JPH0493941A

JPH0493941A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH0493941A
Application number: JP20944890A
Authority: JP
Inventors: Yoshihiro Haga; 羽賀　義広; Minoru Ishikawa; 石川　實; Kiichi Sato; 佐藤　希一
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1990-08-06
Filing date: 1990-08-06
Publication date: 1992-03-26

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳
しくは、処理変動性か改良されたノ＼ロゲン化銀カラー
写真感光材料に関する。

［発明の背景］ハロゲン化銀カラー写真感光材料には種々の性能が要求
されるが、最近の高画質化の要求を受けて、色再現性の
向上のみならずカラー反転感光材料に３いては、現像処
理変動に対する安定性か望まれており、重要な課題とな
っている。

特に、カラー反転感光材料では色再現向上技術として法
度による重層効果が重要である。

重層効果は、法度含量が多ければ他層への重層効果は大
きくなるか他層からの重層効果は受けづらくなる。従っ
てカラー反転感光材料ては色再現の向上から比較的法度
含量の低いハロゲン化銀粒子が用いられている。カラー
反転感光材料の場合は、第１現像（ハロゲン化銀溶剤を
含む白黒現像）て処理されるため、法度含量か低い場合
は、第１現像の処理条件（例えば、現像液中の法度含量
）の変動の影響を受は易いため、写真性能の変動か大き
く、処理変動性か大きい欠点を有しており、その改良か
望まれていた。

例えば、特開昭５９−６４８４３号には高感度層乳剤の
法度含量を低感度層乳剤の法度含量より　０．３モル％
以上小さくし、色再現を向上させたカラー反転感光材料
か記されているか、高感度層乳剤の法度含量か低いため
、高温度域での写真性能の変動か大きい欠点を有してい
た。

また、特開昭５０−６１１５６号には高感度層乳剤の沃
度含量を低感度層乳剤の沃度含量よりも多くし、色再現
を向上させたカラー反転感光材料か記されているか、こ
の場合は、低濃度域での写真性能変動か大きい欠点を有
していた。

そのため、処理変動性からは高感度層乳剤と低感度層乳
剤の法度含量差は小さい方が好ましいか、色再現の面で
目的力（未達であった。

［発明の目的コ従って、本発明の目的は色再現ならびに処理安定性か改
良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。

［発明の構成］本発明の上記目的は、同一感色性を有し５感度の異なる
２層以上の感光性層群を少なくとも１つ有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、平均粒径及び平均Ａ
ｇＩ含有率か異なる２種以上のハロゲン化銀乳剤か、上
記同一感色性の感光性層群の全ての層に含有される事を
特徴とするノへロゲン化銀カラー写真感光材料によって
、達成された。

本発明において感光性ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含
有量は、好ましくは６モル％未満てあり、より好ましく
は１．０〜５．５モル％、特に好ましくは１．５〜５．
０モル％の範囲である。また、その場合、本発明の効果
を損なわない範囲で塩化銀を含有してよい。

同−感光性層に含有される２種以上のハロゲン化銀乳剤
の各々の沃化銀含有量の差は、好ましくは０．２モル％
以上あればよく、より好ましくは０．５〜４モル％以下
である。

同−感光性層に含有される２種以上のノ１０ゲン化銀乳
剤の各々の平均粒径の差は、好ましくは０．０５〜２Ｊ
Ｌであり、　０．１〜１．５川か特に好ましい。

同一感光性層中に含有される平均粒径の異なるハロゲン
化銀乳剤において、その中ての最大粒径のものに対する
それ以外のものの混合比ζよＡｇ量比て９９：１〜１：
９９であり、高感度層におし１て、女子ましくは９５：
５〜５０：５０てあり、低感度層において、好ましくは
５：９５〜８０：２０である。

本発明には以下に記載するコア／シェル型ハロゲン化銀
乳剤を用いることか好ましい。

本発明における感光性コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
は粒子の内部と表面層とてハロゲン化銀組成を異にする
ハロゲン化銀粒子であり、好ましくは粒子内部に実質的
にカブリ核を有しないハロゲン化銀粒子であって、沃化
銀含有率の異なる２層以上の層から構成されている粒子
構造になるものであり、沃化銀の含有率か最高である層
か最表面層（シェルと称する）以外である粒子から成る
ことか好ましい。

最高の沃化銀含有率を有する内部層（相）（コア）沃化
銀含有率は１〜４０モル％のものを用い得るか、好まし
くは２〜３０モル％、より好ましくは２．５〜２０モル
％である。最表面層の沃化銀含有率は６モル％未満か好
ましく、更に好ましくは０〜４．０モル％である。コア
／シェル型ハロゲン化銀粒子のシェル部が占める割合は
体積％で５〜８０％か好ましく、より好ましくは８〜７
０％、特に好ましくは１０〜６０％である。

またコア部の占める割合は粒子全体の１０〜９５％とす
るのか望ましく、２０〜９０％か更に好ましい。

本発明において、ハロゲン化銀粒子の沃化銀含有率の高
いコア部と含有率の低いシェル部との含有率差は、シャ
ープな境界を有するものでもよく、また境界の必ずしも
明白でない連続して変化するものであってもよい、また
コア部とシェル部の中間の沃化銀含有率を有する中間層
をコアとシェルの間にもつものも好ましく用いられる。

前記中間層を有するコア／シェル型ハロゲン化銀粒子か
らなる場合、中間層の体積は粒子全体の５〜６０％、更
には１０〜５５％か好ましい。

本発明においてコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は沃臭
化銀から成ることか好ましく、その平均沃化銀含有率は
０．８〜２０モル％が好ましく、より好ましくは１〜１
５モル％であり、特に好ましくは１．５〜１２モル％で
ある。また本発明の効果を損わない範囲で塩化銀を含有
してもよい。

