JPH01207738A - 高感度かつ現像性及び圧力カブリの改良されたハロゲン化銀写真乳剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン化銀写真乳剤に関するものであり、
更に詳しくは、正常晶粒子からなる、高感度で、かつ現
像性及び圧力カプリの改良されたハロゲン化銀乳剤に関
するものである。

〔発明の背景］ 近年、カラーネガフィルムの高感度化及びスモールフォ
ーマット化に伴い、ハロゲン化銀写真感光材料の高画質
化に対する要請がますます高まってきていることは周知
の通りである。これらの要請に対し、沃化銀含有率の高
い沃臭化銀相を有するコア／シェル型のハロゲン化銀粒
子から成る乳剤がさかんに研究されてきた。特に粒子内
部に１５モル％以上の高沃化銀含有率相を有するコア／
シェル型粒子含有の沃臭化銀乳剤は、例えばカラーネガ
フィルム用としてたいへん注目されてきた。

こうした高感度化、高画質化の流れに関連して、ハロゲ
ン化銀写真感光材料における圧力特性の良化に対する要
請も、従来以上に高まってきている。

以前から様々な手段により圧力特性を改良することが検
討されて貴たが、可塑剤を添加する等添加剤を用いる技
術よりも、ハロゲン化銀粒子自体の耐応力性を向上させ
る技術の方が実用上好ましく、また効果も大きいという
見方が有力である。このような観点から生まれた従来技
術として、例えば特開昭６０−３５７２６号公報、特開
昭６０−１９８３２４号公報に開示の技術が知られてい
る。いずれもコア／シェル型の乳剤で、粒子内部に沃化
物によるハロゲン置換を施した相を含有している。これ
らの従来技術に示される如く、沃化物によるハロゲン置
換法によって得られたハロゲン化銀粒子は確かに圧力特
性において改良がなされているが、他方では粒子的全体
の平均沃化銀含有率が比較的低く、現像性が速すぎるた
め、粒状性が劣化するなどの欠点があり、必ずしも満足
すべきものではない。例えばカラーネガ型感光材料用の
乳剤として好ましくない。また、カラーネガ型感光材料
用の乳剤にふされしい現像性を得ようとして、添加する
沃化物を増量すると、今度は十分な感度が得られないと
いう不都合を生じる。

〔発明の目的］ 本発明の目的は、上記の問題点を解決したハロゲン化銀
写真乳剤を提供することにある。即ち例えばカラーネガ
型写真感光材料や、カラーリバーサル型写真感光材料に
用いる場合においても、それらにふされしい感度及び現
像性をそこなうことなく、圧力力ブリを良化したハロゲ
ン化銀乳剤を提供することにある。

〔発明の構成及び作用〕

本発明の上記目的は、下記の如きハロゲン化銀写真乳剤
により、初めて達成することができた。

即ち、表面を形成する臭化銀相もしくは沃臭化銀相と、
これより沃化銀含有率が高くかつ沃化銀含有率が５モル
％以上である沃臭化銀相（本明細書中、この沃臭化銀相
を「高沃化銀含有率相」と称する）を少なくとも２相有
し、かつ正常晶であるハロゲン化銀粒子であって、該高
沃化銀含有率相のうち少なくともｌ相がハロゲン置換法
によって形成されたものであるハロゲン化銀粒子を含有
することを特徴とするハロゲン化銀写真乳剤によって、
上記目的を達成することができた。

以下本発明について更に詳述するが、まず本発明の写真
乳剤中に含有されるハロゲン化銀粒子について述べる。

本発明の写真乳剤は、表面を形成する臭化銀相もしくは
沃臭化銀相（以下適宜「シェル」と称する）と、少なく
とも２相の高沃化銀含有率相とを有するハロゲン化銀粒
子を含有する。その高沃化銀含有率相のうち少なくとも
１相は、ハロゲン置換法で形成されている。かつこのハ
ロゲン化銀粒子は、正常晶粒子である。

上記のように、本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、沃化
銀含有率の異なる３相以上の相から構成されている粒子
構造からなり、ハロゲン置換法により形成された相を除
いて沃化銀の含有率が最高である相（以下５ア、と称す
る）が、上記最表面相であるシェル以外であるハロゲン
化銀粒子から成るものである。コアの沃化銀含有率は、
好ましくは５〜４０モル％のものを用い得るが、より好
ましくは８〜３５モル％、更に好ましくは１０〜３０モ
ル％である。シェルの沃化銀含有率は６モル％未満が好
ましく、更に好ましくは０〜４モル％である。

このように本発明の写真乳剤に含有される粒子は、いわ
ゆるコア／シェル型構造をとるが、このようなハロゲン
化銀粒子のシェルが占める割合は、粒子全体の１０〜８
０％が好ましく、より好ましくは１５〜７０％、特に好
ましくは１０〜４０％である。またコアの占める割合は
粒子全体の１０〜８０％とするのが好ましく、２０〜５
０％が更に好ましい。

またコアとシェルの中間の沃化銀含有率を有する中間相
をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる。

前記中間相を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合、中間相の体積は粒子全体の５〜６０％、更
には１０〜５５％がよい。

