Xロゲン化銀溶剤をハロゲン化銀1モル当たり
10−5〜2.0モル含有し、実質的に単分散性球形双
晶であるハロゲン化銀種粒子を形成する種粒子形成工程
を設け、 (ハ)次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ノ\ロゲン化物
溶液及び/又はハロゲン化銀微粒子を加えて種粒子を肥
大させる成育工程を設ける方法が好ましく用いられる。
ここに母液とは、完成した写真乳剤に到るまでb
のハロケン化銀乳剤の調合の場に供される液(/へロゲ
ン化銀乳剤も含有される)である。
ン化銀乳剤も含有される)である。
前記核粒子生成工程に方いて形成されるノλロゲン化銀
粒子は、0〜5モル%の沃化銀を含有する沃臭化銀から
成る双晶粒子である。
粒子は、0〜5モル%の沃化銀を含有する沃臭化銀から
成る双晶粒子である。
ここでいう双晶は前記の要件を備えるものであるか、更
に結晶の外壁は(l1l)面から成るもの、(100)
面から成るもの、あるいは両方の面から成るものであっ
てもよい。
に結晶の外壁は(l1l)面から成るもの、(100)
面から成るもの、あるいは両方の面から成るものであっ
てもよい。
本発明において、双晶核粒子は核粒子生成工程の初期の
1/2以上の期間に亘り保護コロイド水溶液中の臭素イ
オン濃度を0.旧〜5モル/Q即ちpBr−2,0〜−
0,7に保ち、好ましくは0.03〜5モル/Q(pB
r= 1.5〜−0.7)に保ち、水溶性銀塩又は水
溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物を添加することにより得
ることかできる。
1/2以上の期間に亘り保護コロイド水溶液中の臭素イ
オン濃度を0.旧〜5モル/Q即ちpBr−2,0〜−
0,7に保ち、好ましくは0.03〜5モル/Q(pB
r= 1.5〜−0.7)に保ち、水溶性銀塩又は水
溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物を添加することにより得
ることかできる。
本発明における核粒子生成工程とは、保護コロイド液中
に水溶性銀塩か添加開始された時点から、新しい結晶核
が実質的に発生しなくなるまでの期間だけでなく、その
後に粒子の成長期間を含んでもよく、種粒子形成工程以
前の工程と定義される。
に水溶性銀塩か添加開始された時点から、新しい結晶核
が実質的に発生しなくなるまでの期間だけでなく、その
後に粒子の成長期間を含んでもよく、種粒子形成工程以
前の工程と定義される。
本発明において、核粒子のサイズ分布に制限はなく単分
散でも多分散でもよい。ここでいう多分散とは、粒子の
変動係数(前述の分布の広さと同義)か25%以上のも
のを言う。
散でも多分散でもよい。ここでいう多分散とは、粒子の
変動係数(前述の分布の広さと同義)か25%以上のも
のを言う。
本発明の核粒子としては、少なくとも核粒子全体数に対
して50%以上の双晶粒子を含むことが好ましく、70
%以上含むことがより好ましく、90%であることが最
も好ましい。
して50%以上の双晶粒子を含むことが好ましく、70
%以上含むことがより好ましく、90%であることが最
も好ましい。
次に、核粒子生成工程で得られた核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に熟成し、単分散性の球形粒子から成る種
粒子を得る種粒子形成工程について説明する。
溶剤の存在下に熟成し、単分散性の球形粒子から成る種
粒子を得る種粒子形成工程について説明する。
ハロゲン化銀溶剤存在下での熟成(以下、単に熟成と称
す)は、大粒子と小粒子が共存する際、小粒子が溶解し
て大粒子か成長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟成とは異なると思われ
る。前記核粒子生成工程で得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、0〜5モル%の沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生成させる前記核粒子
生成工程を経た乳剤母液を、10−5〜2.0モル/銀
モルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めることに
よって実質的に単分散性球形種粒子が得られる。実質的
に単分散性とは、前に定義した分布の広さか20%以下
であることを言う。
す)は、大粒子と小粒子が共存する際、小粒子が溶解し
て大粒子か成長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟成とは異なると思われ
る。前記核粒子生成工程で得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、0〜5モル%の沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生成させる前記核粒子
生成工程を経た乳剤母液を、10−5〜2.0モル/銀
モルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めることに
よって実質的に単分散性球形種粒子が得られる。実質的
に単分散性とは、前に定義した分布の広さか20%以下
であることを言う。
又、実質的に球形粒子とは、電子顕微鏡写真でハロゲン
化銀粒子を観察した場合に、(111)面あるいは(1
00)面等の面か明らかに判別できない程度に丸みを帯
びており、かつ粒子内の重心附近の1点に互いに直交す
る3次元軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及び高