本発明の感光性コア／シェル型乳剤は、特開昭５９−１
７７５３５号、同　６０−１３８５３８号、同５９−５
２２３８号、同５０−１４３３：１１号、同６０−３５
７２６号及び同５０−２５８５３６号等に開示された公
知の方法によって製造することかできる。特開昭６０−
１３８５３８号実施例に記載のようにコア／シェル型ハ
ロゲン化銀乳剤を種粒子から出発して成長させる場合１
粒子中心部にコアとは異なるハロゲン組成領域をもつこ
とがありうる。

このような場合、種粒子のハロゲン組成は臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等の任意の組成の
ものを用いつるが、沃化銀含有率が１０モル％以下の沃
臭化銀または臭化銀が好ましい。

また種乳剤の全ハロゲン化銀に占める割合は体積％で５
０％以下か好ましく、１０％以下か特に好ましい。

上記コア／シェル型ハロゲン化銀粒子における沃化銀の
分布状態は、各種の物理的測定法によって検知すること
かでき、例えば日本写真学会・昭和５６年度年次大会公
演要旨集に記載されているような、低温でのルミネッセ
ンスの測定やＸ線回折法によって調べることかてきる。

本発明の感光性コア／シェル型ハロゲン化銀粒子は、立
方体、１４面体、８面体のような正常晶でもよく、双晶
から成っていてもよく、またこれらの混合物であっても
よいか正常晶であることか好ましい。

本発明の感光性コア／シェル型ハロゲン化銀乳剤は単分
散であることが好ましい。

本発明において、単分散のハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径ｒを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量か全ハロゲン化銀粒子重量の６０％以上であ
るものを言い、好ましくは７０％以上、更に好ましくは
８０％以上である。

ここに平均粒径ｒは、粒径ｒ、を有する粒子の頻度ｎ１
とｒ１３との積ｎ　ｓ　Ｘ　ｒ　、”か最大となるとき
の粒径ｒ、と定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４
捨５人する）。

ここて言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
、その直径、また球状以外の形状の粒子の場合は、その
投影像を同面積の円像に換算したときの直径である。

粒径は例えば該粒子を電子顕微鏡て１万倍〜５万倍に拡
大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の
面積を実測することによって得ることがてきる。（測定
粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。）本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤はによフて分布
の広さを定義したとき２０％以下のものであり、更に好
ましくは１５％以下のものである。

ここに平均粒径及び標準偏差は前記定義のｒｌから求め
るものとする。

単分散乳剤を得る方法としては、種粒子を含むゼラチン
溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ノ＼ライド溶液を、
　ｐＡｇ及びｐＨの制御下ダブルジエ・シト法によって
加えることによって得ることカイできる。

さらに本発明には以下に記載するハロゲン化銀双晶乳剤
を用いることか好ましい。本発明に用いられるハロゲン
化銀乳剤の中て高感度乳剤にハロゲン化銀双晶乳剤を用
いるのか好ましい。

この乳剤は、投影面積の５０％以上が、粒子直径／粒子
厚さの比が５未満であるハロゲン化銀双晶粒子より成る
ハロゲン化銀写真乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤が
単分散性であり、ＣｕＫａ線を線源とした（４２０）　
Ｘ線回折シグナルが唯一のピークを有し、最高ピーク高
さｘ　Ｏ，１３における回折線幅か回折角度（２θ）で
１．５度未満であるハロゲン化銀写真乳剤（以下適宜「
双晶乳剤」と称することもある）である。

この乳剤は、上記の如き双晶粒子から成るが、ここて双
晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶面な有するハロ
ゲン化銀結晶を意味する。双晶の形態の分類はクライン
とモイザーによる報文ホトグラフィシェ・コレスボンデ
ンツ（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ−ｓｈｅ　Ｋｏｒｒｅｓ
ｐｏｎｄｅｎｚ）９９巻９９頁、同　１００巻、５７頁
に詳しく述べられている。双晶の二つ以上の双晶面ば互
いに平行であっても平行でなくてもよい。双晶面ば、直
接電子顕微鏡て観察することができるか、ハロゲン化銀
粒子を樹脂中に分散して固め、超薄切片試料として断面
から観察することもてきる。

本発明に用いられるハロゲン化銀双晶粒子は、主として
２枚以上の平行な双晶面を有するものであることか好ま
しく、より好ましくは偶数枚、特に好ましくは２枚の双
晶面な有するものである。

ここで、主として２枚以上の平行な双晶面を有する双晶
から成るとは、２枚以上の平行な双晶面な有する双晶粒
子数か大粒径粒子から数えたとき個数にして５０％以上
、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上の
場合をいう。

本発明に用いられる双晶ハロゲン化銀乳剤は、投影面積
の５０％以上が粒子直径／粒子厚さの比か５未満である
ハロゲン化銀双晶粒子からなるものであり、好ましくは
投影面積の７０％以上、特に好ましくは９０％以上であ
る。また粒子直径／粒子厚さの比は更に１．０〜４．５
であることか好ましく、特に好ましくは１．１〜４．０
である。ここでぃう粒径とは、粒子の投影像を同面積の
円像に換算したときの直径である。

粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求めることが
できる。いずれも粒子の重なりが生じない程度に試料台
上に散布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微
鏡観察することにより得ることができる０粒子の厚さは
電子ｍ微鏡によって試料を斜めから観察することにより
、測定することかできる。

本発明に用いられる双晶乳剤が、双晶粒子から成るとは
、該乳剤か、主として双晶より成ることをいい、主とし
て双晶より成るとは、粒子全体に占める双晶粒子の比率
が個数にして６０％以上、好ましくは８０％以上、特に
好ましくは９５〜１００％であることをいう。