シェルと中間相の沃化銀含有率差は２モル％以上である
ことが好ましく、中間相とコアの沃化銀含有率差は３モ
ル％以上であることが好ましい。

更にシェルとコアの沃化銀含有率差は５モル％以上であ
ることが好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤を得るに当たって、特開
昭６０−１３８５３８号公報記載の方法のようにコア／
シェル型ハロゲン化銀乳剤を種粒子から出発して成長さ
せる手段を用いることもでき、この場合、粒子中心部に
コアとは異なるハロゲン組成領域をもつことがあり得る
。このような場合、種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成
のものを用いうるが、沃化銀含有率が１０モル％以下の
沃臭化銀または臭化銀が好ましい。

またこの場合、種粒子の全ハロゲン化銀に占める割合は
５０％以下が好ましく、１０％以下が特に好ましい。

本発明の写真乳剤に含有されるハロゲン化銀粒子におけ
る沃化銀の分布状態は、各種の物理的測定法によって検
知することができ、例えば日本写真学会・昭和５６年度
年次大会講演要旨集に記載されているような、低温での
ルミネッセンスの測定やＸ線回折法によって調べること
ができる。

Ｘ線回折法として標準的な測定法は、ターゲットとして
Ｃｕを用い、Ｃｕのにαの線を線源とし、管電圧４０Ｋ
Ｖ、管電流１００ｍＡとしてハロゲン化銀の（４２０）
面の回折曲線を粉末法によって求める方法である。一般
に測定器の分解能を高めるためにスリットの幅、走査記
録速度を適切に選び、またゴニオメータのステップ角度
を０．０２度とし、シリコンなどの標準試料を入れて回
折角度を補正する必要がある。またハロゲン化銀乳剤サ
ンプルは通常ゼラチンを酵素によって除去し、乾燥して
用いる。

例えばコアが５モル％以上の沃化銀含有率であ応する回
折強度領域の任意の１点において回折角度がピーク強度
に対して１０％以上存在することによって確認できる。

本発明において、上記粒子の高沃化銀含有率相のうち少
なくともｌ相は、ハロゲン化銀置換法によって形成され
るが、本発明におけるハロゲン置換法とは、主として沃
化物を添加することによりハロゲン置換を起こさせる方
法を意味しており、添加する沃化物としては、例えば沃
化カリウム、沃化ナトリウム、それらの水溶液、沃化銀
、沃化銀乳剤等があげられる。この場合、添加する沃化
物の量としては、最終ハロゲン化銀１モル当たり好まし
くは０．１〜１０モル％、更に好ましくは０．１〜５モ
ル％、特に好ましくは０．１〜２モル％である。沃化物
を添加する位ｉｆ（添加時期）としては、コアが形成さ
れる前、コアが形成される途中、コアが形成された直後
、中間相が存在する場合はその形成途中、中間相が形成
された直後、またシェルの形成途中のどの位置であって
もよいし、またこれらのうち、２ケ所以上の位置で添加
を行ってもよい。沃化物の添加時間としては、短時間で
全沃化物を添加するラッシュ添加でもよく、また数分以
上の時間をかけて添加するのでもよい。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤の製造時におけるＰＡｇ
値としては、コアの成長時で６．５〜９．７が好ましく
、またシェルの成長時で８．０〜１０．７が好ましい、
更にハロゲン置換法を行う隙のＰＡｇ値としては、５．
０〜８．０が好ましい。

本発明の写真乳剤が含有する上記コア／シェル型ハロゲ
ン化銀粒子は、正常晶である。即ち立方体、１４面体、
８面体、１２面体等のような正常晶であって、このうち
、１４面体、８面体であることが好ましい。

また上記ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、千オ
ニーチル、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在
させることができる。

更にハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／ま
たは成長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩
（錯塩を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少
なくとも１種の金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
または粒子表面層にこれらの金属元素を含有させること
ができ、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒
子内部及び／または粒子表面に還元増感核を付与できる
。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ以下ＲＤと略す）　１７６４３号■項に
記載の方法に基づいて行うことができる。

ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
粒子あるいは主として粒子内部に形成される粒子のいず
れであってもよく、ハロゲン化銀粒子のサイズとしては
、０．０５〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、
更に好ましくは０．２〜１０μｍのものである。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤としては、粒子サイズ分
布の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤
など任意のものを用いることができ、それぞれが単独で
あっても、これらを数種類混合したものであってもよい
。尚本発明を実施する際には単分散乳剤が好ましい。

単分散のハロゲン化銀乳剤としては、平均粒径ｆを中心
に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀重量が
、全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であるものが好
ましく、より好ましくは７０％以上、更に好ましくは８
０％以上である。

ここに、平均粒径７、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉ
とｒｉ３との積ｎ１Ｘｒｉ３が最大となるときの粒径ｒ
ｉを定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５人す
る）。

即ち粒径ｒｉとは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、
その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その投
影像を同面積の円像に換算した時の直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍から５万倍
に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径または投
影時の面積を実測することによって得ることができる（
測定粒子個数は無差別に１．０００個以上有ることとす
る。）。

