JPH03209237A

JPH03209237A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH03209237A
Application number: JP402590A
Authority: JP
Inventors: Masaru Iwagaki; 賢岩垣; Minoru Ishikawa; 石川　實
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-01-11
Filing date: 1990-01-11
Publication date: 1991-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、鮮鋭性が改良されかつ脱銀性が改良されたハ
ロゲン化銀写真カラー感光材料に関する。

〔従来技術〕

近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料に対する高画質化
の要望は益々強くなっている。

一般に写真感光材料の鮮鋭度はハロゲン化銀乳剤粒子の
光散乱のため、乳剤層の厚みが増大するに伴って低下す
る。特に赤感光性、緑感光性及び青感光性乳剤層を有す
る多層ハロゲン化銀カラー感光材料においてはその多層
構造のため光散乱が累積し下層の乳剤層の鮮鋭度の低下
は非常に大きくなる。

従来鮮鋭度を向上させる各種技術が知られている。その
１つは光散乱防止技術であり、１つはエッジ効果向上技
術である。

後者の技術としては、いわゆるＤＩＲカプラーを用いる
方法、アンシャープマスクを用いる方法がある。この中
、アンシャープマスクを用いる方法は、感度の低下、粒
状性の劣化を招くことがあり実用的に限界がある。ＤＩ
Ｒカプラーを用いる方法は数多く知られており、有用な
ＤＩＲカプラーとしては特公昭５５−３４９３３号、特
開昭５７−９３３４４号、米国特許３，２２７．５５４
号、同３，６１５，５０６号、同３，３１７．２９１４
！、同３，７０１，７８３号などに記載された化合物が
ある。しかしながら、ＤＩＲカプラーを使用してエッジ
効果を強調する場合、低周波領域ではＭＴＦ　（＋ｉｏ
ｄｕｌａＬｉｏｎ　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ｆｕｎｃＬｉｏ
ｎ−変調伝達関数）は向上するが、高拡大倍率に必要な
高周波領域でのＭＴＦ向上は期待できず、また感度の低
下や濃度の低下という好ましくｋい副作用を伴う。

拡散性ＤＩＲ，タイミングＤＩＲ等、いわゆる遠距離ま
で作用効果を及ぼすＤＩＲカプラーを使用すれば、感度
・濃度の低下を小さくできるが、ＭＴＦ向上の領域は更
に低周波数側に移り高拡大倍率での鮮鋭度の向上はあま
り期待できない。

一方、光散乱を防止する技術としては、着色物質添加法
、ハロゲン化銀量の低減、薄膜化等が知られている．ｉ
ｈ布銀量の大幅な削減は、発色点の数を減少させるため
粒状性の劣化を招く。また、怠布液中のゼラチン、カブ
ラー　カプラー溶媒等の削減もあるが、いずれも塗布性
の劣化や発色濃度の低下を招き限界がある。

前者の着色物質を添加し、光散乱を押え鮮鋭性を高める
試みも古くから行われており、例えば水溶性染料で染色
し、イラジエーシ３ンを防止する方法等が知られている
が、感度の低下等の好ましくない副作用を伴い高周波数
領域のＭＴＦを充分向上させるまでに至っていない。

一方、ハロゲン化銀乳剤の鮮鋭度を高めるための粒子技
術としては特開昭６０−１３８５３８号、同６０−１４
３３３１号、米国特許４，４４４，８７７号及び特開昭
５９−９９４３３号、同６０−３５７２６号で示される
ような単分散型及び平板型のコアシエル乳剤があるが改
良効果は不充分である。

一方ハロゲン化銀カラー写真感光材料の現像処理時間の
短縮、効率化等の要望も強く、現像、漂白定着それぞれ
の過程についての検討がされてきｌこ。

しかし乍ら処理液や、処理方法からの対応だけでは未だ
不充分であり、特に臭化銀、沃臭化銀乳剤を主体とじｔ
；、ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下カラー感光
材料と略す）の漂白工程における脱銀性の向上が求めら
れている。

また多量のカラー感光材料を自動現像機等により連続処
理する現像処理方法においては、カラー感光材料からの
溶出物や経時変化によグ脱銀能力が低下し最終色素画像
に少量の銀が残留し、色素画像保存性に悪影響を及すと
いう問題が生じ、近年台頭して来たコンパクトラボ（別
名ミニラポ）において、これらの問題の改良の要望が強
くなっている．カラー感光材料において上記問題点を解決する方法とし
ては、脱銀促進剤又はそのプレカーサを予め添加してお
く方法、ハロゲン化銀乳剤のｍ戊、形状の検討塗布銀量
低減、増感色素や抑制剤等の粒子表面への吸着物質の選
択等が提案されているが感度低下や画質の悪化を伴なう
ことがあり問題となっている。

〔発明の目的〕

従って本発明の百的は、上記問題点を解決して感度低下
がなく、鮮鋭性に優れ、脱銀性の改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料を提供することにある。

〔発明の構戊〕

本発明者等は前記問題点を解決すべく鋭意研究した結果
上記本発明の百的は、支持体上に感色性の異なる２種以
上の感光性層を有し、うち少なくとも１種が感度の異な
る２層以上の層からなるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に８いて投影面積の５０％以上が、粒子直径／粒子厚
さの比が５未満であるハロゲン化銀双晶粒子より成るハ
ロゲン化銀写真乳剤であって、咳ハロゲン化銀乳剤が単
分散性であり、ＣｕＫａ線を線源としｔ：．（４２０）
Ｘ線回折シグナルが唯一のピークを有し、最高ピーク高
さＸ０．１３における、回折線幅が回折角度（２θ）で
ｌ．５度未満であるハロゲン化銀写真乳剤を該感光性層
のうち最低感度層の少なくとも１層に用いることを特徴
とするハロゲン化銀写真カラー感光材料ｌ；よ９達虞さ
れた。

ｊス下、本発明を詳細に説明する．双晶とは一つの粒子内に一つ以上の双晶面を有するハロ
ゲン化銀結晶を意味するが、双晶の形態の分類はクライ
ンとモイザーによる報文ホトグラ７イシｊ−’コレスボ
ンデンッ（　Ｐｔ＋ｏＬｏｇｒａｐｈｉｓｈｅＫｏｒｒ
ｅｓｐｏｎｄｅｎｚ）　９９巻９９頁、同１００巻，５
７頁に詳しく述べられている。双晶の二つ以上の双晶面
は互いに平行であっても平行でなくてもよい．双晶面ば
、直接電子顕微鏡で観察することができるが、ハロゲン
化銀粒子を樹脂中に分散して固め，超薄切片試料として
断面から観察することもできる。

本発明のハロゲン化銀双晶粒子は、主として２枚以上の
千行収双晶面を有するものであることが好ましく、より
好ましくは偶数枚、特に好ましくは２枚の双晶面を有す
るものである。