本発明に用いられる双晶乳剤は、主として双晶より成る
沃臭化銀乳剤であることか好ましい、さらに単分散性で
あることか好ましい。

ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法とじてＸ線回折
法か知られている。

Ｘ線の線源として色々な特性Ｘ線を用いることかできる
。中てもＣｕをターゲットとしたＣｕＫａ線は最も広く
用いられているものである。

ハロゲン化銀、例えば沃臭化銀は岩塩構造を有し、　Ｃ
ｕＫα線での（４２０）回折線は２θニア１〜７４度に
ａ測される。シグナル強度が比較的強く広角度であるた
め、分解能も良く結晶構造を調べる上で最適である。

写真乳剤のＸ線回折の測定に当っては、一般的には、ゼ
ラチンを除去し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末
法によって測定することが必要である。

測定方法に関しては、基礎分析化学講座２４「Ｘ線分析
」（共立出版）などを参考に行うことかてきる。

本発明に用いられる双晶乳剤は、　ＣｕＫａ線を線源と
した（４２０）　Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さＸ
　Ｏ，１３において、回折線幅が、回折角度（２θ）で
１．５度未満であることを特徴とするものである。より
好ましくは、回折線幅か１．０度未満であり、特に好ま
しくは０．９０度以下である。

本発明に用いられる双晶乳剤は、前記回折シグナルにお
いては、ピークか唯一っである。ピークの数をカウント
する際、測定ノイズ及び最高ピーク高さの４％に満たな
いピークは数えないものとする。

本発明に用いられる双晶乳剤は、　　ＣｕＫａ線を線源
とした（４２０）　Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さ
ｘ　Ｏ，１３において水平に引いた線がシグナルによっ
て切り取られる線分をＡＡ′とし、最高ピーク位置から
垂直に引いた線との交点をＢとした時、線分ＡＢの長さ
の線分ＢＡ′の長さに対する比が１．０以下となるよう
に区切られることが好ましい。ここに線分ＡＡ′は回折
角度の挟角度側から広角度換算側に引くものとする。ま
た線分ＡＢの長さの線分ＢＡ′の長さに対する比が０．
９５以下であることがより好ましく、特に好ましくは０
．６０〜０．９０である。

本発明に用いられる双晶乳剤を構成するノ飄ロゲン化銀
双晶粒子は、　（１１１）面と　（１００）面をあわせ
もつものが好ましく、粒子表面の２０％以上が（１００
）面であることか好ましく、より好ましくは３０％以上
、特に好ましくは４０〜７０％が（１００）面である場
合である。　　（１００）面以外の面は主として（１１
１）面であることか好ましい。

（１００）面と　（１１１）面の比率は、平らな試料台
上にハロゲン化銀粒子を重ならないように分布させたサ
ンプルの（Ｚｏｏ）面、　（２２２）面及び（２２０）
面のシグナルの強度比と、粉末試料における　（２００
）面と　（２２２）面及び（２２０）面のシグナルの比
を比較することにより決定できる。

本発明に用いられる双晶乳剤は前述のコア／シェル型ハ
ロゲン化銀乳剤であることか好ましい。

本発明に用いられる双晶乳剤を得る方法としては、単分
散性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀含有相を析出
させる方法が好ましく用いられる。特に好ましくは、特
開昭１１１−６６４３号に記載の単分散性球型双晶種乳
剤を肥大させる成育工程を設ける方法を用いることがで
きる。

具体的には、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶液
を保護コロイドの存在下に供給して行うハロゲン化銀写
真乳剤の製造方法を用いる場合は、（イ）沃化銀含有率０〜５モル％のハロゲン化銀沈澱生
成の初期から局以上の期間、母液のｐｅｒを２．０〜−
０．７に保つ核粒子生成工程を設け、（ロ）該核粒子生
成工程に続いて、母液にハロゲン化銀溶剤をハロゲン化
銀１モル当り１０−５〜２．０モル含有し、実質的に単
分散性球型双晶であるハロゲン化銀種粒子を形成する種
粒子形成工程を設け（ハ）次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶
液及び／またはハロゲン化銀微粒子を加えて種粒子を肥
大させる成育工程を設ける方法が好ましく用いられる。

ここに母液とは、完成した写真乳剤に到るまてのハロゲ
ン化銀乳剤の調合の場に供される液（）λロゲン化銀乳
剤も含有される）である。

上記（イ）の該粒子生成工程において形成されるハロゲ
ン化銀粒子は、０〜５モル％の沃化銀を含有する沃臭化
銀から威る双晶粒子である。

ここていう双晶は前記の要件を備えるものであるが、更
に、結晶の外壁は（１１１）面から成るもの、　（１０
０）面から成るもの、あるいは両方の面から成るもので
あってもよい。

上記製造方法を採用する場合、双晶核粒子は、核粒子生
成工程の初期の賜以上の期間に亘り保護コロイド水溶液
中の臭素イオン濃度を０．０１〜５モル／交即ちｐＢｒ
＝　２．０〜−０．７に保ち、好ましくは０．０３〜５
モル／ｌ　（ｐＢｒ＝１．５〜−０．７）に保ち、水溶
性銀塩または水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物を添加す
ることにより得ることができる。

ここで核粒子生成工程とは、保護コロイド液中に水溶性
銀塩が添加開始された時点から、新しい結晶核が実質的
に発生しなくなるまての期間だけでなく、その後に粒子
の成長期間を含んでもよく、種粒子形成工程以前の工程
と定義される。

この方法において、核粒子のサイズ分布に制限はなく単
分散ても多分散てもよい、ここでいう多分散とは、粒子
の変動係数（前述の分布の広さと同義）が２５％以上の
ものを言う。この場合の核粒子としては、少なくとも核
粒子全体数に対して５０％以上の双晶粒子を含むことが
好ましく、７０％以上含むことかより好ましく、９０％
であることか最も好ましい。

次に上記製造方法の場合の、上記（ロ）の核粒子生成工
程で得られた核粒子をハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成
し、単分散性の球型粒子から成る種粒子を得る種粒子形
成工程について説明する。