特に好ましい高度の単分散乳剤は によって分布の広さを定義したとき２０％以下のもので
あり、更に好ましくは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義ｒｉから求める
ものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をＰＡ
ｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えるこ
とによって得る方法があり、このような手段を用いるこ
とができる。

添加速度の決定に当たっては、特開昭５４−４８５２１
号、同５Ｂ−４９９３８号を参考にできる。

更に高度な単分散乳剤を得る方法として特開昭６０−１
２２９３５号に開示されたテトラザインデン存在下の成
長方法が適用できる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、常法により化学増感
することができる。

本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、写真業界において増
感色素として知られている色素を用いて、所望の波長域
に光学的に増感できる。増感色素は単独で用いてもよい
が、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

本発明の写真乳剤を用いて感光材料を形成する場合、感
光材料の乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜す
ることができ、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合
成ポリマーの分散物（ラテックス）を含有させることが
できる。

本発明の写真乳剤は、カラー写真用感光材料を形成する
ために有効に用いることができ、その乳剤層に用いる場
合には、一般に発色カプラーを含有させて用いられる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競合
カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによっ
て各種のフラグメント、即ち現像促進剤、漂白促進剤、
現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤
、カブリ防止剤、化学増悪剤、分光増感剤、及び減感剤
のような写真的に有用なフラグメントを放出する化合物
を用いることができる。

本発明の写真乳剤を用いて感光材料を形成する場合、該
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／または乳剤層中には、現像処理中
に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

感光材料の支持体としては、ポリエチレン等をラミネー
トした紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バラ
イタ紙、三酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例］ 次に本発明の実施例を、比較例とともに具体的に説明す
る。

比較例−１：比較乳剤Ｅａ＋１．Ｅｍ−２の調製比較乳
剤として特開昭６０−３５７２６号の実施例−１の方法
に従い、沃化カリウム水溶液を添加するハロゲン置換法
を導入したコア／シェル型単分散乳剤Ｅｎ＋−１及びＥ
ｍ−２を作成した。

作成にあたり、コア及びシェルの体積比は変えず、最終
粒径を０．６５μｍに調製した。かくして得られたハロ
ゲン化銀粒子の晶癖は８面体であった。

この乳剤Ｅｍ−１及びＥｍ−２の特徴を表−１に示比較
例−２：比較乳剤Ｅｍ−３，Ｅｎ＋−４の調製比較乳剤
として特開昭６０−１９８３２４号の実施例−１の方法
に従い、沃化カリウム水溶液を添加する方法を用いたコ
ア／シェル型単分散乳剤Ｅｓ＋−３及びＥｍ−４を作成
した。

作成にあたり、コア及びシェルの体積比は変えず、最終
粒径を０．６５μｍに調製した。かくして得られた乳剤
は、双晶粒子を８６％含むものであった。

この乳剤Ｅ−ｍ　−３及びＥｍ−４の特徴を表−２に示
実施例−１：本発明に係る乳剤Ｅ＋ｗ−５の調製沃化銀
２．０モル％を含む沃臭化銀乳剤を、ダブルジェット法
により４０°Ｃ，、ｐＨ８，０、ｐＡ８９．０の条件で
調製し、水洗処理を施して過剰な塩類を除去した。かく
して得られた粒子の平均粒径は０．２７μｍ、粒径分布
（標準偏差／平均粒径）は１７％であった。この乳剤を
種晶［Ｉ］とした。種晶［１］の完成量は４１６０ｇで
あった。

次に、種晶［１］と以下に示す５種の溶液を用い、コア
／シェル型単分散性乳剤を製造した。

Ａ液 Ｂ−１液 Ｂ−２液 Ｂ−３液 （水で　　　　　　　　　　　２１とする。

Ｃ液 すなわち、まず４０℃に保ったＡ液に、種晶［１］を４
０２．５　ｇ溶解し、撹拌した。次にこの溶液中に、Ｃ
液１３０−を１６分かけて添加し、ｐＨ１０，５、ｐＡ
ｇ６．９に調整した。しかる後に０．４４５Ｎの沃化カ
リウム水溶液１３８．２ｄを同じ＜　ｐ　Ｈｌｏ、５、
ＰＡｇ６．９の条件のままで１分間かけて添加し、ハロ
ゲン置換層を形成せしめた。その後、Ｂ−１液を３０分
かけて添加し、ｐＨ９，０、ｐＡｇ９．３に調整した。

引き続き、ｐＨ９，０、ＰＡｇ９．３に保ちながらＣ液
とＢ−１液とを４１分かけて添加し、沃化銀１５モル％
を含むコア層を調製した。更にＣ液とＢ−２液とを１８
分かけて添加し、沃化銀５モル％を含む中間層を調製し
た。その後、Ｃ液とＢ−３液とを１４分かけて添加し、
沃化銀３モル％を含むシェル層を調製した。Ｂ−２液及
びＢ−３液添加中のｐＡｇ及びｐ）Ｉの値は、Ｂ−２液
添加開始時でｆ）Ａｇ９．３、ｐＨ９，０、Ｂ−３液添
加終了時ｐ　Ａ　ｇ　１０．２、ｐＨ８，０となるよう
にコントロールした。また、添加中の撹拌回転数は常に
６０Ｏｒ、ｐ、ｍ、を維持させた。添加終了後、ｐＨを
６．０、ｐＡｇを１０．３に調整し、過剰な塩類を除去
するため、デモール（花王アトラス社製）水溶液、及び
硫酸マグネシウム水溶液を用いて沈殿脱塩を行い、ｐＡ
ｇ？、７３．４０°Ｃにおいてｐ　Ｈ５，８５の乳剤を
得た。