本発明において、主として２枚以上の平行な双晶面を有
する双晶から或るとは、２枚以上の平行な双晶面を有す
る双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にして５
０％以上、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０
％以上の場合である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は投影面積の５０％以上
が粒子直径／粒子厚さの比が５未満であるハロゲン化銀
双晶粒子からなるものであり、好ましくは投影面積の７
０％以上、特に好ましくは９０％以上である。また粒子
直径／粒子厚さの比は１．０〜４．５であることが好ま
しく、特に好ましくは１．１〜４．０である。ここでい
う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換算したと
きの直径である。

粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求めることが
出来る。いずれも粒子の重なりが生じない程度に試料台
上に散布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子Ｈ’
ｌｋ鏡観察することにより得る事が出来る。粒子の厚さ
は電子＊＠鏡によって試料を斜めから観察することによ
り得ることが出来る。

本発明において主として双晶より成るとは、粒子全体に
占める双晶粒子の比率が個数にして６０％以上、好まし
くは８０％以上、特に好ましくは９５〜１００％である
。

本発明における主として双晶より威る沃臭化銀乳剤は単
分散性であることが好ましい。

本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるも
のをいい、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０
％以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ，を有する粒子の頻度ｒｓ
，とｄ，ＩとのｆＲｎ．Ｘｄ，’が最大になるときの粒
径ｄ．と定義する．（有効数字３桁、最小桁数字は４捨
５人する）ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば駄粒子を電子ｗＲ＠鏡で１万倍〜５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影
時の面積を実測することによって得ることができる。（
測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする
．）本発明の好ましい高度の単分散乳剤はによって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下、特に好ましくは１２％以
下である。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとし、
平均粒径は単純平均とする。

ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法としてＸ線回折
法が知られている。

Ｘ線の線源として色々な特性Ｘ線を用いることができる
．中でもＣｕをターゲットとしたＣｕＫａ線は最も広く
用いられているものである。

沃臭化銀は岩塩構造を有し、ＣｕＫａ線での（４２０）
回折線は２θ；７１〜７４度に観測される．シグナル強
度が比較的強く広角度であるため、分解能も良く結晶構
造を調べる上で最適である。

写真乳剤のＸ線回折の測定に当っては、ゼラチンを除去
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。

測定方法に関しては、基礎分析化学講座２４「ｘ線分析
」　（共立出版）などを参考に行なうことができる。

本発明に係る主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は，Ｃ
ｕＫａ線を線源とした（４２０）　Ｘ線回折シグナルの
最高ピーク高さＸ０．１３において、回折線幅が、回折
角度（２θ）で１．５度未満であることを特徴とするも
のである。より好ましくは、回折線幅が１．０度未満で
あり、特に好ましくは０．９０度以下である．シグナルが存在するとは、最高ピーク高さ×０．１３に
おいて、その高さ以上のングナル強度であることをいう
。本発明に係るハロゲン化銀乳剤の前記回折シグナルに
おいては、ピークが唯一つである。ピークの数をカウン
トする際、測定ノイズ及び最高ピーク高さの４％に満た
ないピークは数えないものとする。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ＣｕＫａ線を線源と
した（４２０）　Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さＸ
０．１３において水平に引いた線がシグナルによって切
り取られる線分をＡＡ’　とし、最高ビ−ク位置から垂
直に引いた線との交点をＢとした時、線分ＡＢの長さの
線分ＢＡ’の長さに対する比が１．０以下となるよラＪ
こ区切られることが好ましい．ここに線分ＡＡ’　は回
折角度の狭角度側から広角度側に引くものとする。また
線分ＡＢの長さの線分ＢＡ″の長さに対する比が０．９
５以下であることがより好ましく、特に好ましくは０．
６０〜０．９０である。

本発明に係るハロゲン化銀双晶粒子は（１１１）面と（
１００）面をあわせもつものが好ましく、粒子表面の２
０％以上が（１００）面であり、より好ましくは３０％
以上、特に好ましくは４０〜７０％が（１００）面であ
る。（１００）面以外の面は主として（ｉｌｌ）面であ
ることが好ましい。

（１００）面と（１１１）面の比率は平らな試料台上に
ハロゲン化銀粒子を重ならないように分布させたサンプ
ルの（２００）面，　（２２２）面及び（２２０）面の
シグナルの強度比と粉末試料における（２００）面と（
２２２）面及び（２２０）面のシグナルの比を比較する
ことＪごより決定できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、平均の沃化銀含有率が６
モル％未満であることが好ましく、更には好ましくはＯ
〜５モル％、特に好ましくはｌ〜４モル％である。

又、本発明の効果を損ｆｌわない範囲で塩化銀を含有し
てよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を粒子内に局在さ
せることによって得ることができる。好ましい態様とし
ては、沃化銀含有率の高い内部核上にこれより沃化銀含
有率の低い沃臭化銀を積層構造として沈積させたもので
ある。

内部核の沃化銀含有率は１８〜４５モル％であることが
好ましい。特に好ましくは２５〜４０モル％である。

最外殻と内部核の間の沃化銀含有率は、それぞれｌＯモ
ル％以上の差があることが好ましく、特に好ましくは、
２０モル％以上特に好ましくは３０〜４０モル％以上の
差があることである。

上記態様において、内部核の中心部、内部核と最外殻と
の間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよい。

又、最外殼の体積は粒子全体のｌＯ〜９０モル％が良く
、５０〜８０モル％が更に好ましい。内部核、最外ｍ殼
及びこれ以外の別のハロゲン化銀相は均一組戊であって
もよいし、均一組戊の複数相から或る、ステップ状に組
成の変化する相群であってもよいし、あるいは相の中に
８いて連統的にＩｉｌｆｌｔの変化するような連続相で
あってもよいし、これらの組合せでもよい。

本発明の別の態様として、粒子の沃化銀が実質的に均一
な相を形戊して局在するのでなく、沃化銀含有率が粒子
中心から外側部に向って連続的に変化する態様が挙げら
れる。この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含有
率が最大であるポイントから粒子外側部に向けて単調に
減少するものであることが好ましい。

沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２
５〜４０モル％である。

又、粒子表面部の沃化銀含有率は３モル％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０〜２モル％、特に好ま
しくはｏ．ｉ−　ｉ．ｏモル％の沃臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、単分散
性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀含有相を析出さ
せる方法が好ましく用いられる。特に好ましくは特開昭
６１−６６４３号に記載の単分散性球型双品種乳剤を肥
大させる或冑工程を設ける方法が挙げられる。

具体的には、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶液
を保護コロイドの存在下に供給して行うハロゲン化銀写
真乳剤の製造方法において、（イ）沃化銀含有率Ｏ〜５
モル％のハロゲン化銀沈澱生戊の初期から１／２以上の
期間、母液のｐＢｒを２．０〜−０．７に保つ核粒子生
成工程を設け、（ロ）該核粒子生戊工程に続いて、母液
にハロゲン化銀溶剤をハロゲン化銀１モル当たり１０−
’〜２．０モル含有し、実質的に単分散性球形双晶であ
るハロゲン化銀種粒子を形成する種粒子形或工程を設け
、（ハ）次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶
液及び／又はハロゲン化銀微粒子を加えて種粒子を肥大
させる或育工程を設ける方法が好ましく用いられる。