ハロゲン化銀溶剤存在下での熟成（以下、単に熟成と称
す）は、大粒子と小粒子か共存する際、小粒子か溶解し
て大粒子か成長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟成とは異なると思われ
る。前記核粒子生成工程て得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、０〜５モル％の沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生成させる前記核粒子
生成工程を経た乳剤母液を、１０−５〜２．０モル／Ｉ
ＩＩモルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めるこ
とによりて実質的に単分散性球型種粒子か得られる。実
質的に単分散性とは、前に定義した分布の広さが２５％
未満であることを言う。

ここで実質的に球型粒子とは、電子顕微鏡写真てハロゲ
ン化銀粒子を観察した場合に、　（１１１）面あるいは
Ｃ１００）面等の面が明らかに判別てきない程度に丸み
を帯びており、かつ粒子内の重心附近の１点に互いに直
交する３次元軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及
び高さ方向の最大粒子り径りと最小粒子経文との比Ｃ＝□か１．０〜２．０、文好ましくは１．０〜１．５にある粒子を言う。

この方法において、該球型粒子か全種粒子数の６０％以
上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは、その殆ど
を占めていることが好ましい。

本発明に用いられる種粒子形成工程て用いられるハロゲ
ン化銀溶剤としては、（ａ）米国特許３，２７１．１５
７号、同　３，５３１，２８９号、同　３，５７４，６
２８号、特開昭５４−１０１９号、同５４−１５８９１
７号及び特公昭５８−３０５７１号に記載された有機チ
オエーテル類、（ｂ）特開昭５３−８２４０８号、同５
５−２９８２９号及び同５５−７７７３７号等に記載さ
れたチオ尿素誘導体、（ｃ）特開昭５３＝１４４３１９
号に記載された、酸素または硫黄原子と９素原子で挟ま
れたチオカルボニル基を有する溶剤、（ｄ）特開昭５４
−１００７１７号に記載されたイミダゾール類、（ｅ）
亜硫酸塩、（ｆ）チオシアナート類、（ｇ）アンモニア
、（ｈ）＃開開５７−１９６２２８号に記載されたヒド
ロキシアルキルで置換したエチレンジアミン類、（ｉ）
特開昭５７−２０２５３１号に記載された置換メルカプ
トテトラゾール類、（ｊ）水溶性臭化物、（ｋ）特開昭
５８−５４３３：］号に記載されたベンゾイミダゾール
誘導体等が挙げられる。

次に、これら　（ａ）〜（ｋ）のハロゲン化銀溶剤の具
体例を挙げる。

（ｂ）＋１０ＣＩｌｔＣＩＩｆＳＣＩＩｔＣＩｌ！５ＣＩｌｔ
ＣＩＩ２０１１ＣＩＪｌｌＣＯＣＩｌｔＣＩＩｔＣＯＯ
１１ＣＩＩｙＳＣＩＩｔＣＩｌｔＳＣｔｌｌｓＣＩＩＪ
ＩＩＣＯＣｓｌｌ。

Ｃ１１，３Ｃ１１，Ｃ１１，５Ｃｌ（２ＣＩＩｔＣＯＯ
Ｉｌ（ＣＩｌ３）、Ｎ−ＣＮ（Ｃ１ｌｓ）ｔ（Ｃｔｌｌｓ）ｔＮ−ｃＮ（Ｃ，Ｉｔｓ）ｔＣＩＬｔＯＣＩ＋３ＣＩＩｚＣＩＩ＝ＣＩ１２（ｅ）ＫｅＳＣｈ　　、　　ＮａｔＳＯ３（「）！ｆ）１４ｓ（ＪｌＳＣＮ（ｇ）Ｎ１］３（ｈ）（＋１０Ｃ１１，Ｃ１１，）、ＮＣ１１，Ｃ１１４（Ｃ
Ｉｌ、Ｃ１１，０１１）ｔ（Ｃ１１，ＣｌＩＣ１１，）
、ＮＣ１１，ＣＩｌ、Ｎ（ＣＩｌ、ＣｌｌＣｌ＋３）。

Ｏｌｌ　　　　　　　　　　　　　０１１（Ｃ，！Ｉ５
）、ＮＣ１１，Ｃ１１Ｊ（Ｃ１ｌ、Ｃ１１，０１＋）。

（：Ｃ，Ｉｌ、Ｃ１１Ｃ１１，）、１ｌｃ１１．ｃｌｌ
、Ｎ（ＣＩｌ、ＣｌＩＣ，ｌ＋６）。

（ｊ）ＮａＢｒ　、　　ＮＩｌ＊Ｉｌｒ　、　　ＫＢｒこれら
の溶剤は２種以上組み合わせて用いることかできる。好
ましい溶剤としては、チオエーテル類、チオシアナート
類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物を挙げることがで
き、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組み合わせを
挙げることができる。

これらの溶剤は、ハロゲン化＃！１モル当り１０−５〜
２モルの範囲で用いるのが好ましい。

また、ｐＨとしては３〜１３．温度としては３０〜７０
℃が好ましく、特に好ましくはｐＨ６〜１２、温度３５
〜５０℃の範囲である。

上記製造方法を採用する場合の好ましい実施態様の１例
を示せば、　ｐＨ１０，８〜１１．２、温度３５〜４５
℃で、アンモニア０．４〜１．０モル／ｉと臭化カリウ
ム０．０３〜０．５モル／文を組み合わせて用い、３０
秒〜１０分間熟成することにより好適な種粒子を含む乳
剤が得られた。

上記種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的で水
溶性銀塩を加えても差し支えない。

上記（ハ）の、ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子
成育工程は、ハロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成
中のｐＡｇ、　ｐＨ１温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及
びハロゲン化銀組成、銀塩及びハロゲン化物溶液の添加
速度をコントロールすることにより達成される。