この乳剤は粒径０．６５μｍ、粒径分布１４．５％、粒
子全体の平均沃化銀含有率７．２モル％の８面体粒子を
含有する乳剤であった。これを乳剤Ｅｍ−５とする。

実施例−２二本発明に係る乳剤Ｅｍ−６，Ｅｍ−７の調
製 調製法は基本的に実施例−１と同等であるが、Ｃ液のみ
１６分かけて添加した後、０．４４５Ｎの沃化カリウム
水溶液６９．１ｄを１分かけて添加し、以下実施例−１
と同等の方法で調製した乳剤をＥｍ−６とする。同様に
、Ｃ液のみの添加後０．４４５Ｎの沃化カリウム水溶液
２０７．４−を１分かけて添加し、以下実施例−１と同
等の方法で調製した乳剤をＥ＋ｅ　−７とする。平均沃
化銀含有率は乳剤Ｅｍ−６で７．０モル％、乳剤Ｅｍ−
７で７．４モル％である。

実施例−３；本発明に係る乳剤Ｅｍ−８の調製実施例−
１に記載された種晶［Ｉ］及び以下に示す５種の溶液を
用い、粒径０．６５μｍ、粒径分布１４．５％、粒子全
体の平均沃化銀含有率７．２モル％の８面体粒子を含有
する乳剤層Ｅｍ−８を得た。

Ａ′液 ゝ水で　　　　　　　　　　　　８１とする。

Ｂ′−１液 Ｂ′−２液 Ｂ′−３液 すなわち、まず４０℃に保ったＡ′液中に種晶［Ｉ］を
２９８．１ｇ溶解し、撹拌した。次にこの溶液中にＣ液
とＢ′−２液とをｐＨ９，０、ｐ、Ａｇ９．３の条件の
もとに１６分かけて添加し、沃化銀５モル％を含む接続
層を調製した。しかる後にＣ液とＢ’−１液とをｐＨ，
、ｐＡｇ値ともに変えないままで４１分かけて添加し、
沃化銀１５モル％を含むコア層を調製した。この時点で
０．４４５Ｎの沃化カリウム水溶液１０２．４−を１分
かけて添加し、ノ１０ゲン置換層を形成せしめた。その
後再びＣ液とＢ′−２液とを１８分かけて添加し、沃化
銀５モル％を含む中間層を調製した。引き続きＣ液とＢ
′＝３液とを１４分かけて添加し、沃化銀３モル％を含
むシェル層を調製した。添加している間の撹拌回転数は
常に６０Ｏｒ、ｐ、ｍを維持させた。添加終了後の調整
、脱塩に関する方法は、実施例−１に記載されている通
りである。かくして得られた乳剤をＥｗ＋−８とした。

本発明に係る乳剤Ｅｍ−５〜Ｅｍ−８についての実施例
−４ 比較例−１〜２、実施例−１〜３に示された乳剤Ｅｍ−
１〜Ｅｍ−８をチオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオ
シアン酸アンモニウムの存在下で化学熟成し、分割して
後述の増感色素Ｓ−１〜Ｓ−３及びＳ−６〜Ｓ−８を加
え、安定剤として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、　　７−チトラザインデンを加えた。これらの
乳剤を用いトリアセチルセルロースフィルム支持体上に
下記に示すような組成の各層を順次支持体側から形成し
て、多層カラー写真要素試料−１を作製した。ハロゲン
化銀写真感光材料中の添加量は特に記載のない限り１イ
当たりの重ｆｆｉ（ｇ）を示す。またハロゲン化銀とコ
ロイド銀は銀に換算して示した。