さ方向の最大粒子好ましくは1.0〜1.5にある粒子
を言う。
化銀粒子を観察した場合に、(111)面あるいは(1
00)面等の面か明らかに判別できない程度に丸みを帯
びており、かつ粒子内の重心附近の1点に互いに直交す
る3次元軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及び高
さ方向の最大粒子好ましくは1.0〜1.5にある粒子
を言う。
又、本発明において該球形粒子が全種粒子数の60%以
上、好ましくは80%以上、更に好ましくは、その殆ど
を占めていることが好ましい。
上、好ましくは80%以上、更に好ましくは、その殆ど
を占めていることが好ましい。
本発明の種粒子形成工程で用いられるハロゲン化銀溶剤
としては、(a)米国特許3.271,157号、同3
,531,289号、同3,574,628号、特開昭
54−1019号、同54−158917号及び特公昭
58−30571号に記載された有機チオエーテル類、
(b)特開昭53−82408号、同55−24]82
9号及び同55−77737号等に記載されたチオ尿素
誘導体、(C)特開昭53−144319号に記載され
た、酸素又は硫黄原子と窒素原子で挟まれたチオカルボ
ニル基を有するAgX溶剤、(d)特開昭54−100
717号に記載されたイミダゾール類、(e)亜硫酸塩
、(f)チオシアナート類、(g)アンモニア、(h)
特開昭57−196228号に記載されたヒドロキシア
ルキルで置換したエチレンジアミン類、(i)特開昭5
7−202531号に記載された置換メルカプI・テト
ラゾール類、(j)水溶性臭化物、(k)特開昭58−
54333号に記載されたベンゾイミダゾール誘導体等
か挙げられる。
としては、(a)米国特許3.271,157号、同3
,531,289号、同3,574,628号、特開昭
54−1019号、同54−158917号及び特公昭
58−30571号に記載された有機チオエーテル類、
(b)特開昭53−82408号、同55−24]82
9号及び同55−77737号等に記載されたチオ尿素
誘導体、(C)特開昭53−144319号に記載され
た、酸素又は硫黄原子と窒素原子で挟まれたチオカルボ
ニル基を有するAgX溶剤、(d)特開昭54−100
717号に記載されたイミダゾール類、(e)亜硫酸塩
、(f)チオシアナート類、(g)アンモニア、(h)
特開昭57−196228号に記載されたヒドロキシア
ルキルで置換したエチレンジアミン類、(i)特開昭5
7−202531号に記載された置換メルカプI・テト
ラゾール類、(j)水溶性臭化物、(k)特開昭58−
54333号に記載されたベンゾイミダゾール誘導体等
か挙げられる。
次に、これら(a)〜(k)のハロゲン化銀溶剤の(a
) HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH20HC
H2NHCOCH2CH2COOH CHzSCHzCH2SCzHs CH2NHCOC3H7 CH2SCH2CH2SCH2CH2COOH(b) (c) (d) (1く ) (f) NH,SCN、 KSCN (g) (h) (HOCH2CH2)2NcH2cH2N(CH2CH
sOH)2(CH2CH2H2)2NCH2CH2N(
CI(2CHCH3)2011
0H (C2H5)2NCH2CH2N(CH2CH20H)
2これらの溶剤は2種以上組み合わせて用いることかで
きる。好ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシ
アナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物か挙げら
れ、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せか挙げ
られる。
) HOCH2CH2SCH2CH2SCH2CH20HC
H2NHCOCH2CH2COOH CHzSCHzCH2SCzHs CH2NHCOC3H7 CH2SCH2CH2SCH2CH2COOH(b) (c) (d) (1く ) (f) NH,SCN、 KSCN (g) (h) (HOCH2CH2)2NcH2cH2N(CH2CH
sOH)2(CH2CH2H2)2NCH2CH2N(
CI(2CHCH3)2011
0H (C2H5)2NCH2CH2N(CH2CH20H)
2これらの溶剤は2種以上組み合わせて用いることかで
きる。好ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシ
アナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物か挙げら
れ、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せか挙げ
られる。
これらの溶剤は、ハロゲン化銀1モル当たり10−5〜
2モルの範囲で用いられる。又% p)(とじては3〜
13、温度としては30〜70°Cが好ましく、特に好
ましくはpH6〜12、温度35〜50°Cの範囲であ
る。
2モルの範囲で用いられる。又% p)(とじては3〜
13、温度としては30〜70°Cが好ましく、特に好
ましくはpH6〜12、温度35〜50°Cの範囲であ
る。
本発明の好ましい実2+1!態様の1例を示せば、pH
10,8〜11.2、温度35〜45°Cでアンモニア
0.4〜1.0モル/Qと臭化カリウム0.03〜0.
5モル/Qを組み合わせて用い、30秒〜lO分間熟成
することにより好適な種粒子を含む乳剤が得られた。
10,8〜11.2、温度35〜45°Cでアンモニア
0.4〜1.0モル/Qと臭化カリウム0.03〜0.