得られた種粒子を肥大させる条件としては、特開昭５１
−３９０２７号、同５５〜１４２３２９号、同５８−１
１３９２８号、同５４−４８５２１号及び同５Ｂ−４９
９３８号にも見られるように、水溶性銀塩溶液と水溶性
パライト溶液をダブルジェット法によって添加し、添加
速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず、オスト
ワルド熟成が起こらない範囲て徐々に変化させる方法が
挙げられる０種粒子を肥大させる別の条件として、日本
写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁に見られるよ
うに、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶すること
により肥大させる方法も用い得るが前者の方法が好まし
い。

本発明に用いられる双晶乳剤の製造に当って、ハロゲン
化銀粒子の成長条件としては、　ｐＨ６〜１２、温度４
０〜８５℃、ｐＨ１，５〜５．８か好ましい、　ｐｉと
しでは１．８〜３．５が特に好ましい、　　９Ａｇとし
ては６，０〜９．５が特に好ましく、温度は６０〜ｓａ
”ｃが特に好ましい。

成長に当っては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液をダ
ブルジェット法により添加することが好ましい。また、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイズ分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加することが好ましい。

本発明に用いられる双晶乳剤が、中心部に高沃化銀含有
率相（内部核）を有するものの場合、その高沃化銀含有
率相の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度はＩＮ以下が
好ましく、特に０．３〜０．８Ｎが好ましい。

本発明に用いられる双晶乳剤の製造に当っては、製造時
の攪拌条件が極めて重要となる場合がある。攪拌装置と
しては特開昭６２−１６０１２８号に示される、添加液
ノズルを攪拌機の母液吸入口に近〈液中に設置した装置
が特に好ましく用いられる。また、この際、攪拌回転数
は４００〜１２００ｒｐｍにすることが好ましい。

本発明の感光材料を構成するために用いられるハロゲン
化銀乳剤は、常法により化学増感することができ、また
、増感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感でき
る。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親木性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。カプラーは特別の制限なく、種々のものを用い得
る。

更に色補正の効果を有している、競合カプラー及び現像
主薬の酸化体とのカップリングによって現像促進剤、漂
白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤
、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤、分光増感剤及
び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出す
る化合物を用いることかできる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するか若しくは漂白される染料か含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−１蛍光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ
防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加て
きる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことかできる。

本発明の実施態様であるカラー反転感光材料の処理には
、通常、白黒現像（第１現像）→停止→水洗→反転→水洗→発色
現像→停止→水洗→調整浴→水洗→漂白→水洗→定着→
水洗→安定→乾燥のステップが用いられる。この工程には更に前浴、前硬
膜浴、中和浴などを設けてもよい、また、停止、反転、
発色現像、調整浴または漂白の後の水洗は省略してもよ
い０反転はかぶらし浴にて行ってもよく、再露光により
行うてもよい、またかぶらし剤を発色現像浴に加えるこ
とにより省略することもできる。更に調整浴を省略する
こともできる。

また、漂白→水洗→定着は漂白定着浴のみとしてもよい
。

本発明に用いる第１現像液には、公知の現像主薬を用い
ることができる。現像主薬としては、ジヒドロキシベン
ゼン類（例えばパイトロキノン）、３−ピラゾリドン類
（例えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン）、アミノフ
ェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール
）、１−フェニル−３−ピラゾリン類、アスコルビン酸
、及び米国特許４．０６７．８７２号に記載の１．２，
３．４−テトラヒドロキノリン環とイントレン環とが縮
合したような複素環化合物などを、単独もしくは組み合
わせて用いることができる。

本発明に用いる白黒現像液には、その他必要により保恒
剤（例えば、亜硫酸塩、重亜硫＃塩など）、緩衝剤（例
えば、炭酸塩、硼酸、硼酸塩、アルカノールアミン）、
アルカリ剤（例えば、水酸化物、炭酸塩）、溶解助剤（
例えば、ポリエチレングリコール類、これらのエステル
）、ｐＨ調整剤（例えば、酢酸の如き有機酸）、増感剤
（例えば、四級アンモニウム墳）、現像促進剤、界面活
性剤１色調剤、消泡剤、硬膜剤、粘性付与剤などを含有
させることができる。

本発明に用いる第１現像液にはハロゲン化銀溶剤として
作用する化合物を含ませる必要があるが、通常は上記の
保恒剤として添加される亜硫酸塩がその役目を果たす、
この亜硫＃塩及び他の使用しうるハロゲン化銀溶剤とし
ては、具体的にはＫＳＣＮ、　Ｎａ５ＣＮ、　Ｋ２Ｓ０
ｉ、Ｎａ２ＳＯ３、Ｋ２Ｓ２Ｏ５、ＮａｔＳｔＯｓ、Ｋ
２Ｓ２Ｏ５、Ｎａ２Ｓ２Ｏ３などを挙げることかてきる
。

これらのハロゲン化銀溶剤の使用量は、余りに少なすぎ
ると現像進行か遅くなり、逆に多すぎるとハロゲン化銀
乳剤にカブリを生ぜしめる為、自ら好ましい使用量か存
在するが、その量の決定は当業者が容易になしうるもの
である。

例えば５ＣＮ−を用いる場合は現像液１文当りｏ、ｏｏ
ｓ〜０．００２モル、特に０．０１〜０．０１５モルで
あることが好ましく、８０３′−を用いる場合は、０．
０５〜１モル、特に０．１〜０．５モルであることが好
ましい。

更に２カプリ防止剤（例えば、臭化カリウム、臭化ナト
リウムの如きハロゲン化物、ベンズイミダゾール類、ベ
ンゾトリアゾール類、ベンゾチアゾニル類、テトラゾー
ル類、チアゾール類など）、キレート化剤（例えば、エ
チレンジアミン四酢酸、これらのアルカリ金属塩、ポリ
リン酸塩、ニトリロ酢酸塩）を含有させること力３てき
る。

この様にして調整された現像液のｐＨ値は所望の濃度と
コントラストを与えるに充分な程度に選択されるが、約
８．５〜約１１．５の範囲にあることが望ましい。

［発明の効果］本発明によれば、色再現が改良され、同時に処理安定性
か改良されるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供で
きる。