試料Ｎα１の層構成 第１層：ハレーション防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀・−−−−−・−−−−−一−−−−−−・−・−−
−−−−・−・−・−０，２０ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ　−
１）　　・−、−−−−−−−−−−−−−０，２０高
沸点溶媒（Ｏｆｆ−１）　　・−・・−・−・−・・０
．２０ゼラチン・−・・・−・・・−−−−−一−・−
−−−−−−−−一・−・・−・−・・−・・−１，５
第２層：中間層（１，Ｌ、−１） ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ　−１）　　・−−−−−−−−−
−−−−−−０，０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　・
−−−−−−−−−−−−一・−０，０１ゼラチンー−
−−−−−−−・−−−−−−−・−・・−一−−−−
−−−−・−・−・−−−−−−−−−−１、５第３層
：低感度赤悪性乳剤層（ＲＬ） 沃臭化銀乳剤（下記乳剤Ａ）・−・−−−−−−−０，
９沃臭化銀乳剤（下記乳剤Ｂ）・−−−−−−−・・−
・　０．６増悪色素（Ｓ−１）　　−・−・・−・・・
・２．５Ｘ１０−’　（モル／１！１モル）増感色素（
Ｓ−２）　　・・−−−一−−−・・−２，５Ｘ１０−
’　（モル／１！１モル）増感色素（Ｓ−３）　　・−
一−−−−−・・・−０，５Ｘ１０−’　（モル／Ｓ艮
１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　−・−一一−−
−−・・・・−・　１．０シアンカプラーＣＣ−２）　
　・−−−−−・−−−−−一・−０，０５カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１） ・・−−−−−−−−−−０，０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１）　　・−−−−−−・−・・−
・・−・０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）−・−−
−−−・・−・−・　０．５ゼラチンー−−−一・・・
−−−−−−−−−−・−一−−−−−−−−・・・−
・−・−・−１，５第４層：高感度赤感性乳剤層（Ｒ）
Ｉ）沃臭化銀乳剤（Ｅ＋５−１）　　・−・・−−−一
−−−−−−・・　２．０増感色素（Ｓ−１）　　・−
・−・−・・・２．０Ｘ１０−’　（モル／銀１モル）
増感色素（Ｓ−２）−・−・・・− ２，０Ｘ１０−’　（モＪし／Ｓ艮１モル）増感色素（
Ｓ−３）　　・・−・−・−０、ｌＸ１０−’　（モル
／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−２）　　・−−−−
−・−・−・・・　０．０１５シアンカプラー（Ｃ−３
）　　・−・・−・・−０，２５カラードシアンカプラ
ー（ＣＣ−１） ・−・−・−・・−・０．０１５ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２）　　・・−・・−・−−−一−
−−・−・−０，０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　・
・−・−−一−−−−・−０，３ゼラチンー−一−−−
−−−−−−−−・−一−−−・−・−−−−一−−−
−−−−・−・−一曲−−・・−・−１，５第５層：中
間層（１，Ｌ、−２） ゼラチン・・−・−・・−・・−・−・−・−−−−−
・−・・−−−一−−−−−−−・　０．５第６層；低
感度緑悪性乳剤層（ＧＬ） 沃臭化銀乳剤（下記乳剤Ａ）・−一一一一一・−・　１
．０増感色素（Ｓ−４）　　−・−−−〜−−・・・−
５Ｘｌ０−’　（モル／銀１モル） 増感色素（Ｓ−５）　　・−−−−−−一−・−１ｘｔ
ｏ−’　（＋−ル／＠　１　モル）マゼンタカプラー（
Ｍ−１）　　・−・−−−−−−−０，５カラードマゼ
ンタカプラー（ＣＭ−１）・・−・−−−−−−−・０
．０１ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　・−−−−−−−−−−
−−−−−−−−−−０，０２ＤＳＲ化合物（Ｄ　−４
＞　　・−−−−−−・・−−−−−−−０，０２０高
沸点溶媒（Ｏｉ　１−２　）　　−−−−−−一・・・
−曲−・　０．４　　・ゼラチン−・−・・−−−−−
−−−−−−〜・・−−−−−−・−・四−一曲−１，
０第７層：中間層（！ル、−３） ゼラチン・−・・−・・−・−曲−−一曲〜−−−・−
曲・−聞−・・　０．８第８Ｊｌ高域度緑惑性乳剤層（
ＧＨ） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　・−−一−−−・・−−
−−−−−−−１，３増悪色素（Ｓ−６）　　・−−一
−−・−・・１．５Ｘ１０−’　（モル／１！１モル）
増感色素（Ｓ−７）　　・−・−・・−・２．５Ｘ１０
−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ　−８）　　−
−−−−−−−−−−・０．５Ｘ１０−’　（モル／銀
１モル）マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　・−・−・−
・０．０５マゼンタカプラー（Ｍ−３）　　・−・−・
−・−０，１５カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２）
・−・−−−一曲−・　０．０５ ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　　−−−−−＝−−−−−
−−−−０，０１高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ　−３）　　・
＝＝−−−−−＝＝　　０．５ゼラチン・・−・−−−
−−−−・・−・−−−−−−一曲曲面−・四−曲−１
，０第９層：イエローフィルター層（ＶＣ）黄色コロイ
ド銀・−・−・−・−−−−−−−・−・曲−・−−−
−−−−−−０，１色汚染防止剤（Ｓ　Ｃ−１）　　−
・−・四−０，１高沸点溶媒（Ｏｉ　１−３　）　　・
＝−−−−−−−＝　　０．１ゼラチン−・・・−−−
一−−−−−・・−・−・−−−−−−−−一曲曲・曲
−０，８第１θ層：低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化
銀乳剤（下記乳剤Ａ）−・・−−−−−−−−−０，２
５イエローカプラー（Ｙ−１）　　・一曲−０，５イエ
ローカプラー（Ｙ−２）　　−四一曲・・　ｏ、１ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ　−２＞　　・−＝−−−−−−−−−−
−−−−−０，０１高沸点溶媒（Ｏｉ　ｌ　−３）　　
−−−−−−−−−−＝−０，３ゼラチン・−一−−−
−−−−−−−−−−−−−−−−−−・−・−−−−
−・−−一一−−−−−−−・　１．０第１１層：高域
度青感性乳剤Ｎ（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（下記乳剤ｃ）　
　−−−−−−一・−・　０．４沃臭化銀乳剤（下記乳
剤Ａ）・−−−−−−−・・・・・　０．３増感色素（
Ｓ−９）　　−・−・−−−−−Ｉ　Ｘ１ｏ−’　（モ
ル／銀Ｉモル） 増悪色素（Ｓ−１０）　　・−・−・−３Ｘｌ０−’　
（モル／銀１モル） イエローカプラー（Ｙ−１）　　〜・−−−−一−〜・
・０．３０イエローカプラー（Ｙ−２）　　・−・−・
・−・・０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３）　　・−・
・−・−・−・−・　０．１ゼラチン・−・・−−−一
−・−・・−・・−・−・・−・−・・−・・・−・−
・　１．１第１２層：第１保護層（ＰＲＯ−１） 微粒子沃臭化銀乳剤 平均粒径Ｑ、０８μｍ　　Ａｇｌ　２モアＬ／％−−−
−−−−・−・　０．４ ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ　−１）　　−−−−−−−−−−
−−−−−−−０，１０ＵＶ吸収剤（Ｕ　Ｖ　−２）　
　−−−−−−−−−−−−−−−−＝　０．０５高沸
点溶媒（Ｏｉ　ｌ　−１）　　・−−−−−−−−−−
−−−−０，１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−４）　　・−・・
−・・−・−０，１ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−
１）・・−・・−・−・　０．５ ホルマリンスカベンジャ−（ＭＳ−２）・−・−・・−
０，２ ゼラチン・・−一−−−・−・−・−・−・・−・−・
−・−・−・−・・−・−・・　１．０第１３層：第２
保護層（ＰＲＯ−２） 界面活性剤（Ｓ　ｕ　−１）　　・−−−−−−−−−
−−０，００５アルカリで可溶性のマット化剤（平均 粒径３μｍ）　　　　　　　　・−・−・・−・−・０
．１０乳剤Ａ・・・平均粒径０．３８μｍ、平均沃臭化
銀含有率８．０モル％、単分散性の表面低沃化銀含有型
乳剤 乳剤Ｂ・・・平均粒径０．２７μｍ、平均沃化銀含有率
２．０モル％、単分散性で均一組成の乳剤 Ｅｍ　−１・・・比較例−１で調製した乳剤Ｅｍ−１乳
剤Ｃ・・・平均粒径０．８０μｍ、平均沃化銀含有率９
．０モル％、単分散性の表面低沃化銀含有型乳剤 ゼラチン　・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・　０．６尚各層には
上記組成物の他に、塗布助剤５ｕ−２、分散助剤５ｕ−
３、硬膜剤Ｈ−１及びＨ−２、安定剤５ｔａｂ−１、カ
ブリ防止剤ＡＦ−１を添加した。