5モル/Qを組み合わせて用い、30秒〜lO分間熟成
することにより好適な種粒子を含む乳剤が得られた。
本発明の種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。
ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中のpAg、p
H,温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化銀組
成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコントロー
ルすることにより達成される。
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中のpAg、p
H,温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化銀組
成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコントロー
ルすることにより達成される。
本発明で得られた種粒子を肥大させる条件としては、特
開昭51−39027号、同55−142329号、同
58113928号、同54−48521号及び同58
−49938号にも見られるように、水溶性銀塩溶液と
水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加し
、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず、
オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させる
方法が挙げられる。
開昭51−39027号、同55−142329号、同
58113928号、同54−48521号及び同58
−49938号にも見られるように、水溶性銀塩溶液と
水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加し
、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず、
オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させる
方法が挙げられる。
種粒子を肥大させる別の条件として、日本写真学会昭和
58年年次大会要旨集88頁に見られるように、ハロゲ
ン化銀微粒子を加え溶解、再結晶することにより肥大さ
せる方法も用い得るが前者の方法か好ましい。
58年年次大会要旨集88頁に見られるように、ハロゲ
ン化銀微粒子を加え溶解、再結晶することにより肥大さ
せる方法も用い得るが前者の方法か好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロゲ
ン化銀粒子の成長条件としては、pAg5〜IL温度4
0〜85°C,pH1,5〜5.8が好ましい。
ン化銀粒子の成長条件としては、pAg5〜IL温度4
0〜85°C,pH1,5〜5.8が好ましい。
pHとしては1.8〜3.5が特に好ましい。pAgと
しては6.0〜9.5が特に好ましく、温度は60〜8
0°Cが特に好ましい。
しては6.0〜9.5が特に好ましく、温度は60〜8
0°Cが特に好ましい。
成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
)・ワルド熟成によるサイズ分布の広かりかない速度、
即ち新しい核か発生する速度の30〜100%の範囲で
添加することが好ましい。
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
)・ワルド熟成によるサイズ分布の広かりかない速度、
即ち新しい核か発生する速度の30〜100%の範囲で
添加することが好ましい。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤の中心部の高沃化銀含有
率相(内部核)の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度は
IN以下か好ましく、特に0.3〜0.8Nか好ましい
。
率相(内部核)の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度は
IN以下か好ましく、特に0.3〜0.8Nか好ましい
。
本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の撹拌条件か極めて重要である。撹拌装置としては特開
昭62−160128号に示される、添加液ノスルを撹
拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置か特に好ま
しく用いられる。又、この際、撹拌回転数は400〜1
200rpmにすることか好ましい。
の撹拌条件か極めて重要である。撹拌装置としては特開
昭62−160128号に示される、添加液ノスルを撹
拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置か特に好ま
しく用いられる。又、この際、撹拌回転数は400〜1
200rpmにすることか好ましい。
本発明に係る青感性、緑感性、赤感性乳剤層のうち少な
くとも一つの感光性層が同一の分光感度特性を有し、感
度の異なる二又は三つの乳剤層群から成ることが好まし
く、二つ以上の感光性層か二又は三つの乳剤層群から成
ることかより好ましい。
くとも一つの感光性層が同一の分光感度特性を有し、感
度の異なる二又は三つの乳剤層群から成ることが好まし
く、二つ以上の感光性層か二又は三つの乳剤層群から成
ることかより好ましい。
本発明に係る高感度層群は、同一分光感度特性を持つ最
高感度層及び中感度層の2層、又は単に高感度層1層で
あっても」:い。
高感度層及び中感度層の2層、又は単に高感度層1層で
あっても」:い。
本発明に係る高感度層群と低感度層の銀量は、低感度層
に対して高感度層群の銀量か0.1g/m2以」二多い
ことが好ましく、より好ましくは0.11〜0.60g
/m2である。
に対して高感度層群の銀量か0.1g/m2以」二多い
ことが好ましく、より好ましくは0.11〜0.60g
/m2である。
本発明に係るカラー感光材料の金銀付量とは、コロイド
銀、非感光性の微粒子ハロゲン化銀及び感光性ハロケン
化銀の総銀付量を意味し、金銀付量は4.6g/m’以
下か好ましく、より好ましくは4.5g/m2〜2−5
g/m2である。
銀、非感光性の微粒子ハロゲン化銀及び感光性ハロケン
化銀の総銀付量を意味し、金銀付量は4.6g/m’以
下か好ましく、より好ましくは4.5g/m2〜2−5
g/m2である。
本発明に係る同一分光感度特性を持つ沃度含有率の低い
高感度層群と沃度含有率の高い低感度層の沃度含有率の
差は、モル%で表した場合0.5モル%以上で、より好
ましくは0.8〜3モル%であり、低感度乳剤層の沃度