［実施例］以下に本発明について実施例をもって更に具体的に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例１下引加工したセルローストリアセテートフィルム支持体
上に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して、多
層カラー感光材料の比較用試料１０１を作製した。各成
分の塗布量は、ｇｏｄで示す、ただし、ハロゲン化銀に
ついては、銀に換算した塗布量で示す。

第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．２４紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１４ｎ　　　　（Ｕ
Ｖ−２）　　　　　　０．０７２ノｒ　　　　　　　　
（Ｕ　Ｖ　　−３）　　　　　　　　　　　　　０．０
７２ツノ　　　　　　　（Ｕ　Ｖ　　−４）　　　　　
　　　　　　　　０．０７２高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）
　　　　　　　　０．３１ｎ　　　　　　（ｏｉｌ−２
）　　　　　　　　　　　　　　０．０９８ポリＮビニ
ルピロリドン　　　　　　０．１５ゼラチン第２層（中間層）高沸点溶媒（ｏｉｌ３　）ゼラチン第３層（低感度赤感性層）カプラー（Ｃ−１）高沸点溶媒（ｏｉｌ〜２）ポリＮビニルピロリドンゼラチン第４層（高感度赤感性層）カプラー（Ｃ−１）高沸点溶媒（ｏｉｌ−２）２．０２０．０１１１．１７０．０５６０．３７０．０９３０．０７４１．３５０．８５０．２１ポリＮビニルピロリドンゼラチン第５層（中間層）混色防止剤（ＡＳ−１）高沸点溶媒（ｏｉｌ３　）マット剤（ＭＡ−１）ゼラチン第６層（低感度緑感性層）０．０９３１．５６０．２００．２５０．００９１１．３５緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ−４で分光増感された沃臭化銀
乳剤−Ｄ（沃化銀３．０モルｘ、平均粒径０．ｆｉＯＪ
Ｌｍ）０．０５６カプラー（Ｍ−１）カプラー（Ｍ−２）高沸点溶媒（ｏｉｌ−３）ポリＮビニルピロリドンゼラチン第７層（高感度緑感性層）０．５０４０．３】０．０７６０．０５９０．０７４１．２９緑色増感色素Ｓ−３，Ｓ４て分光増感された沃臭化０．０９０．８００．１９ｏ、ｏｓｓＯ９１６０，１２１，９１カプラー（Ｍ−１）カプラー（Ｍ−２）混色防止剤（ＡＳ−１）高沸点溶媒（ｏｉｌ−３）ポリＮビニルピロリドンゼラチン第８層（中間層）ゼラチン第９層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀混色防止剤（ＡＳ−１）高沸点溶媒（ｏｉｌ３　）マット剤（ＭＡ−１）ゼラチン第１０層（低感度青感性層）０．９００．１１０．０６８０．０８５０．０１２０．６８［Ｊ、Ｚ４青色増感色素Ｓ−５，Ｓ−６で分光増感された沃臭化０．３０青色増感色素Ｓ−５，Ｓ−８で分光増感された沃臭化銀
乳剤−Ａ（沃化銀３．０モル２．平均粒径ｏ、ｚ７ＩＬ
■）０．０６０カプラー（Ｙ−１）画像安定剤（Ｇ−１）高沸点溶媒（ｏｉｌ−３）ポリＮビニルピロリドン化合物（Ｆ−１）ツノ　　　　（Ｆ−２）ゼラチン第１１層（高感度青感性層）カプラー（Ｙ−１）画像安定剤（Ｇ−１）高沸点溶媒（ｏｉｌ−３）ポリＮビニルピロリドン化合物（Ｆ−１）０．８６０．０１２０．２２０．０７８０．０２００．０４０１．５０１．２４０．０１７０．３１０．１００．０３９ツノ　　　　（Ｆ−２）ゼラチン第１２層（保護層−１）紫外線吸収剤（ＵＶ− ｕ　　　　（Ｕ　Ｖ　− ｊ〕　　　　　　　（ＵＶ− ７１（Ｕ　Ｖ　− １〕（ＵＶ− ｌ）（ＵＶ− 高沸点溶媒（ｏｉｌ−１）ｎ　　　（ｏｉｌ−２）化合物（Ｆ−１）ツノ（Ｆ−２）ゼラチン第１３歴（保護層−２）スベリ剤（ＷＡＸマット剤（ＭＡ−２）０．０７７１．７３０．０７５０．０４８０．０２４０．０２４０．０２４０．０６４０．１３０．１３０．１３０．０７５０．１５１．２０．０４１０．００９０ｌノ（ＭＡ−３）０．０５１界面活性剤（Ｓ　Ｕ　−１’）　　　　　　　０．００
：１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５（
註：各層で使われた、ポリＮビニルピロリドンの平均分
子量は３５０，０００である。）なお、本試料中には、
上記組成物の他に、ゼラチン硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，Ｈ
−３，水溶性染料Ａｌ−１，Ａｌ−２，Ａｌ−３，防黴
剤ＤＩ−１、安定剤ＳＴ−１，カブリ防止剤ＡＦ−１を
必要に応じて適宜添加した。

各感光層に用いたハロゲン化銀乳剤は脱塩、水洗したの
ち、チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオシアン酸ア
ンモニウムの存在下にて最適な化学熟成を施し、増感色
素、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
チトラザインデンを加えた。