ここに母液とは、完威した写真乳剤に到るまでのハロゲ
ン化銀乳剤の調合の場に供される液（ハロゲン化銀乳剤
も含有される）である。

前記核粒子生成工程に８いて形戊されるハロゲン化銀粒
子は、０〜５モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀から成
る双晶粒子である。

ここでいう双晶は前記の要件を備えるものであるが、更
に、結晶の外壁は（　１１１）面から成るもの、（１０
０）面から或るもの、あるいは両方の面から或るもので
あってもよい。

本発明において、双晶核粒子は核粒子生戊工程の初期の
１／２以上の期間に亘り保護コロイド水溶液中の臭素イ
オン濃度を０．０１〜５モル／Ｑ即ちｐＢｒ−　２．０
　−　−　０．７＋．：保ち、好まＬ　＜　ハ０．０３
−５モル／Ｑ（ｐＢ　ｒ−　１．５〜−０．７）に保ち
、水溶性銀塩又は水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物を添
加することにより得ることができる。

本発明における核粒子生成工程とは、保護コロイド液中
に水溶性銀塩が添加開始されｔ二時点から、新しい結晶
核が実質的に発生しなくなるまでの期間だけでなく、そ
の後に粒子の成長期間を含んでもよく、種粒子形或工程
以前の工程と定義される。

本発明において、核粒子のサイズ分布に制限は１＜単分
散でも多分散でもよい。ここでいう多分散とは、粒子の
変動係数（前述の分布の広さと同義）が２５％以上のも
のを言う。本発明の核粒子としては、少なくとも核粒子
全体数に対して５０％以上の双晶粒子を含むことが好ま
しく、７０％以上含むことがより好ましく、９０％であ
ることが最も好ましい．次に、核粒子生成工程で得られた核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に熟戊し、単分散性の球形粒子から威る種
粒子を得る種粒子形或工程について説明する。

ハロゲン化銀溶剤存在下での熟或（以下、単に熟成と称
す）は、大粒子と小粒子が共存する際、小粒子が溶解し
て大粒子が成長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟戒とは異なると思われ
る。前記核粒子生戊工程で得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、０〜５モル％の沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生戊させる前記核粒子
生成工程を経た乳剤母液を、１０−Ｇ〜２．０モル／銀
モルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めることに
よって実質的に単分散性球形種粒子が得られる。実質的
に単分散性とは、前に定義しｌ；分布の広さが２５％未
満であることを言う。

又、実質的に球形粒子とは、電子顕微鏡写真でハロゲン
化銀粒子を観察した場合に、（　Ｉｌｌ）面あるいは（
　１００）面等の面が明らかに判別できない程度に丸み
を帯びており、かつ粒子内の重心附近の１点に互いに直
交する３次元軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及
び高さ方向の最大粒子好ましくは１．０〜ｌ．５にある
粒子を言う。

又、本発明において該球形粒子が全種粒子数の６０％以
上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは、その殆ど
を占めていることが好ましい．本発明の種粒子形或工程
で用いられるハロゲン化銀溶剤としては、（ａ）米国特
許３，２７１．１５７号、同３，５３１，２８９号、同
３，５７４，６２８号、特開昭５４−１０１９号、同５
４−１５８９１７号及び特公昭５８−３０５７１号に記
載された有機チオエーテル類、（ｂ）特開昭５３−８２
４０８号、同５５−２９８２９号及び同５５−７７７３
７号等に記載されたチオ尿素誘導体、（Ｃ）特開昭５３
−１４４３１９号に記載された、酸素又は硫黄原子と窒
素厚子で挟まれｔ；チオカルボニル基を有するＡｇＸ溶
剤、（ｄ）特開昭５４−１００７１７号に記載されたイ
ミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩、（ｆ）チオシアナート
類、（ｇ）アンモニア、（ｈ）特開昭５７−１９６２２
８号に記載されたヒドロキシアルキルで置換したエチレ
ンジアミン類、（ｉ）特開昭５７−２０２５３１号に記
載された置換メルカプトテトラゾール類、（ｊ）水溶性
臭化物、（ｋ）特開昭５８−５４３３３号に記載された
ペンゾイミダゾール誘導体等が挙げられる。

次に、これら（ａ）〜（ｋ）のハロゲン化銀溶剤の具体
例を挙げる。

ＨＯＣＨ＊ＣＨｘＳＣＨ＊ＣＨｔＳＣＨ＊ＣＨｔＯＨＣ
Ｈ，ＮＨＣＯＣＲ！ＣＩ！Ｃｏｏ｝Ｉ１ＣＨ＊ＳＣＨｓＣＨ＊ＳＣｓＨｓＣＨＩＮＨＣＯＣ，Ｈ？１ＣＨＩＳＣＨ！Ｃ｝１１５Ｃ｝！．Ｃ｝Ｉ！Ｃｏｏ｝ｌ
（ｅ）ＬＳＯ３，　ＫａｌＳＯ３Ｃｆ’）ＮＨ．ＳＣＮ，　ＫＳＣＮ（ｇ）ＮＨｓ（ｈ）（｝ＩＯＣＨ，ＣＨＩ）！ＮＣＨ．ＣＩｌ！Ｎ（ＣＨ，
ＣＨＩＯＨ）！（Ｃ！＋１．）！ＮＧ）１．Ｃ｝ｌ，Ｎ
（Ｃ｝ｌ，ＣＨ．Ｏ｝Ｉ）ｆｆ０Ｈ（ｊ）ＮａＢｒ，　Ｎ｝ｌ＋Ｂｒ，　ＫＢｒこれらの溶剤は２種以上組み合わせて用いることができ
る。好ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシア
ナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ
、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げら
れる。

これらの溶剤は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−’〜
２モルの範囲で用いられる。

又、ｐＨとしては３〜１３、温度としては３０〜７０℃
が好ましく、特に好ましくはｐＨ６〜ｌ２、温度３５〜
５０やの範囲である。

本発明の好ましい実施態様のｌ例を示せば、ｐＨ　１０
．８〜ｌ１，２、温度３５〜４５℃でアンモニア０．４
〜１．０モル／Ｑと臭化カリウム０．０３〜０．５モル
／ａを組み合わせて用い、３０秒〜ｌＯ分間熟成するこ
とにより好適な種粒子を含む乳剤が得られた。

本発明の種粒子形或工程の期間中に熟戊を調整する目的
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。

ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子戊育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈殿中、オストワルド熟或中のｐＡｇ，ｐ
Ｈ、温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化銀Ｊ
！ｌＩＴ．、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加速度をコ
ントロールすることにより達戊される。

本発明で得られた種粒子を肥大させる条件としては、特
開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９号、同
５８−１１３９２８号、同５４−４８５２１号及び同５
８−４９９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液
と水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加
し、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形戒が起こらず
、オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させ
る方法が挙げられる。種粒子を肥大させる別の条件とし
て、日本写真学会昭和５８年午次大会要旨集８８頁に見
られるように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶
することにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法
が好ましい．本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロゲ
ン化銀粒子の成長条件としては、ｐＡｇ５〜ｌ１、温度
４０〜８５’Ｏ，　ｐＨ１．５〜５．８が好ましい。