含量は0.5〜8モル%が好ましく、1.5〜6モル%
がより好ましい。
高感度層群と沃度含有率の高い低感度層の沃度含有率の
差は、モル%で表した場合0.5モル%以上で、より好
ましくは0.8〜3モル%であり、低感度乳剤層の沃度
含量は0.5〜8モル%が好ましく、1.5〜6モル%
がより好ましい。
沃度含量の低い高感度乳剤層群の沃度含有率は0.6〜
5.8モル%か好ましく、1.2〜5モル%が更に好ま
しい。
5.8モル%か好ましく、1.2〜5モル%が更に好ま
しい。
又、低感度乳剤層、高感度乳剤層群は一つの層あるいは
二つの層から成り立っていてもよく、二つの層から成っ
ているときは、二つの乳剤層の沃度含有率は同じでも異
なっていてもよい。沃度含有率の異なる二つのハロゲン
化銀乳剤が混合された乳剤層であってもよい。
二つの層から成り立っていてもよく、二つの層から成っ
ているときは、二つの乳剤層の沃度含有率は同じでも異
なっていてもよい。沃度含有率の異なる二つのハロゲン
化銀乳剤が混合された乳剤層であってもよい。
又、本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有して
もよい。
もよい。
本発明において、沃度含有率の分布を高感度層群と低感
度層とで異なるようにする層は、緑感性層又は赤感性層
か好ましく、更に青感性層、緑感性層、赤感性層に沃度
含有率を0.5モル%以上含有量の差を持たせることか
効果の点で有利である。
度層とで異なるようにする層は、緑感性層又は赤感性層
か好ましく、更に青感性層、緑感性層、赤感性層に沃度
含有率を0.5モル%以上含有量の差を持たせることか
効果の点で有利である。
本発明に用いる投影面積の50%以上が粒子直径/粒子
厚さの比が5未満である。ハロゲン化銀双晶粒子は、少
なくとも一つの高感度乳剤層に用いれば」:<、より好
ましくは二つ以上の乳剤層である。
厚さの比が5未満である。ハロゲン化銀双晶粒子は、少
なくとも一つの高感度乳剤層に用いれば」:<、より好
ましくは二つ以上の乳剤層である。
L配本発明のハロゲン化銀双晶粒子と、単分散性の正常
晶乳剤、例えば特開昭59−1.77535号、同60
−138538号、同59−52238号、同60−1
.43331号、同60−35726号、同60−25
8536号及び同61−14636号等に開示された方
法で製造された乳剤を併用することができる。
晶乳剤、例えば特開昭59−1.77535号、同60
−138538号、同59−52238号、同60−1
.43331号、同60−35726号、同60−25
8536号及び同61−14636号等に開示された方
法で製造された乳剤を併用することができる。
本発明のカラー感光材料の現像処理に用いる発色現像液
は、好ましくは芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。
は、好ましくは芳香族第1級アミン系発色現像主薬を主
成分とするアルカリ性水溶液である。
この発色現像主薬としては、p−フェニレンジアミン系
化合物が好ましく使用され、その代表例としては、3−
メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
ルエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルポンアミドエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのシ
アミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、
好ましく使用される。
化合物が好ましく使用され、その代表例としては、3−
メチル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシ
ルエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−メタンスルポンアミドエチルアニリン、3
−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メトキシ
エチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはp
−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらのシ
アミン類は遊離状態よりも塩の方が一般に安定であり、
好ましく使用される。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、硼酸塩もしくは
燐酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズイ
ミダゾール類、ベンゾチアソール類もしくはメルカプト
化合物のような現像抑制剤又はカブリ防止剤なとを含む
のが一般的である。
燐酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物、沃化物、ベンズイ
ミダゾール類、ベンゾチアソール類もしくはメルカプト
化合物のような現像抑制剤又はカブリ防止剤なとを含む
のが一般的である。
又、必要に応して、ヒドロキンルアミン又は亜硫酸塩の
ような保恒剤、トリエタノールアミン、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナ
]・リウムポロンハイトライ1−のような造核剤、l−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルポスポン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレ−1・剤、酸化防止剤なとを発色現像
液に添加してもよい。
ような保恒剤、トリエタノールアミン、ジエチレングリ
コールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエ
チレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよ
うな現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ナ
]・リウムポロンハイトライ1−のような造核剤、l−
フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルポスポン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレ−1・剤、酸化防止剤なとを発色現像
液に添加してもよい。
反転カラー感光材料の現像処理では、通常黒白現像を行
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなとのンヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ビラソリトン類又はN−メ