ＣｚＨｓ　　　　　　　　（ＣＴｏ）　４５０３θ（Ｃ
Ｈす３Ｓ０３り （Ｃ１１ｇ）　ｘｓＯａｅ（ＣＨｚ）　ａｓｈｓθ（Ｃ
Ｊｓ）ｚ　ｅＮＨＩ （ＣＩ＋２）　３５０４０（Ｃ１ｌｚ）　ｘｓ（ｈθ（
Ｃｚｌｌｓ）ｚ　’ＮＨ（ＣｔｈｈＳＯｉ８（ＣＪｓ）
ｉ　”Ｎｔ（（ＣＨｚ）　４ＳＯ３”　　　　　　ｃ、
ｕｓＭ−２ Ｉ Ｉ ｒρ Ｃρ Ｃ−ｔ Ｍ−１ Ｍ−２ ｐ Ｄ−３ Ｈ Ｈ Ｖ−１ Ｓ−１ Ｓ−２ ［（Ｃ１１□＝Ｃ１１ＳＯ□Ｃｌ１ｔ）ｉｃｃＨｚｓＯ
ｚ（ＣＨｚ）ｚ］ｚＮ（ＣＨｚ）ｚｓＯＪｕ−１ ＮａＯ，Ｓ　　ＣＣ００ＣＨｉ（ＣＦｚＣＦｉ）：＋ｌ
１ＣＣ００ＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｉ）Ｊ ｕ−２ Ｎａ０ｓＳ　　ＣＣ００ＣＪ＋ｙ ＣＬ　　Ｃ００ＣｓＨ＋ｔ Ｃ−１ Ｈ Ｈ （、ｇｌｌ＋ｑ（ｔ） Ｏｉｌ　〜３ ０ｉ１−４ ｔａｂ−１ Ｈ 次に試料−１における第４層及び第８層のハロゲン化銀
乳剤Ｅｍ−１にかえて、Ｅｍ−２〜Ｅｍ−８を用い、試
料−２〜８を作成した。

このようにして作成した各試料Ｎα１〜８を、２部ずつ
用意し、１部は白色光を用いてウェッジ露光したのち、
下記現像処理を行い、もう１部はスクラッチ試験機によ
る引っ掻き傷を負わせたのちに、露光せずに下記現像処
理を行った。

処理工程（３８°Ｃ） 発色現像　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　　洗　　　
　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　　　　　６
分３０秒水　　洗　　　　　　　　　３分１５秒安定化
　　　　　１分３０秒 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　４．７５　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロ
キシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．０ｇ無水炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸・
３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ水
酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０ｇ水を加え
て１２とする。

〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０　
ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩１０．０　ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　　１５０．０　ｇ
氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｄ水を
加えて１１！、とじ、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．
０に調整する。

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　１７５．０　ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８．５ｇメタ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加え
てＩｆとし、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。

く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）１．５Ｎ１コニダツクス（
コニカ株式会社製）　　　　７．５ｄ水を加えて１２と
する。

得られた各試料について緑色光（Ｇ）、及び赤色光（Ｒ
）を用いて、相対感度（Ｓ）、粒状度（ＲＭＳ）及び圧
力カプリ（ΔＤ）を測定した。

その結果を表−４、表−５に示す。

なお、相対感度（Ｓ）はカブリ濃度＋０．１を与える露
光量の逆数の相対値であり、試料Ｎα１の青（Ｂ）、緑
（Ｇ）、赤（Ｒ）感度をそれぞれ１００とする値で示し
た。

ＲＭＳ値は、最小濃度＋０．３の濃度を開口走査面積２
５０μＭのマイクロデンシトメータで走査したときに生
じる濃度値の変動の標準偏差の相対値で示した。ＲＭＳ
値は小さい程粒状度が良く、効果があることを示す。

圧力力ブリ値（ΔＤ）は、マイクロデンシトメ−タによ
り引っ掻き傷をまたぐように走査したときに生じる濃度
値の変動の相対値で示した。この表−４緑感性層の測定
結果 表−５赤感性層の測定結果 表−４、表−５の結果より、本発明の乳剤を用いた本発
明に係る感光要素試料−５〜８は、いずれも、緑感性層
、赤感性層の各層について、相対感度・粒状度・圧力力
ブリがいずれも比較試料より良好になっており、すぐれ
た感光材料となっていることがわかる。

実施例−５；感光材料試料の作成と評価本実施例では、
下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料９を作成した。各成
分の塗布量は、特に記載のない限りｇ／ｒｒｆで示す。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤　Ｕ　Ｖ　−１０，３ 紫外線吸収剤　Ｕ　Ｖ　−２０，４ 高沸点溶媒　０ｉｌ−１１，０ 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　０．２４ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　２．０第２層（
中間層） ２．５−ジーも一オクチルハイドロキノン　０．１高沸
点溶媒　Ｏｉ　１−１　　　　　　　　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１・０第３層：低域度
赤感性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（Ｓ’−１，Ｓ
’−２）によって分光増感されたＡｇＢｒＩ乳剤（Ａｇ
Ｉ　４．０モル％、平均粒径０．２５／／　ｍ）　　　
　　　　　０．５カプラー　Ｃ−４０，１モル 高沸点溶媒　０ｉｌ−４０，６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３第４層
：高域度赤怒性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（Ｓ’
−１，Ｓ’−２）によって分光増感されたＡｇＢｒ１乳
剤（前記比較乳剤Ｅｍ−１）０．８ カプラー　Ｃ−４０，２ 高沸点溶媒　０ｉｌ−４１，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．８第５層
（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１高沸
点溶媒　０ｉｌ−１０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９第６層
（低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ）緑色増悪色素（Ｓ
’−３，Ｓ’−４）によって分光増感されたＡｇＢｒ１
乳剤（Ａｇｌ　４モル％、平均粒径０．２５　ａ　ｍ）
　　　　　　　　０．６カプラー　Ｍ　−４０，０４モ
ル カプラー　Ｍ−５０，０１モル 高沸点溶媒　Ｏｉｌ　−３０，５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．４第７層
（高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増悪色素（Ｓ
’−３，Ｓ’−４）によって分光増感されたＡｇＢｒ１
　（Ｅｍ　−１）　　　０．９カプラー　Ｍ−４０，１
０モル カプラー　Ｍ　−５０，０２モル 高沸点溶媒　Ｏｉｌ　−３１，０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．５第８層
（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　０．１ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジ
ーし一オクチルハイドロキノン　０．１高沸点溶媒　Ｏ
ｉ　１−１　　　　　　　　０．２第１０層（低感度青
感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ’−５）に
より分光増感されたＡｇＢｒＩ乳剤（ＡｇＩ　４モル％
、平均粒径０．３５μｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　０．６カブラー　Ｙ　−２０，３モル 高沸点溶媒　０ｉｌ−３０，６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．３第１１
層（高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（
Ｓ’−５）により分光増感されたＡｇＢｒＩ乳剤（Ａｇ
Ｉ　２モル％、平均粒径０．９μｍ）　　　　　　　　
　　０．９カプラー　Ｙ　−２０，５モル 高沸点溶媒　Ｏｉｌ　−３１，４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　２・ｌ第１２
層：第１保護層 紫外線吸収剤　Ｕ　Ｖ　−１０，３ 紫外線吸収剤　Ｕ　Ｖ　−２０，４ 高沸点溶媒　０ｉｌ−３０，６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　１．２２．
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　０．１第１３層
：第２保護層 平均粒径（ｒ　）　０．０８μｍ沃化恨１モル％を含む
沃臭化銀からなる非感光性微粒子Ａロゲン化銀乳剤　　
　　　　　　　　　重量０．３ポリメチルメタクリレ一
ト粒子（直径１．５μｍ）界面活性剤−１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．７なお、
各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤−１や界面活
性剤５ｕ−１（実施例−４参照）を添加した。また、カ
プラーの溶媒としてトリクレジルホスフェートを用いた
。