ｐＨとしては１．８〜３．５が特に好ましい．ｐＡｇと
しては６．０〜９．５が特に好ましく、温度は６０〜８
０℃が特に好ましい。

成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
沃度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しｋいよラな速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加することが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の中心部の高沃化銀含有
率相（内部核）の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度は
ＩＮ以下が好ましく、特に０．３〜０．８Ｎが好ましい
．本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の撹拌条件が極めて重要である。撹拌装置としては特開
昭６２−１６０１２８号に示される、添加液ノズルを撹
拌機の母液吸入口に近く液中に設置し！＝装置が特に好
ましく用いられる。又、この際、撹拌回転数は４００〜
１２００ｒｐａ＋にすることが好ましい．本発明はカラ
ーネガフイルム、カラーリバーサルフイルム、カラーリ
バーサルヘーハ等に好ましく適用しうる。

カラーネガフィルム、カラーリバーサル７イルム、カラ
・−リバーサルペーバは一般に青感光性、緑感光性、赤
感光性ハロゲン化銀乳剤層と非感光性親水性コロイド層
とからなり本発明はこれらの層の配列になんら制限を受
けるものではない。

又、赤感性層、緑感性層及び青感性層は低感度と高感度
の層に各々分割されていてもよい．又特公昭４９−１５
４９５号に見られる様な赤感性層、緑感性層、青感性層
の少なくとも１つを３つの部分層に分けた層構戊、特開
昭５１−４９０２７号に見られる様な高感度乳剤層単位
と低感度乳剤層単位を分けた層構或並びに西独公開２，
６２２，９２２号、同２，６２２．９２３号、同２．６
’２２．９２４号、同２，７０４．８２６号及び同２，
７０４，７９７号に見られる層構成等が用いられる．又本発明において、特開昭５９−１７７５５１号、同５
９−１７７５５２号、同５９−１８０５５５号記載の層
構戊を適用することも可能である。

本発明に係る双晶粒子より或るハロゲン化銀乳剤は赤感
光性層、緑感光性層及び青感光性層から或るカラー感光
材料において少なくとも１層の最低感度層に用いること
が好ましく、より好ましくは２層以上に用いることであ
る。

本発明に係るカラー感光材料の総銀量は０．８〜ｌｏｇ
／ｉｎ”であり、好ましくは１〜８ｇ／１である。

本発明に係るカラー感光材料の乾燥総膜厚は０．８〜３
０μ論で好ましくはｌＯ〜２５μ−である。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができ、増感色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である．乳剤層、その他の親水性コロ
イド層は、硬膜することができ、又、可塑剤、水不溶性
又は難溶性合戊ボリマーの分散物（ラテックス）を含有
させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に補正の効果を有しているカラードカプラー競合カプ
ラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって現
像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調
色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、
分光増感剤及び減惑剤のような写真的に有用ｆｚフラグ
メントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、７イルタ層、ハレーシ璽ン防止層、イラ
ジエーシ繍ン防止層等の補助層を設けることができる。

これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感光
材料から流出するかもしくは潔白される染料が含有させ
られてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレ７タレートフイルム、パライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。

実施例ｌ（球型種乳剤の調製）特開昭６１−６６４３号を参考にして下記の方法により
、単分牧性の球型種乳剤を調製した．Ｄ１　アンモニア
水（２８％）　　　　　　　　７０５　ｍ＜１４０℃で
激しく撹拌したＡ１液に、Ｂ，液と０１液をダブルジェ
ット法により３０秒で添加し、核の生成を行った。この
時のｐＢｒはｌ．０９〜１．１５であった。

１分３０秒後Ｄ，液を２０秒で添加し２分間の熟戒を行
った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／２、アン
モニア濃度は０．６３モル／Ｑであった。

その後ｐＨを６．０に合せ、直ちに脱塩、水洗を行った
。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径０
．２５／Ｊ　ＩＩ，分布の広さ１８％の単分散性球型乳
剤であった。

比較例ｌ実施例ｌの種乳剤を用い、平均沃化銀含有率２．Ｏｌモ
ル％である平板状の比較乳剤Ｅｍ−Ａを調製した。

６５℃で激しく撹拌したＡ，に、ＢＭ液とＣ！液を４０
．５分でダブルジェット法により添加した。この間は硝
酸にてｐＨ　２．０にｐＡｇは９．０に終始保った。Ｂ
，液とＣ，液の添加速度は初期と最終で２．９５倍とな
るように直線的に増加させた。

添加終了後、ｐｌ１を６．０に合せ、過剰の塩類を除去
するため、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫
酸マグ不シウム水溶液を用いて沈殿脱塩を行い、ｐＡｇ
　８．５，４０℃においてｐＨ　５．８５の乳剤を得た
。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒
径０．５１７７　ｍ，分布の広さ１４％．投影面積の８
８％が１００％の（　１１１）面からなる平板状ハロゲ
ン化銀粒子であった。

またこの平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒子直径／粒子
厚さ比は３．６であった。この乳剤のＣｕＫσはピーク
間隔０．２７度（２θ）の２つの鋭いピークからなるも
のであった。

尚、本〔実施例〕における乳剤サンプルの測定はすべて
日本電子（株）製ＪＤＸ−１１型を装置として用い、回
折線の単色器としてグラファイト製モノクロメータを、
測定条件として、管電圧４０ｋＶ，管電流５０ｍＡ、ス
テップ角度０．０２度（２θ）で行った。本測定条件に
て標準サンダルとして用いたシリコン粉末の（３３１）
回折シグナルの半値幅は０．３３度（２θ）であった。

比較例２実施例ｌの種乳剤を用い、平均の粒子体積はＥｍ−Ａと
同一であって、平均沃化銀含有率８．０モル％であり、
粒子内部に高沃化銀含有率相を有する単分敢の双晶乳剤
の比較乳剤Ｅｍ−Ｂｔ−調製しｔこ。

７５℃で激しく攪拌した．Ａ３液にダブルジエ・７ト法
でＢ１ｌ液とＣ　３−１液を添加した。この際ｐｉ＋を
硝酸で２．０に保ち、Ｉ）Ａｇを８．０に保つＩ；。添
加時間は４５分、添加速度は初期と最終で１．９倍とな
るように直線的に増加させた。次に同じ液中にＢ，１液
とＣ　Ｓ−Ｚ液をダブルジェット法で添加した。この際
ｐＨを２．０に、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間は
２８分、添加速度は初期と最終で１．７５倍となるよう
直線的に増加させた．添加終了後ｐＨを６．０に合わせ
過剰な塩類を除去するためデモール水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い４０℃にてｐＡ
ｇ８．５の乳剤を得た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
０．４８μｍ　，分布の広さ１５％．　（１００）面と
（ｉｌｌ）面を有する単分散性の平板状ハロゲン化銀乳
剤であった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２０）回折線は
ピーク間隔１．３２度の２つのピークからなる幅の広い
シグナルであった。