チル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。
ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロ
キノンなとのンヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−
3−ピラゾリドンなどの3−ビラソリトン類又はN−メ
チル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類
など公知の黒白現像薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。
本発明はカラーネガフィルム、カラーリ/く−サルフィ
ルム、ノノラーリ/\−サルペ 、< ’4に好マし
く適用しうる。
ルム、ノノラーリ/\−サルペ 、< ’4に好マし
く適用しうる。
カラーネガフィルム、カラーリバーサルフィルム性、緑
感光性、赤感光性/・ロゲン化銀乳剤層と非感光性親水
性コロイド層とから成り、本発明はこれらの層の配列に
なんら制限を受けるものではない。
感光性、赤感光性/・ロゲン化銀乳剤層と非感光性親水
性コロイド層とから成り、本発明はこれらの層の配列に
なんら制限を受けるものではない。
又、赤感性層、緑感性層及び青感性層は低感度と高感度
の層に各々分割されていてもよl,)0又、特公昭49
−15495号に見られる様な赤感性層、緑感性層、青
感性層の少なくとも一つを三つの部分層に分けた層構成
、特開昭51−49027号に見られる様な高感度乳剤
層単位と低感度乳剤層単位を分けjこ層構成並びに西独
公開2,622,922号、同2,622,923号、
同2,622,924号、同2,704,826号及び
同2,704。
の層に各々分割されていてもよl,)0又、特公昭49
−15495号に見られる様な赤感性層、緑感性層、青
感性層の少なくとも一つを三つの部分層に分けた層構成
、特開昭51−49027号に見られる様な高感度乳剤
層単位と低感度乳剤層単位を分けjこ層構成並びに西独
公開2,622,922号、同2,622,923号、
同2,622,924号、同2,704,826号及び
同2,704。
797号に見られる層構成等か用いられる。
又、本発明において、特開昭59−177551号、同
59−177552号、同59−180555号記載の
層構成を適用することも可能である。
59−177552号、同59−180555号記載の
層構成を適用することも可能である。
本発明に係る双晶粒子より成るハロゲン化銀乳剤は赤感
光性層、緑感光性層及び青感光性層から成るカラー感光
材料において、各感色性において少なくとも1層の最低
感度層に用いることが好ましく、より好ましくは2層以
上に用いることである。
光性層、緑感光性層及び青感光性層から成るカラー感光
材料において、各感色性において少なくとも1層の最低
感度層に用いることが好ましく、より好ましくは2層以
上に用いることである。
本発明に係るカラー感光材料の乾燥総膜厚は8〜30z
1mで、好ましくは10〜24μmであり、より好まし
くは12〜22μInである。
1mで、好ましくは10〜24μmであり、より好まし
くは12〜22μInである。
本発明の感光材料に用いるノ・ロゲン化銀乳剤は、常法
により化学増感することができ、増感色素を用いて、所
望の波長域に光学的に増感できる。
により化学増感することができ、増感色素を用いて、所
望の波長域に光学的に増感できる。
ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのか有利である。
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのか有利である。
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することか
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性:32 合成ポリマーの分散物(ラテ/クス)を含有させること
かできる。
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性:32 合成ポリマーの分散物(ラテ/クス)を含有させること
かできる。
カラー写真感光材料の乳剤層には、カプラーが用いられ
る。更に補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることかできる。
る。更に補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増
感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用なフ
ラグメントを放出する化合物を用いることかできる。
感光材料には、フィルター層、ハレーンヨン防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることかできる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料か含有さ
せられてもよい。
ラジェーション防止層等の補助層を設けることかできる
。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料か含有さ
せられてもよい。
感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−、蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
支持体としては、ポリエチレン等をラミ不−1・した紙
、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、
三酢酸セルロース等を用いることができる。
、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、
三酢酸セルロース等を用いることができる。
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには、露光後
、通常知られているカラー写真処理を行うことかできる
。
、通常知られているカラー写真処理を行うことかできる
。
以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。
実施例1
特願平2−5228号記載の方法によって、下記表表
実施例2
ハロゲン化銀乳剤E m −A 、B 、C、D 、E
、F並びにEm −1,2,3,4,5,6それぞれ
にチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アン
モニウムの適量を加え50°Cにて化学熟成を行った。
、F並びにEm −1,2,3,4,5,6それぞれ
にチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アン