増感色素　Ｓ′−１ （ＣＨｚ）　３５０３ｅ（ＣＨｚ）　３ＳＯ：ＩＩ増感
色素　Ｓ′−２ 増悪色素　Ｓ′−３ 増悪色素　Ｓ′−４ （ＣＨＩ）　ａｓＯ３ｅＣ５１１＋　＋　（ｎ）増感色
素　Ｓ′−５ カプラー　Ｃ−４ Ｈ カプラー　Ｍ−４ カプラー　Ｍ−５ カプラー　Ｙ−１ ｐ ゼラチン硬化剤−１ Ｎａ 次に、試料−９における第４層及び第７層のハロゲン化
銀乳剤Ｅ＋ａ　−１にかえて乳剤Ｅｍ−２〜Ｅｍ−８を
用い、試料−１０〜１６を作成した。

このようにして作成した各試料−９〜１６を２部ずつ用
意し、実施例−４と同様に、１部は白色光を用いてウェ
ッジ露光したのち、下記現像処理を行い、もう１部はス
クラッチ試験機による引っ掻き傷を負わせたのちに、露
光せずに下記現像処理を行った。

処理工程　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　　
　６分　　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　　　　２分　
　　　　　３８°Ｃ反　　転　　　　　２分　　　　　
　３８°Ｃ発色現像　　　　６分　　　　　３８°Ｃ調
　　　整　　　　　２分　　　　　　３８°Ｃ漂　　　
白　　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ定　　着　　　
　　４分　　　　　　３８°Ｃ水　　　洗　　　　　４
分　　　　　　３８°Ｃ安　定　　　１分　　　常　温 乾　　　燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

く第１現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　２ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキ
ノン・モノスルホネート　　　３０ｇ炭酸ナトリウム（
１水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　
　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液
）２１ｎ１水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０
００ｙｄ〈反　転　液〉 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第
１錫（２水塩）　　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノ
フェノール　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム
　　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　
　　　　　　　　１５ｙｄ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　１００（ｌｄ〈発色現像液〉 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　　３ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナト
リウム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　１ｇ沃化カ
リウム（０，１％溶液）　　　　　　　　９０ｍ１水酸
化ナトリウム　　　　　　　　　　　　３ｇシトラジン
酸　　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ
−β−メタンスルホンアミドエチル−３−メチル−４−
アミノアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
１１ｇ２．２−エチレンジチオジェタノール　　　１ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ〈
調　整　液〉 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　８ｇチオ
グリセリン　　　　　　　　　　　　０．４ｄ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　　３ｗ１１水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１０００ｄ〈漂　白　液〉
　　　　　゛・ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （２水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチ
レンジアミン四酢酸＆　（ｎ）アンモニウム（２水塩）
　　　　　　　　　　　　　１２０　ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１０００１００Ｏ〈定　着　液） チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えテ１０００
ｍｍ！ く安　定　液〉 ホルマリン（３７重量％）５ｍｌ コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　　５ｍｌ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ！得ら
れた各試料について、緑色光（Ｇ）、及び赤色光（Ｒ）
を用いて、相対感度（Ｓ）、粒状度（ＲＭＳ）及び圧力
カプリ（ΔＤ）を測定した。

その結果を表−７、表−８に示す。

なお、相対感度（Ｓ）は濃度１．０を与える露光量の逆
数の相対値であり、試料Ｎα９の緑（Ｇ）。

赤（Ｒ）感度を１００とする値で示した。

ＲＭＳ値は濃度１．０のところを開口走査面積２５０μ
ボのマイクロデンシトメータで走査したときに生じる濃
度値の変動の標準偏差の相対値で示した。

圧力カプリ値（ΔＤ）は、実施例−４と同様に表−６緑
感性層の測定結果 表−７赤感性層の測定結果 表−６１表−７より、本実施例においても、本発明の乳
剤を用いた試料が、感度・粒状度・圧力力ブリの点です
ぐれるものであることがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く、本発明のハロゲン化銀写真乳剤は、感度が
良好であり、かつ現像性が良好なので粒状度の良い画像
を与えることができ、しかも圧力カブリが良化している
ものである。本発明のハロゲン化銀写真乳剤が、例えば
カラーネガ型写真感光材料や、カラーリバーサル型写真
感光材料に用いてすぐれた特性を得ることができること
は、上記した実施例からも明らかである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、表面を形成する臭化銀相もしくは沃臭化銀相と、該
   表面相より内部にあり該表面相より沃化銀含有率が高く
   かつ沃化銀含有率が５モル％以上である沃臭化銀相を少
   なくとも２相有し、かつ正常晶であるハロゲン化銀粒子
   であって、該高沃化銀含有率相のうち少なくとも１相が
   ハロゲン置換法によって形成されたものであるハロゲン
   化銀粒子を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   乳剤。