実施例２実施例１の種乳剤を用い平均粒子体積はＥｍ−Ａ，Ｅｍ
−Ｂと同体積であって平均沃化銀含有率が２．２５モル
％である本発明の乳剤Ｅｒｎ−１を調製しｌこ。

７５℃で激しく攪拌したＡ．液にダブルジェット法でＢ
．−，液とＣ　４−１液を添加した。この際ｐＨを硝酸
で２．０、Ｉ）Ａｇを８．０に保った．添加時間はｌ６
分、添加速度は初期と最終で１．２７倍と１２るように
直線的に増加させた。次に同じ液中にＢ４−１液と０１
，液をダブルジェット法で添加した。この際ｐＨを２．
０に、９Ａｇを８．０に保った。添加時間は３８分、添
加速度は初期と最終で１．８０倍となるよう直線的に増
加させた。添加終了後比較例１，２と同様に脱塩沈澱を
行い４０℃にてＰＡｇ８．５、ｐＨ５．８５の乳剤を得
た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ１００％
双晶粒子よりなり、平均粒径０．４８μｍ，分布の広さ
１１％のハロゲン化銀乳剤でありＩ；。まｔ；投影面積
の！００％が粒子直径／粒子の厚さの比が１．０〜１．
５であり、（１００）面と（１１１）面を有し、その比
率は６４：３６であった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２０）回折線は
ｔ；だ１つのピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３
における回折幅は０．８１６度（２θ）であった。

また最高ピークより垂直に下した線とピーク高さＸ　Ｏ
．１３において水平に引いた線が交わる点をＢとし、ピ
ーク高さＸ　Ｏ．１３において水平に引いた線がシグナ
ルにより切られた線分をＡＡ’　としたときＡＡ’はＢ
によってＡＢ　：　ＢＡ’　−０．８５：ｌに分けられ
た。

実施例３実施例２においてＢ１，の液を下記溶液に代えた以外は
実施例２と同様にして平均沃化銀含有率２，ＯＯモル％
の本発明の乳剤Ｅｍ−２を調製した。

？．　　実施例２の溶液Ａ４と同じＢｓ−＋　　実施例２の溶液Ｂ１１と同じＣ　Ｉ−１　
　実施例２の溶液ＣＩ−１と同じＣ　Ｉ−１　　実施例
２の溶液Ｃ１■と同じ得られた乳剤を電子ａ微鏡にて観
察したところ１００％双晶粒子よりなり、平均粒径０．
４８μｍ、分布の広さ１１％のハロゲン化銀乳剤であつ
Ｉ；。また投影面積の１００％が粒子直径／粒子の厚さ
の比が１．０〜１．５であり、（１００）面と（Ｉｌｌ
）面を有し、その比率は６５；３５であった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源としｔ；（４２０）回折線
は唯１つのピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３に
おける回折幅は０．８２０度（２θ）であった。

また最高ピークより垂直に下した線とピーク高さｘ　Ｏ
．１３において水平に引いた線が交わる点をＢとし、ピ
ーク高さＸ０．１３において水平に引いた線がシグナル
を切る線分をＡＡ’　としたときＡＡ’　はＢによって
Ａ　Ｂ　：　Ｂ　Ａ’−０．８６：　ｌに分けられた。

実施例４比較例ｌ〜２及び実施例２〜３で得られた／＼ロゲン化
銀乳剤Ｅｍ−Ａ％Ｅｍ−Ｂ％Ｅｍ−ｌ，Ｅｍ−２それぞ
れにチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸ア
ンモニウムの適量を加え５０℃にて化学熟或を行った。

化学熟戊後、増感色素と安定剤として４−ヒドロキシ−
〇一メチル−１．３．３ａ，７一テトラザインデンを加
えた。

実施例５以下に本発明の具体的多重層例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。

以下のすべての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限りｌｌｍ２当りのダ
ラム数を示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に
換算して示した。増感色素は、銀ｌモル当りのモル数で
示した。