モニウムの適量を加え50°Cにて化学熟成を行った。
化学熟成後、増感色素と安定剤として4−ヒドロキシ−
6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンを加
えた。
6−メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンを加
えた。
実施例3
下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較用試料301を作製した。各成
分の塗布量は、27m2で示す。
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較用試料301を作製した。各成
分の塗布量は、27m2で示す。
ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
で示す。
で示す。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 0.24紫外線吸
収剤 U −10,14 紫外線吸収剤 U −20,072 紫外線吸収剤 U −30,072 紫外線吸収剤 U −40,072 高沸点溶媒 0−1 0.31高沸点溶
媒 0−2 0.098ポリ−N−ビニ
ルピロリドン 0.15セラチン
2.02第2層(中間層) 高沸点溶媒 0−3 0.011セラヂ
ン 1.17G 第3層(低感度赤感性層) 赤色増感色素S−1,S−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(E m −F ) 0.60カ
プラー C−10,37 高沸点溶媒 0−2 0.093ポリ−
N−ビニルピロリドン 0.074ゼラチン
1.35第4層(高感度赤
感性層) 赤色増感色素S−1,S−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(E m −B ) 0.60カ
プラー c−10,85 高沸点溶媒 0−2 0.21ポリ−N
−ビニルピロリドン 0.093ゼラチン
l・56第5層(中間層) 混色防止剤 A S −10,20 高沸点溶媒 Q −30,25 マツ1−剤 M A −10,0091ゼラチン
1.35第6層(低感度緑感
性層) 緑色増感色素s−3で分光増感された沃臭化銀銀乳剤(
E m −F ) 0.70カプラー
M −10,31 カプラー yt −20,076 高沸点溶媒 0−3 0.059ポリ−
N−ビニルピロリドン 0.074セラヂン
1.29第7層(高感度緑
感性層) 緑色増感色素S−3で分光増感された沃臭化銀乳剤(E
m −B ) 0.70カプラ
ー M−10,80 カプラー M −20,19 混色防止剤 A S −10,055高沸点溶媒
o −30,16 ポリーN−ビニルピロリドン 0612ゼラ
ヂン 1.91第8層(中間
層) ゼラチン 0.90第9層(
イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.11混色防止
剤 A S −10,068高沸点溶媒 0−3
0.085マット剤 MA−10,0
12 ゼラチン 0.68第10層
(低感度青感性層) 青色増感色素S〜4 で分光増感された沃臭化銀乳剤(
EITI−F) 0.80カプラー
Y −10,86 画像安定剤 G −10,012 高沸点溶媒 0−3 0.22ポリ−N
−ビニルピロリドン 0.078化合物
F −10,020 化合物 F −20,040 ゼラチン 1.09第11層
(高感度青感性層) 青色増感色素S−4で分光増感された沃臭化銀乳剤(E
m−D) 0.80カプラー
Y −11,24 画像安定剤 c −10,017 高沸点溶媒 o −30,31 4〇− ポリ−N−ビニルピロリドン 化合物 F−1 化合物 F−2 ゼラチン 第12層(保護層=1) 非感光性微粒子沃臭化銀 (沃化銀1.0モル%、 0.08μm)紫外線吸収剤
U−] 紫外線吸収剤 U−2 紫外線吸収剤 U−3 紫外線吸収剤 U−4 高沸点溶媒 ○−1 高沸点溶媒 0−2 化合物 F−1 化合物 F−2 ゼラチン 第13層(保護層−2) スベリ剤 WAX−1 マント剤 MA−2 マット剤 MA−3 0,10 0,039 0,077 1,73 0,075 0,048 0,024 0,024 0,024 0,13 0,13 0,075 0,15 1,2 0,041 0,0090 0,051 界面活性剤 S U −10,0036ゼラチン
0.55(註:各層で使われた
、ポリ−N−ビニルピロリドンの平均分子量は350,
000である。)なお、本試料中には、上記組成物の他
に、ゼラチン硬膜剤H−1,H−2,H−3,水溶性染
料Al−1,Al−2,Am−3,防黴剤DI−1゜安
定剤5T−1,カブリ防止剤AF−1を必要に応じて適
宜添加した。
収剤 U −10,14 紫外線吸収剤 U −20,072 紫外線吸収剤 U −30,072 紫外線吸収剤 U −40,072 高沸点溶媒 0−1 0.31高沸点溶
媒 0−2 0.098ポリ−N−ビニ
ルピロリドン 0.15セラチン
2.02第2層(中間層) 高沸点溶媒 0−3 0.011セラヂ
ン 1.17G 第3層(低感度赤感性層) 赤色増感色素S−1,S−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(E m −F ) 0.60カ
プラー C−10,37 高沸点溶媒 0−2 0.093ポリ−
N−ビニルピロリドン 0.074ゼラチン
1.35第4層(高感度赤
感性層) 赤色増感色素S−1,S−2で分光増感された沃臭化銀
乳剤(E m −B ) 0.60カ
プラー c−10,85 高沸点溶媒 0−2 0.21ポリ−N
−ビニルピロリドン 0.093ゼラチン
l・56第5層(中間層) 混色防止剤 A S −10,20 高沸点溶媒 Q −30,25 マツ1−剤 M A −10,0091ゼラチン
1.35第6層(低感度緑感
性層) 緑色増感色素s−3で分光増感された沃臭化銀銀乳剤(
E m −F ) 0.70カプラー
M −10,31 カプラー yt −20,076 高沸点溶媒 0−3 0.059ポリ−
N−ビニルピロリドン 0.074セラヂン
1.29第7層(高感度緑
感性層) 緑色増感色素S−3で分光増感された沃臭化銀乳剤(E
m −B ) 0.70カプラ
ー M−10,80 カプラー M −20,19 混色防止剤 A S −10,055高沸点溶媒
o −30,16 ポリーN−ビニルピロリドン 0612ゼラ
ヂン 1.91第8層(中間
層) ゼラチン 0.90第9層(
イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 0.11混色防止
剤 A S −10,068高沸点溶媒 0−3
0.085マット剤 MA−10,0
12 ゼラチン 0.68第10層
(低感度青感性層) 青色増感色素S〜4 で分光増感された沃臭化銀乳剤(
EITI−F) 0.80カプラー