・１１（Ｃ，１１，）。

〈カプラー〉く化合物Ｈ，Ｃ−Ｃ＝０１１Ｎ＼どＮｌｌ〈ト剤〉ＵＶ−５ＭＡｌコイダルシリ力粒子（平均粒径３．５ μｍ）ＭＡＣ　，　Ｈ．ボリメチルメタクリレート粒子（平均粒径 μｆｆｉ）ＭＡＵＶ−６ＣｌｌｓＣ１１，Ｃ１１，ｃ．ｌｌｓ（　Ｑ　：　ｓ　：　ｎ　＝　３０　：　３０　：　４
０　）く高沸点溶媒〉く紫外線吸収剤〉０ｉ１−ｉジ〜２−エチルヘギ７ノレフタレト０ｉ１−２ジブチルフタレト０ｉｌ−３トリクレジル小スフト（Ｂノく混色防止剤〉ＡＢＣＵ ■ ｌ −Ｉ＋Ｃ．Ｉ１．（ｔ）Ｕ ■ ｃ４ｏｓＱ）Ｃ．Ｈ．（ｔ） ■ Ｕ ■ Ｃ４１１．（Ｌ）Ｃ１１３ＣＱＵ ■ ｃ４ｏｅＱ）Ｃ．ＩＩ．Ｑ）ＣＣく画像安定剤〉く硬膜剤〉Ｈ−２くスベリ剤〉Ｈ−３（ＣＩ１．＝ＣＩＩ−ＳＯ．ＣＩ＋．）．０く水溶性染
料〉く界面活性剤〉ＳＵ１ｌＮａＯ＋Ｓ−Ｃ　　ＣＯＯＣＩＩｔ（ＣｒｔＣＦｔＭＩ
Ｃ　−　ＣＯＯＣＩＩｚ（ＣＦｔＣＦ！）ｓＮ１１，Ａ ■ ■ く防黴剤〉Ｉ次に、試料１０１の第３暦、第４層、第６層、第７暦、
第１０層、第１１層のハロゲン化銀乳剤と混合比を表−
２のように変更し、試料１０２〜１０６を作成した。

尚、表−２中のＥ層１〜５はすべて単分散性コア／シェ
ルの乳剤であり、Ｅｍ−１，２においては０．０９５ル
■の、Ｅ■−３，４，５においては−０，２５終■の種
乳剤を用いて、アンモニア存在下ｐＡｇ、　ｐＨをコン
トロールしたダブルジェット法により成長させたもので
ある。

Ｅｍ−１〜Ｅ■−５の評価を表−１に示した。

表−１く安定剤〉Ｔ−１くカブ防止剤〉以下余白このようにして作成した試料１０１〜１０６に白色光を
用いてウェッジ露光後、下記の処理Ａ及び処理Ａの第１
現像液の沃化カリウムを８璽文に変えた以外は全く処理
Ａと同様の処理を行った。

また、試料１０１〜１０６に緑色光（コダック社製ＣＣ
９０フィルター）を用いて、ウェッジ露光後下記処理Ａ
を行った。

処理工程　　　　処理時間　　　　処理温度第１現像　
　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ水　　　　洗　　　
　　　　　　　　２　　ＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　ツノ反　　　　転　　　　　　　　　　　２　ツ
ノ　　　　　　　　　　　　　　　ツノ発色現像６ノノ
ノノ調　　　　整　　　　　　　　　　　２　ノＩ　　　　
　　　　　　　　　　　／ノン−１白６ノＩＩＩ定着４ツノツノ水　　　洗　　　　　　　　４　ＩＩ　　　　　　　　
　　　Ｈ安　　　定　　　　　　　　１ツノ　　　　　
　　　　常温乾　　　燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

（処理Ａ）庭土ｌ豊遭テトラポリ燐酸ナトリウム亜硫酸ナトリウムハイドロキノン・モノスルホネート炭酸ナトリウム（ｌ水塩）臭化カリウムチオシアン酸カリウム沃化カリウム（０，ＩＮＮ溶液水を加えて（ｐＨ９４Ｏ）塩化第１錫（２水塩）ｐ−アミノフェノール ′＊酸化ナトリウム氷酢酸２．５ｇ１．２ｇ２騰磨１０００■文ｇ０．１ｇｇ１５信又水を加えて（ｐ）１５．７５）ｌムユｊＬＭテトラポリ燐酸ナトリウム亜硫酸ナトリウム第３燐酸ナトリウム（２水塩）臭化カリウム沃化カリウム（０，１３溶液）水酸化ナトリウムシトラジン酸１０００園文２．２−エチレンジチオジェタノール水を加えて（ｐＨ１１，７０）４！羞亜硫酸ナトリウムエチレンシアミン四酢酸ナトリウムチオグリセリン氷酢酸水を加えて（ｐＨ６，１５）ｇ１（１０（１ｇ又２ｇ（２水塩）ｇ０．４■交３１又１０００ｔＪＬユ亘蓋エチレンシアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇエチレンシアミン四酢酸鉄（ｍ）アンモニウム（２水塩）１２０ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　１００ｇ水を
加え７　（＋）Ｈ５，６５）　　　　　　　　　１００
０ｍＪ１００Ｏ蓋チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　　５ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えテ（ｐＨ６
，５０）　　　　　　　　　１０００ｍ１友皇羞ホルマリン（３７重量％）５ｍ文コニダックス（コニカ株式会社製）　　　　５＋ａｆ水
を加えて　　　　　　　　　　　　　１０００ｍ文処理
変動性については白色光露光を施し、第１現像液の沃化
カリウムを変化させて得られた画像において、マゼンタ
画像濃度（ＤＧ）　１．０のところの処理Ａに対する感
度差（△交ｏｇＥ　）を求め、表−３に示した。

これらの値は小さいほどよい。

また、緑色光によって得られた画像のマゼンタ画像濃度
０．９の露光量におけるイエロー画像濃度（Ｄ６）及び
シアン画像濃度（ＤＩ＋）を表−３に示した。これらの
値は大きいほど彩度がよいといえる。

表−３実施例２（球型種乳剤の調製）特開昭５１−６６４３号の方法によって、下記Ａ１〜Ｄ
、の液を用い、単分散性の球型種乳剤を調製した。

表−３から明らかなように本発明の試料は処理変動性に
優れており、緑色の色再現も良くなっている。

Ｄｌ　　アンモニア水（２８％）７０５麿文４０°Ｃて
激しく攪拌したＡ、液に、Ｂ、液とＣ８液をダブルシェ
ツト法により３０秒て添加し、核の生成を行った。この
時のｐＢｒは１．０９〜１．１５てあつた。