トリアセチルセルロースフイルム支持体上に、下記に示
すような組或の各層を順次支持体側から形戊して、多層
カラー写真要素試料Ｎｏ．５０１比較試料を作戊した。

ｗｃｉ層；ハレーション防止層（ＨＣ）黒色コロイド銀
　　　　　　　　　　０．１５ｇＵＶ吸収剤　　　（Ｕ
Ｖ−１）　　　　０．２０ｇカラードカプラ−（　Ｃ　
Ｇ　−　１　）　　　　　０．０２ｇ高沸点溶媒　　　
（　Ｏ　ｉｌｌ　−　１　）　　　　０．２０ｇ／／　
　　　　　（ＯＮ＋−２）　　　　０．２０ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．６ｇ第２層；中間層（
ｒ．Ｌ．−１）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３ｇ第３層
：低感度赤感性乳剤層（Ｒ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（　Ｅ　
ｍ　−　Ａ　）　　　　　　　０．７ｇ増感色素（Ｓ　
−　１　）３．２Ｘ　１０−’（モル／銀ｌモル）”　
　（Ｓ　−　２　）３．２Ｘ　１０−’（　　　　／／
　　　　）／／　　（Ｓ　−　３　）０．２Ｘ　１０−
’（　　　　／／　　　　）シアンカブラー（Ｃ　−　
１　）　　　　　　　０．５０ｇ”　　　　　　（Ｃ　
−　２）　　　　　　　０．１３ｇカラードシアンカプ
ラー（ＣＣ−１）　　０．０７ｇＤＩＲ化合物　（Ｄ　
−　１　）　　　　　　　０．００６ｇＤＩＲ化合物　
（Ｄ　　２）　　　　　　　０．０１ｇ添　　加　　剤
　　　　（Ｓ　Ｃ　−　　１　　）　　　　　　　　　
０．００３ｇ高沸点溶媒　　（Ｏ　ｒＱ　−　１　）　
　　　　　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　
　　ｌ．ｏｇ第４層；高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅ＋ａ−３）　　　　　　　０．９ｇ増
感色素（Ｓ　−　１　）１．７Ｘ　１０−’（モル／銀
ｌモル）／／　　　（Ｓ　−　２　）１．６Ｘ　１０−
’（　　　　／／　　　　）ｔｔ　　（ｓ　−　３　）
Ｏ．ｌｘ　ｔｏ−’（　　　　／／　　　　）シアンカ
プラー（Ｃ　−　２　）　　　　　　　０．２３ｇカラ
ードンアンカプラー（Ｃ　Ｃ　−　１　）　　０．０３
ｇＤＩＲ化合物　（Ｄ　−　２　）　　　　　　　０．
０２ｇ高沸点溶媒　　（Ｏ　ｉＱ　−　１　）　　　　
　　０．２５ｇ添　　加　　剤　　　　（Ｓ　　Ｃ　　
−　　１　　）　　　　　　　　　　０．００３ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ＃！５層：中
間層（ＩＬ−２）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，８ｇ第６層；
低感度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅａ＋−Ａ）　　　　　　　１．２増感
色素（Ｓ　−　４　）６．７Ｘ　１０−’（モル／銀１
モル）〃（Ｓ　　５　）０．８Ｘ　１０−’（　　　　
／／　　　　）マゼンタカプラ−（Ｍ　−　１　）　　
　　　　０．５ｇ〃（Ｍ−２）　　　　　　０．４３ｇカラードマゼンタカブラー（Ｃ　Ｍ　−　１　）０．Ｉ
ＯｇＤＩＲ化合物　　（Ｄ　−　３　）　　　　　　０
．０２ｇ高沸点溶媒　　　（Ｏ　ｉＱ　−　２　）　　
　　　０．７ｇ添　　加　　剤　　　　　（Ｓ　　Ｃ　
　−　　１　　）　　　　　　　　０．００３ｇゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ第７層；高感度
緑感性乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ−　３　）　　　　　　　０−
９ｇ増感色素（Ｓ　−　６　）ｌ．ｌＸ　ｔｏ−’（モ
ル／銀ｌモル）／／　　（Ｓ　−　７　）２．ＯＸ　１
０−’（　　　　／／　　　　）ｔｔ　　　　（ｓ　−
　８　）０．３Ｘ　１０−’（　　　　　　／／　　　
　　　）マゼンタカプラ−（Ｍ　−　１　）　　　　　
　０．０３ｇｔｔ　　　　　　　（Ｍ　−　２　）　　
　　　　０．ｌ３ｇカラードマゼンタカプラ−（Ｃ　Ｍ
　−　１　）０．０４ｇＤＩＲ化合物　　（Ｄ　−　３
　）　　　　　　０．００４ｇ高沸点溶媒　　　（Ｏ　
ｉｌ２　−　２　）　　　　　０．３５ｇ添　　加　　
剤　　　　　（Ｓ　Ｃ　−　　１　　）　　　　　　　
　０．００３ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇ第８層；イエローフィルタ層（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．Ｉｇ添加剤　
　　（Ｍ　Ｓ　−　１　）　　　０．０７ｇｔｔ　　　
　　　　（Ｈ　！３　−　２）　　　　　Ｏ−０７ｇｔ
ｔ　　　　　　　（ＳＣ−２）　　　　　０．ｌＺｇ高
沸点溶媒　　　（０　：Ｑ　−　２　）　　　　　０．
１５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ．Ｏｇ第
９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｌ）沃臭化銀乳剤（　
Ｅ　ｍ　−　Ａ　）　　　　　　　０．５ｇ増感色素（
Ｓ　−　９　）５．８Ｘ　１０−’（モル／銀ｌモル）
イエローカプラー（Ｙ−ｆ）・・・　　　０．６ｇｎ　
　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　０．３２ｇＤＩＲ化
合物　　（Ｄ　−　１　）　　　　　０．００３ｇ”　
　　　　　　　　　（Ｄ　−　２　）　　　　　　　　
０．００６ｇ高沸点溶媒　　　（　Ｏ　ｉｆｆ　−　２
　）　　　　０．１８ｇ添　　加　　剤　　　　　　（
　Ｓ　Ｃ　−　　１　　）　　　　　　　０．００４ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　ｌ・３ｇ第ｌＯ層
；高感度青感性乳剤層（Ｂ　Ｈ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−
４）　　　　　　　０．５ｇ増感色累（Ｓ　−　ｔｏ）
３　Ｘ　１０−’（モル／銀ｌモル）ｔ／　　　（Ｓ　
−　１１）ｌ．２ｘ　１０”（モル／銀１モル）イエロ
ーカグラー（Ｙ−１）・・・　　　０．１８ｇ．ｔｔ　
　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　０．ｌＯｇ高沸点溶
媒　　　（　Ｏ　ｉｌｌ　−　２　）　　　　０．０５
ｇ添　　加　　剤　　　　　　（　Ｓ　Ｃ　−　　１　
　）　　　　　　　０．００２ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　　１．１ｇ第１１層；第１＠護層（ＰＲＯ
−１）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５）　　　　　　　０．３ｇＵＶ
吸収剤　（ＵＶ−１）　　　　　　０．０７ｇｔｔ　　
　　　（ＵＶ−２）　　　　　　０−１０ｇ高沸点溶媒
　（　Ｏ　ｉｌ２　−　１　）　　　　　　０．０７ｇ
ｔｔ　　　　　（Ｏ　ｒＱ　−　３　）　　　　　　０
．０７ｇホルマリンスカベンジャ（ＨＳ−１）０．２ｇ
ｔｔ　　　　　　　　　　（Ｉ｛　Ｓ　−　２）　０．
１ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，８ｇ第１
２層；第２保護層（ＰＲＯ−２）界面活性剤（　Ｓ　Ｕ　−　１　）　　　　　　　０．
００４ｇｔｔ　　　　（ＳＵ−２）　　　　　　　０．
０２ｇアルカリ可溶性マット化剤（平均粒径２　ｇｍ）　　　　　０．１３ｇポリメチル
メタクリレート（乎均粒径３μｍ）　　　　　０．０２ｇシアン染料（
Ａ　Ｉ　Ｃ−　１）　　　　　　０．００５ｇマゼンタ
染料（Ａ　Ｉ　Ｍ−　１）　　　　　０．０１ｇ滑り剤
　　（ＷＡ　Ｘ　−　１　）　　　　　０．０４ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ尚、各層には
、上記組戊物の他に塗布助剤ＳＵ−４、分敢助剤ＳＵ−
３、硬膜剤Ｈ−１、Ｈ−２、Ｈ−３、安定剤ＳＴ−１，
防腐剤ＤＩ−１，染料ＡＩ−１，ＡＩ−２、カブリ防止
剤ＡＰ−１、ＡＦ−２を必要に応じて適宜添加した。

また、上記試料中に使用した乳剤は以下のものである。

いずれも内部高沃化銀型の単分散乳剤である．Ｅｍ−３：平均Ａｇｌ含有率　８．０モル％，８面体０
．８４μ譜：平均Ａｇｌ含有率　８．５モル％，８面体１．０２μ
調：平均粒径０．０８μ箇、沃化［４モル％を含む沃臭化
銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤使用した化合物を以下に示す。