Y −10,86 画像安定剤 G −10,012 高沸点溶媒 0−3 0.22ポリ−N
−ビニルピロリドン 0.078化合物
F −10,020 化合物 F −20,040 ゼラチン 1.09第11層
(高感度青感性層) 青色増感色素S−4で分光増感された沃臭化銀乳剤(E
m−D) 0.80カプラー
Y −11,24 画像安定剤 c −10,017 高沸点溶媒 o −30,31 4〇− ポリ−N−ビニルピロリドン 化合物 F−1 化合物 F−2 ゼラチン 第12層(保護層=1) 非感光性微粒子沃臭化銀 (沃化銀1.0モル%、 0.08μm)紫外線吸収剤
U−] 紫外線吸収剤 U−2 紫外線吸収剤 U−3 紫外線吸収剤 U−4 高沸点溶媒 ○−1 高沸点溶媒 0−2 化合物 F−1 化合物 F−2 ゼラチン 第13層(保護層−2) スベリ剤 WAX−1 マント剤 MA−2 マット剤 MA−3 0,10 0,039 0,077 1,73 0,075 0,048 0,024 0,024 0,024 0,13 0,13 0,075 0,15 1,2 0,041 0,0090 0,051 界面活性剤 S U −10,0036ゼラチン
0.55(註:各層で使われた
、ポリ−N−ビニルピロリドンの平均分子量は350,
000である。)なお、本試料中には、上記組成物の他
に、ゼラチン硬膜剤H−1,H−2,H−3,水溶性染
料Al−1,Al−2,Am−3,防黴剤DI−1゜安
定剤5T−1,カブリ防止剤AF−1を必要に応じて適
宜添加した。
乾燥膜厚は19.5μmであった。
■
A
■
コロイダルシ
ノカ粒子
(平均粒径3.5μm)
A
ポリメチルメタクリ
レ
ト粒子(平均粒径3.0μm)
しα
(Q
30:30:40)
AX
(平均分子量:
30.000)
■
c、Ho(t)
can、(t)
can3(t)
U
aO3S
CHCOOCH2(CF 2 CF 2 ) 3 Hc
411s(t) CH3 C(2 CH2COOCH2(CF、CF2)3Hc、Hs(t
) c+Hs(t) I2 ■ ジー2−エチルへキシル7タレート ○ ジブチルフタレ 一 ト リ ク レ ジルホスフェト [ ( C H。
411s(t) CH3 C(2 CH2COOCH2(CF、CF2)3Hc、Hs(t
) c+Hs(t) I2 ■ ジー2−エチルへキシル7タレート ○ ジブチルフタレ 一 ト リ ク レ ジルホスフェト [ ( C H。
CHS02CH。)3ccHzsch(CH2)2]2
N(CHz)2sOJS 1] (C11□ C II S O□C1.)20 ■ (2:3) δO3K Sυ31へ しリリし.。H2S(n) I I ノ T 次に第3.4.6.7.10.11層の乳剤を表−1に
示す乳剤に変え、表−2の通り銀付量を変化させて試料
302〜318を作製した。
N(CHz)2sOJS 1] (C11□ C II S O□C1.)20 ■ (2:3) δO3K Sυ31へ しリリし.。H2S(n) I I ノ T 次に第3.4.6.7.10.11層の乳剤を表−1に
示す乳剤に変え、表−2の通り銀付量を変化させて試料
302〜318を作製した。
試N30]〜3181こ対して、センシトメトリー測定
用ステップウェッジを通して白色露光を与え、以下の現
像処理を行った。
用ステップウェッジを通して白色露光を与え、以下の現
像処理を行った。
処理工程 処理時間 処理温度第1現像
6分 38°C水 洗
21111反 転 2
11 〃発色現像 6tt
tt調 整 2//
ll漂 白 6 /l
〃定 着
4〃ll水 洗 4 tt
tt安 定
I 〃 常 湿乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである 第1現像液 テトラポリ燐酸すI・リウム 亜硫酸すトリウム ハイドロキノン・モノスルホ不−1・ 炭酸ナトリウム(1水塩) l−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて(pH9,60) 反 転 液 一トリロトリメチレンホスホン酸・ 6ナトリウム塩 塩化第1錫(2水塩) p−ア ミ ノ 7 エ ノ − ル水酸化
ナトリウム 氷酢酸 水を加えて(pH5,75) 発色現像液 テトラポリ燐酸すトリウム 0g 0g 0g g 2、5g 1、2g m1 1000m(2 g g 0、1g g 5m12 1000mff g 亜硫酸すトリウム 第3燐酸ナトリウム(2水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0.1%溶液) 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−β−メタンスルポンアミ3−メチル−
4−アミノアニリン・硫酸塩2、2−エチレンジチオジ
ェタノール 水を加えて(pH 11.70) 調 整 液 亜硫酸すトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (2水塩) チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて(pH 6.15) 漂 白 液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (2水塩) g 6g g 0m12 g 1、5g ドエチル 1g g 1000m(2 2g g 0、4mQ mff 1000mf2 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム(2水塩) 臭化アンモニウム 20g 00g 水を加えテ(pH5,65) 1000
mI2定 着 液 チオ硫酸アンモニウム 80g亜硫酸ナ
トリウム 5g重亜硫酸ナトリウ
ム 5g水ヲ加エテ(pH6,60
) 10100O。
6分 38°C水 洗
21111反 転 2
11 〃発色現像 6tt
tt調 整 2//
ll漂 白 6 /l
〃定 着
4〃ll水 洗 4 tt
tt安 定
I 〃 常 湿乾 燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである 第1現像液 テトラポリ燐酸すI・リウム 亜硫酸すトリウム ハイドロキノン・モノスルホ不−1・ 炭酸ナトリウム(1水塩) l−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル−3
−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム 沃化カリウム(0,1%溶液) 水を加えて(pH9,60) 反 転 液 一トリロトリメチレンホスホン酸・ 6ナトリウム塩 塩化第1錫(2水塩) p−ア ミ ノ 7 エ ノ − ル水酸化
ナトリウム 氷酢酸 水を加えて(pH5,75) 発色現像液 テトラポリ燐酸すトリウム 0g 0g 0g g 2、5g 1、2g m1 1000m(2 g g 0、1g g 5m12 1000mff g 亜硫酸すトリウム 第3燐酸ナトリウム(2水塩) 臭化カリウム 沃化カリウム(0.1%溶液) 水酸化ナトリウム シトラジン酸 N−エチル−N−β−メタンスルポンアミ3−メチル−