１分３０秒後、Ｄ、液を２０秒で添加し、５分間の熟成
を行った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／交、
アンモニア濃度は０．６３モル／交であった。

その後ＰＨを６．０に合せ、直ちに脱塩、水洗を行った
。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径０
．３６．腸、分布の広さ１８％の単分散性球型乳剤であ
った。

実施例３実施例２の種乳剤を用い、平均沃化銀含有率が２．２５
モル％である本発明の乳剤Ｅｍ−６を調製した。

む二」」１４１７５℃て激しく攪拌したＡ４液に、ダブルジェット法で
、Ｂ４−１液と０４−３液を添加した。この際ｐＨを硝
酸て２．０、　ｐＡｇを８．０に保った。添加時間は１
６分、添加速度は初期と最終で１．２７倍となるように
直線的に増加させた６次に同し液中に、Ｂ４−２液と０
４−２液を、ダブルジエ・シト法て添加した、この際１
１Ｆ＋を　２．０に、　ｌ）Ａｇを８．０に保った。

添加時間は３８分、添加速度は初期と最終で１．８０倍
となるよう直線的に増加させた。添加終了後比較例１，
２と同様に脱環沈澱を行い４０　”Ｃにてｌ）Ａｇ８．
５．　ｐＨ５，８５の乳剤を得た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、　１０
０％双晶粒子よりなり、平均粒径０．６０ル■、分布の
広さ１１％のハロゲン化銀乳剤であった。また投影面積
の１００％か、粒子直径／粒子の厚さの比が１，０〜１
．５てあり、　（１００）面と　（１１１）面を有し、
その比率は６４：３６てあった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２（１）回折線
はただ１つのピークを有し、最高ピーク高さＸ０２１３
における回折幅は０．８１６度（２θ）てあった。また
最高ピークより垂直におろした線とピーク高さｘｏ、１
３において水平に引いた線が交わる点をＢとし、ピーク
高さｘ　Ｏ，１３において水平に引いた線がシグナルに
より切られた線分をＡＡ′としたときＡＡ′はＢによっ
てＡＢ　：　ＢＡ′＝０．８５・１に分けられた（第１
図参！＠）。

実施例４実施Ｎ３において、Ｂ４−２液を下記溶液に変ｘ、Ｂ、
−、液とＣ５−１液及びＢ５−２液と０５−２液の添加
時間を変えた以外は実施例２と同様にして、平均沃化銀
含有率２．０２モル％の本発明の乳剤Ｅ朧−７を調製し
た。

Ａ５　　　実施例３の溶液Ａ４と同じＢ５−１　　実施例３の溶液Ｂ４−１と同じＣ５−８実
施例３の溶液Ｃ４−７と同しＣ５−２実施例３の溶液Ｃ
４−２と同し得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したと
ころ、　１００％双晶粒子よりなり、ギ均粒径０，９０
弘醜、分布の広さ１１％のハロゲン化銀乳剤であった。

また投影面積の１００％か、粒子直径／粒子の厚さの比
か１，５〜２．０であり、　（１００）面と　（１１１
）面を有し、その比率は６５・３５てあった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２０）回折線は
ただ１つのピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３に
おける回折幅は０．８２ｏ度（２θ）であった、また最
高ピークより垂直におろした線とピーク高さｘＯ，１３
において水平に引いた線が交わる点をＢとし、ピーク高
さＸ　Ｏ，１３において水平に引いた線がシグナルを切
る線分をＡＡ”としたときＡＡ’はＢによッテＡＢ　：
　ＢＡ”　＝０．８６：　１　ニ分けられた。

尚、各側における乳剤サンプルの測定はすべて日本電子
−製ＪＤＸ−１１型を装置として用い、回折線の単色器
としてグラファイト製モノクロメータを、測定条件とし
て、管電圧４０ｋＶ、管電流５０ｍＡ、ステップ角度０
．０２度（２θ）で行った０本測定条件にて標準サンプ
ルとして用いたシリコン粉末の　（３３］）回折シグナ
ルの半値幅は０．３３度（２θ）であった（第２図参照
）。

実施例５比較例１〜２及び実施例３〜４で得られたハロゲン化銀
乳剤Ｅ■−６，Ｅ■−７を実施例１と同様、チオ硫酸ナ
トリウム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの適
量を加えて最適な化学熟成を施し、増感色素、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデンを加えた。

これらの乳剤を用いて、実施例１の試料１０２の第４層
、第７層、第１１層を表−４のように変更して、試料２
０１〜２０３を作成し、実施例１と同様に評価した。

Ｅｍ−６ ×１０３回＋ｌ’ｒ　Ｉ”ｌ　７ｔ　（２９） ’ｉＬＩＩＥｍ−６のＸＢ回’Ｔ’／ｒ　”／’）”７
　Ｊし表−４のように、乳剤Ｅ■−６，Ｅｍ−７に置き
換えた本発明の試料も処理変動性に優れており、緑色の
色再現にも優れている。

【図面の簡単な説明】

第１図は乳剤Ｅｍ　−６のＸ線回折シグナルを示すクラ
フである。第２図はシリコン粉末の（３３１）粉末Ｘ線回折パター
ンである。特許出願人　　コ　ニ　カ　株　式　会　社代　理　人
　　弁理士　　坂　口　信　昭回↑ｆｒ馬度（２ｅ）

Claims

【特許請求の範囲】

同一感色性を有し、感度の異なる２層以上の感光性層群
を少なくとも１つ有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、平均粒径及び平均ＡｇＩ含有率が異なる２
種以上のハロゲン化銀乳剤が、上記同一感色性の感光性
層群の全ての層に含有される事を特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。