ＥｒＩ−５Ｅ＋ｓ−４Ｓ−１Ｓ−２（ＣＨｚ）ｘＳＯｓＨ（ＬＪｄｔｈ＞０３′＋Ｓ　ー３ｓ−４Ｓ−６Ｓ−７Ｓ−８Ｓ−９Ｓ　　−　１０Ｓ−１１ｃ−１ｃ−２Ｍ−２ＣａＹ−ｆＹ−２ｃｃ−　　１ＣＭ−　　１ＵＶ−”　　１ＨＳ−　　１ＭＳ−２ＨｌＨ−２［（ｃｏ．　＝ＣＨＳＯｔＣＨＪｓＣＣＨ＊ＳＯ＊（Ｃ
Ｈｔ）ｔ］　ＩＮ（Ｃ｝１２）ｆｓＯ．ＫＨ−３（ＣＨ！−ＣＨ　　ＳＯＩＣＨＩ）ｓｏＳｕ− ｌＨＮａＯｓＳ−Ｃ−ＣＯＯＣＨ＊（ＣＦｘＣＦｚ）３｝１
ａＣ−ＣＯＯＣＨ＊（ＣＦｔＣＦｔ）ｓ｝ＩＨ茸Ｓｕ −　２Ｓｕ− ４ＨＣＨＩ−ＣＯＯＣａＨ＋ｔＳ　Ｃ　一 ■ Ａ ■ ｌＡ ■ ２ＳＣ−２ＷＡＸ−１０Ｑ− １Ｏト３ＡＦ−　　１ＡＦ−２（平均分子量：　９．０００）ＤＩ−１次に試料Ｎｏ．５０１に対し第３層、第６層及び第９層
に使用したハロゲン化銀乳剤をＥｔａ−１．２に代え表
−１に示す通り試料Ｎｏ．５０２〜５１２を作製した．この様にして作製した各試料を白色光を用いてセンシト
メトリ用露光をしたのち下記現像処理を行った。即ち処
理工程、処理時間、処理温度は下記の通り。

処理工程（３８゜Ｃ）発色現像　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　　　　　　６分３０秒３分１５秒６分３０秒３分１５秒ｌ分３０秒水　　　　洗定　　　着水　　　　洗安定化乾　　　燥各処理工程において使用の通りである。

〈発色現像液〉４−アミノー３−メチルーＮ一エチルーＮ一（β−ヒド
ロキシエチル）アニリンしＩ；処理液組戊は下記無水亜ｖＬ酸ナトリウムヒドロキシルアミン・ｌ／２［酸塩無水炭酸カリウム臭化ナトリウム沃化カリウムニトリワ酢酸・３ナトリウム塩（ｌ水塩）水酸化カリウム水を加えて１ａとする。

・硫酸塩４．７５ｇ４．２５ｇ２．０ｇ３７．５ｇ１．３ｇ１．０＋＋＋ｇ２．５ｇ１．０ｇ〈漂自液〉エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００ｇエチレンジアミン４一酢酸２アンモニウム塩１０．０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｍｌ２水を′
加えてＩＱとし、アンモニア水を用いてｐＨ−６．０に
調整する。

く定肴液〉チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１２
とし、酢酸を用いてｐＨ’−６．０に調整する．く安定液〉ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５＋ｓ
ｇコニダックス（コニヵ（株）製）　　　　　　？．Ｓ
ｔｎＱ水を加えて１ａとする。

上記処理により画像の得られた各試料について感度、鮮
鋭性（ＭＴＦ）、脱銀性について測定しｔ二。

感度については、試料Ｎｏ．５０１の緑感光性の感度を
１００とした場合の相対感度で示す。

鮮鋭度については、矩形波チャート露光しＩ；試料をマ
イクロデンシトメータモデルＰＤＭ−５タイプＡＲ（コ
ニカ株式会社製）で縦３００μｍ１横２μ一の暢のスリ
ットで濃度測定を行い、入力に対する解像力を百分率で
求め、Ｍ　Ｔ　Ｆ　（ＭｏｄｕｌａｔｉｏｎＴｒａｎｓ
ｆｅｒ　Ｆｕｎｃｔｉｏｎ）値を求めた。具体的には赤
色光にてＭＴＦを求め、空間周波数が３０本／ＩＩＩＩ
１でのＭＴＦとの相対値（試料Ｎｏ．５０１で得られた
ものを１００とした。）である。

脱銀性は漂白液組或のエチレンジアミン四酢酸畝アンモ
ニウム塩を２０％減量し、かつ漂白時間を５分３０秒に
した以外は上記と同じ処理を行い、得られた試料を同一
露光量相当のウエッジ部分の残表−ｌの結果より明らか
なように本発明に係る試料Ｎｏ．５０５〜５１２は感度
低下がなく鮮鋭性（ＭＴＦ）が改良され、残留銀量も少
なく脱銀性が改良され、本発明の効果が顕著である。

実施例−６下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組或の各層を支持体側より順次員布して多層カ
ラー感光材料の試料Ｎｏ．８０１　（比較試料）として
試料を作成した。使用したハロゲン化銀乳剤は実施例−
５と同じであり、各成分の塗布量はｇ／一で示す．ただ
し、ハロゲン化銀については銀に換算した塗布量でカブ
ラーについては銀ｌモル当りのモル数で示す。

第ｌ層（ハレーション防止層）紫外線吸収剤Ｕ　−　１　　　　　　　　　　　０．３
紫外線吸収剤ｔＪ　−　２　　　　　　　　　　　０．
４高沸点溶媒０　−　１　　　　　　　　　　　　１．
０黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２４ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　２．０第２層（中
間層）２．５−ジー【−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０　−　１　　　　　　　　　　　　０．２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層
（低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ
−１，Ｓ−２）により分光増感されｆ：．ＡｇＢｒｌ（
Ｅｍ−Ａ）０．５カグラーＣ　−　１　　　　　　　　　　　　０．１モ
ル高沸点溶媒０　−　２　　　　　　　　　　　０．６
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　！・３第４層
（高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ
−１，Ｓ−２）　ｌ：より分光増感されｆ：　ＡｇＢｒ
ｌ　　（　　Ｅ　　ｗ　−　　３　　）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　θ・８カプラ
ーＣ　−　１　　　　　　　　　　　　０．２モル高沸
点溶媒０　−　２　　　　　　　　　　　１．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（中間層
）２５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１高
沸点溶媒０　−　１　　　　　　　　　　　　０．２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９第６層（低
感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３
，Ｓ−４）により分光増感されｔこＡｇＢｒｌ　　（　
　Ｅ　　ｍ　−　　Ａ　　）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．６カグラーＭ　−
　１　　　　　　　　　　　０．０４モルカブラーＭ　
−　２　　　　　　　　　　　０．０１モル高沸点溶媒
０　−　３　　　　　　　　　　　０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　　１．４第７層（高感度緑感性
ハロゲン化乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，Ｓ−４）に
より分光増感されｆ：　ＡｇＢｒｌ　　（　　Ｅ　　ｍ
　−　　３　　）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　０．９カプラーＭ−１　　　　　　
　　　　　０．１０モルカプラーＭ　−　２　　　　　
　　　　　　０．０２モル高沸点溶媒０　−　３　　　
　　　　　　　　　１，Ｑゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　１．５第８層（中間層）第５層と同じ第９層（イエローフィルタ層）黄色コロイドｍ　　　　　　　　　　　　　ｏ．ｘゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジ
ーｔ−才クチルハイドロキノン　　　０．１高沸点溶媒
０−１　　　　　　　　　　　　０．２第１０層（低感
度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（　Ｓ−５
）により分光増感された八ｇＢｒｌ　（　Ｅ　ｍ　−　
Ａ　）　　　　　　　　　　　　　０．６カプラーＹ　
−　１　　　　　　　　　　　　０．３モル高沸点溶媒
０　−　３　　　　　　　　　　　　０．６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１・３第１１層（高感度青
感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（　Ｓ−５）に
より分光増感されたＡｇＢｒｌ　（　Ｅ　＋ｗ　−　４
　）　　　　　　　　　　　　　０．９カプラーＹ−１
　　　　　　　　　　　　０．５モル高沸点溶媒０　−
　３　　　　　　　　　　　　１．４ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　２．１第１２層：ｇｌ保１１１
１１紫外線吸収剤Ｕ−１　　　　　　　　　　　０．３紫外
線吸収剤Ｕ　−　２　　　　　　　　　　０．４２．５
−ジーし−オクチルハイド口キノン　　　０。１高沸点
溶媒０　−　３　　　　　　　　　　　　０．６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．２第１３層：第
２保護層平均粒径０，０８μｍ１沃化銀４モル％を含む沃臭化銀
からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤（Ｅ−−５）
　　　　　　　銀量　　　　　０．１ポリメチルメタク
リレート粒子（直径１．５ｕ＋ｍ）０．０６界面活性剤ＳＡ−　１　　　　　　　　　　　　０．０
０４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７尚、
各層には上記ｍ戊物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面
活性剤を添加した。