4−アミノアニリン・硫酸塩2、2−エチレンジチオジ
ェタノール 水を加えて(pH 11.70) 調 整 液 亜硫酸すトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (2水塩) チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて(pH 6.15) 漂 白 液 エチレンジアミン四酢酸ナトリウム (2水塩) g 6g g 0m12 g 1、5g ドエチル 1g g 1000m(2 2g g 0、4mQ mff 1000mf2 g エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム(2水塩) 臭化アンモニウム 20g 00g 水を加えテ(pH5,65) 1000
mI2定 着 液 チオ硫酸アンモニウム 80g亜硫酸ナ
トリウム 5g重亜硫酸ナトリウ
ム 5g水ヲ加エテ(pH6,60
) 10100O。
安 定 液
ホルマリン(37重量%) 5m12
コニダツクス(コニカ株式会社製) 5mQ水を
加えて lo00mQ上記処
理により画像の得られた各試料について感度、鮮鋭性(
MTF) 、現像液組成変化に対する安定性について測
定した。
コニダツクス(コニカ株式会社製) 5mQ水を
加えて lo00mQ上記処
理により画像の得られた各試料について感度、鮮鋭性(
MTF) 、現像液組成変化に対する安定性について測
定した。
感度については試料301の緑感光性の感度を100と
した場合の相対感度で示す。
した場合の相対感度で示す。
鮮鋭度については、矩形波チャート露光した試料をマイ
クロデンシトメータモデルPDM−5タイプAR(コニ
カ株式会社製)で縦300μm1横2μinの幅のスリ
ットで濃度測定を行い、入力に対する解像力を百分率で
求め、MTF値を求めた。
クロデンシトメータモデルPDM−5タイプAR(コニ
カ株式会社製)で縦300μm1横2μinの幅のスリ
ットで濃度測定を行い、入力に対する解像力を百分率で
求め、MTF値を求めた。
具体的には赤色光にてMTFを求め、空間周波数か30
本/mmでのMTFの相対値(試料301で得られたも
のを100とした。)である。
本/mmでのMTFの相対値(試料301で得られたも
のを100とした。)である。
現像液組成変化に対する安定性は、各試料にセンシトメ
トリー用白色露光を行い、下記第1現像液組成の沃化カ
リウムの量を5倍に増した以外は同組成、同処理を行い
、緑感光性層の感度差を調へた。感度差か大きい程、第
1現像液の組成変化による写真性能の変動が大きく好ま
しくない。
トリー用白色露光を行い、下記第1現像液組成の沃化カ
リウムの量を5倍に増した以外は同組成、同処理を行い
、緑感光性層の感度差を調へた。感度差か大きい程、第
1現像液の組成変化による写真性能の変動が大きく好ま
しくない。
表−2の結果より明らかなように、本発明に係る試料3
10〜318は、感度を損なわず、鮮鋭性(MTF)に
優れ、第1現像液中のKl依存性か少なく感度変動か改
良され、本発明の効果か顕著である。
10〜318は、感度を損なわず、鮮鋭性(MTF)に
優れ、第1現像液中のKl依存性か少なく感度変動か改
良され、本発明の効果か顕著である。
Claims (1)
- 青感性、緑感性及び赤感性の三つのハロゲン化銀乳剤
層を有し、その内の少なくとも一つが感度の異なる少な
くとも2層の乳剤層群から成り、該乳剤層群の高感度乳
剤層群の銀付量が低感度乳剤層の銀付量より0.10g
/m^2以上多く、該乳剤層の内少なくとも1層は、投
影面積の50%以上が粒子直径/粒子厚さの比が5未満
であるハロゲン化銀双晶粒子から成るハロゲン化銀乳剤
層であり、かつ高感度乳剤層群の乳剤中の沃度含有量が
低感度乳剤層の乳剤中のそれより0.5モル%以上小さ
いことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14802290A JPH0440445A (ja) | 1990-06-06 | 1990-06-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14802290A JPH0440445A (ja) | 1990-06-06 | 1990-06-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0440445A true JPH0440445A (ja) | 1992-02-10 |
Family
ID=15443358
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14802290A Pending JPH0440445A (ja) | 1990-06-06 | 1990-06-06 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0440445A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5431030A (en) * | 1992-11-24 | 1995-07-11 | Wacoal Corp. | Garments having knitted construction of variable gauge and density |
WO1997033492A1 (fr) * | 1996-03-14 | 1997-09-18 | Wacoal Corp. | Vetements de protection des epaules et des membres superieurs |
-
1990
- 1990-06-06 JP JP14802290A patent/JPH0440445A/ja active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5431030A (en) * | 1992-11-24 | 1995-07-11 | Wacoal Corp. | Garments having knitted construction of variable gauge and density |
WO1997033492A1 (fr) * | 1996-03-14 | 1997-09-18 | Wacoal Corp. | Vetements de protection des epaules et des membres superieurs |
US5937442A (en) * | 1996-03-14 | 1999-08-17 | Wacoal Corp. | Shoulder and arm support garment |
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