紫外線吸収ＭＵ−１ＯＨ，紫外線吸収剤Ｕー２しｌ１１昏増感色素Ｓー１増感色素Ｓ−２０増感色素Ｓ−３増感色素Ｓー４（Ｃｌｌ，Ｊ，Ｓυ１７し−１口増感色素Ｓ−５カプラーＣ−１カプラーＭ−１ＣｆｆカプラーＭ−２カプラーＹ−ｌゼラチン硬化剤Ｈ−１ＯＮａ界面活性剤ＳＡ− １ＮｔｒＯ３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣｔｂＣＣＦｚＣＦＪｘＨＩＣＨｚＣＯ（ＸＪｌｘ（ＣＦｚＣＦｚ）Ｊ０−１０−２０−３Ｃ，ＨｌＣｔＨｉ次に試料Ｎｏ．６０１に対し第３層、第６層及び第１０
層に使用したハロゲン化銀乳剤をＥｍ−１及び２に代え
、表−１に示す通り試料Ｎｏ．６０２〜６１２を作製し
た。

この様にして作製した各試料を白色光を用いてセンシト
メトリ用露光をしたのち下記現像処理を行った。即ち処
理工程、処理時間、処理温度は下記の通り。

処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第ｌ現像　　
　　　６分　　　　　３８℃水　　　　洗　　　　　　
　　　２／／　　　　　　　　　　ｔｔ反　　　転　　
　　　　　　　２／ｌ　　　　　　　　　〃発色現ｆＩ
Ｌ６〃ｌｌ調　　　整　　　　　　　　　２ｌｌ　　　　　　　　
　〃漂　　　　白　　　　　　　　　　６　〃　　　　
　　　　　　〃定　　　　着　　　　　　　　　４　　
ｔｔ　　　　　　　　　　ｔｔ水　　　　洗　　　　　
　　　　４　　ｔｔ　　　　　　　　　　ｔｔ安　　　
定　　　　　　　　　１　　ｔｔ　　　　　　　　＠　
　　　　温乾　　　燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである第ｌ現像液テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン
・モノスルホネート３０ｇ炭酸ナトリウム（１水塩）３
０ｇ１−７エニルー４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ビラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン
酸カリウム　　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（
０．１％溶液）　　　　　　　２ｔＱ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１０００ｍｌ２反　　転　　液二トリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ
塩化第ｌ錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−ア
ミノ７エノール　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナ
トリウム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　１５ｍＱ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１０００ｍｌｌ発色現像液テトラボリ燐酸ナトリウム　　　　　　　３ｇ亜ＶＩＬ
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナト
リウム（２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ沃化カリ
ウム（０．１％溶液）９〇一水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇシトラジ
ン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチルーＮ
一β−メタンスルホンアミドエチル＝３−メチル−４−
アミノアニリン・硫酸塩１１ｇ２．２−エチレンジチオジエタノール　　　１ｇ水を加
えて１０００ｍｌ２調　　整　　液亜ｉ酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）８ｇチオグリセリン　　　　　　　　　　　Ｑ．４ｍｌ１氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ＋水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ（２漂　　白
　　液エチレンジアミン四酢酸ナエチレンジアミン四酢酸鉄（２水塩）臭化アンモニウム水を加えて定　　着　　液チオ硫酸アンモニウム亜硫酸ナトリウム重亜硫酸ナトリウム水を加えてトリウム（２水塩）２ｇ（ＩＩ［）アンモニウム１２０ｇ１００ｇ１０００１Ｉｄ８０ｇ５ｇ５ｇ１．０００ｏ＋（１安　　定　　液ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５ｍｌ＋
コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　５ｍ１２水
を加えて　　　　　　　　　　　　　Ｉ０００ｉ１２上
記処理により画像の得られｔ；各試料について感度、鮮
鋭性（ＭＴＦ）、脱銀性について測定しｌこ　。

感度については試料Ｎｏ．６０１の緑感光性の感度を１
００とした場合の相対感度で示す。

鮮鋭度については、矩形波チャート露光した試料をマイ
クロデンシトメータモデノレＰＤＭ−５タイプＡＲ（コ
ニカ株式会社製）で縦３００ｐｍ，横２ハの幅のスリッ
トで濃度測定を行い、入力に対する解像力を百分率で求
め、ＭＴ　Ｆ　（ＭｏｄｕｌａｔｉｏｎＴｒａｎｓｆｅ
ｒ　ＦｕｎｃＬｉｏｎ）値を求めた。具体的には赤色光
にてＭＴＦを求め、空間周波数が３０本／ＩＩＩＩ１で
のＭＴＦの相対値（試料Ｎｏ．６０１で得られたものを
ｌ００としｔ二。）である。

脱銀性は漂白液組成のエチレンジアミン四酢酸峡アンモ
ニウム塩を１００ｇに減量し、かつ漂白時間を５分にし
た以外は上記と同じ処理を行い、得られた試料を同一露
光量相当のウエッジ部分の残存表−２の結果より明らか
な通り、本発明に係る試料Ｎｏ．６０５〜６１２は、感
度低下がなく鮮鋭性（ＭＴＦ）が改良され、残留銀量が
少なく、脱銀性が改良されていて本発明の効果が顕著で
あることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

支持体上に感色性の異なる２種以上の感光性層を有し、
うち少なくとも１種が感度の異なる２層以上の層からな
るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、投影面積
の５０％以上が、粒子直径／粒子厚さの比が５未満であ
るハロゲン化銀双晶粒子より成るハロゲン化銀写真乳剤
であって、該ハロゲン化銀乳剤が単分散性であり、Ｃｕ
Ｋα線を線源とした（４２０）Ｘ線回折シグナルが唯一
のピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３における、
回折線幅が回折角度（２θ）で１．５度未満であるハロ
ゲン化銀写真乳剤を該感光性層のうち最低感度層の少な
くとも１層に用いることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。