JPH03209453A - 耐圧性ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は、圧力耐性が改良されたハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀写真感光材料（以下感光材料と呼ふ）は、
感度、階調、画質等の写真性能や、生試料及び現像済試
料の保存安定性の他に、感光材料の取扱いに係る物理特
性についても優れたものでなくてはならない。感光材料
はその製造工程、流通過程、露光装置及び現像装置内に
おいて、様々な条件で圧力を受ける。一般に感光材料中
に添加されているハロゲン化銀は圧力を受けることによ
って本来の感光特性を失い、減感したり、時に増感した
り、かぶりが発生したりすることがあり、例えばＰ、Ｆ
ａｅｌｅｎｓ　ｅｔ　ａｌ、；　Ｊ、Ｐ、Ｓ、　２　、
１０５　（１９５４）、Ｋ、Ｂ、Ｍａｔｈｅｒ　；　Ｊ
、Ｏｐｔ、Ｓｏｃ、Ａｍ−３８１０５４（１９４８）、
ＲｌＫｉｎｇ　ａｔ　ａｌ、　；　Ｊ、Ｐ、Ｓ、　　４
　、３３．１２７　（１９８５）等に述べられている。

感光材料の表面が押圧されたり、引掻かれたり、擦られ
たり、折曲げられたり、或いは裁断される時の刃圧等に
よって、近傍のハロゲン化銀が圧力を、受け、画像露光
に対応しない画像濃度となり、出来上がりの画像上に欠
陥となって現れる。

感光材料を形成している支持体や、ハロゲン化銀を保持
しているバインダ（ゼラチンや親水性ポリマーなど）を
工夫することによって多少の改良は可能であるが、基本
的にはハロゲン化銀の特性に依存する割合が大きい。

従来、この耐圧性を向上するために、ハロゲン化銀のハ
ライド組成、ハライド分布、化学熟成方法、金属イオン
のドーピング、増感色素の選択等、種々検討されてきた
が、多くのものは実質的な減感を伴い、実用上不充分な
ものであった。

〔発明の目的〕

上記のような問題に対して、本発明の目的は、減感を伴
うことなく耐圧性の良いハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

〔発明の構成〕

発明の上記目的は、投影面積の５０％以上が、粒子直径
／粒子厚さの比が５未満であるハロゲン化銀双晶粒子よ
り成るハロゲン化銀写真乳剤であって、該ハロゲン化銀
乳剤か単分散性であり、ＣｕＫａ線を線源とした（４２
０）　Ｘ線回折シグナルか唯のピークを有し、最高ピー
ク高さＸ　Ｏ，１３における、回折線幅か回折角度（２
θ）で１．５度未満であるハロゲン化銀写真乳剤を、支
持体から最も遠い感光性層に添加することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料により達成された。

以下、本発明をより詳細に説明する。

双晶とは一つの粒子内に一つ以上の双晶面を有するハロ
ゲン化銀結晶を意味するが、双晶の形態の分類はクライ
ンとモイザーによる報文ホトグラフイシエ６コレスポン
デンッ（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｈｅＫｏｒｒｅｓｐ
ｏｎｄｅｎｚ）　９９巻９９頁、同１００巻、５７頁に
詳しく述べられている。双晶の二つ以上の双晶面は互い
に平行であっても平行でなくてもよい。双晶面は、直接
電子顕微鏡で観察することができるが、ハロゲン化銀粒
子を樹脂中に分散して固め、超薄切片試料として断面か
ら観察することもできる。

本発明のハロゲン化銀双晶粒子は、主として２枚以上の
平行な双晶面を有するものであることが好ましく、より
好ましくは偶数枚、特に好ましくは２枚の双晶面を有す
るものである。

本発明において、主として２枚以上の平行な双晶面を有
する双晶から成るとは、２枚以上の平行な双晶面を有す
る双晶粒子数が大粒径粒子から数えたとき個数にして５
０％以上、好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０
％以上の場合である。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は投影面積の５０％以上
が粒子直径／粒子厚さの比が５未満であるハロゲン化銀
双晶粒子からなるものであり、好ましくは投影面積の７
０％以上、特に好ましくは９０％以上である。また粒子
直径／粒子厚さの比は１．０〜４．５であることが好ま
しく、特に好ましくは１．１〜４．０である。ここでい
う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換算したと
きの直径である。

粒子の投影面積は、この粒子面積の和から求めることが
出来る。いずれも粒子の重なりが生じない程度に試料台
上に散布されたハロゲン化銀結晶サンプルを、電子顕微
鏡観察することにより得る事が出来る。粒子の厚さは電
子顕微鏡によって試料を斜めから観察することにより得
ることが出来る。

本発明ｌこおいて主として双晶より成るとは、粒子全体
に占める双晶粒子の比率が個数にして６０％以上、好ま
しくは８０％以上、特に好ましくは９５〜１００％であ
る。

本発明における主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は単
分散性であることか好ましい。

本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均
粒径ｄを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲ
ン化銀重量が全ハロゲン化銀重量の７０％以上であるも
のをいい、好ましくは８０％以上、更に好ましくは９０
％以上である。

ここに平均粒径ｄは、粒径ｄ、を有する粒子の頻度ｎ１
と、１％との積ｎ　、Ｘ　ｄ　、’が最大になるときの
粒径ｄ１と定義する。（有効数字３桁、最小桁数字は４
捨５人する） ここで言う粒径とは、粒子の投影像を同面積の円像に換
算したときの直径である。

粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に
拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時
の面積を実測することによって得ることができる。（測
定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする。

） 本発明の好ましい高度の単分散乳剤は によって定義した分布の広さが２０％以下のものであり
、更に好ましくは１５％以下、特に好ましくは１２％以
下である。

ここに粒径測定方法は前述の測定方法に従うものとじ、
平均粒径は単純平均とする。

ハロゲン化銀の結晶の構造を調べる方法としてＸ線回折
法が知られている。

Ｘ線の線源として色々な特性Ｘ線を用いることかできる
。中でもＣｕをターゲットとしたＣｕＫａ線は最も広く
用いられているものである。

沃臭化銀は岩塩構造を有し、ＣｕＫａ線での（４２０）
回折線は２θニア１〜７４度に観測される。シグナル強
度が比較的強く広角度であるため、分解能も良く結晶構
造を調べる上で最適である。

写真乳剤のＸ線回折の測定に当っては、ゼラチンを除去
し、シリコンなどの標準試料を混ぜ、粉末法によって測
定することが必要である。

測定方法に関しては、基礎分析化学講座２４「Ｘ線分析
」　（共立出版）などを参考に行なうことができる。

本発明に係る主として双晶より成る沃臭化銀乳剤は、Ｃ
ｕＫａ線を線源とした（４２０）Ｘ線回折シグナルの最
高ピーク高さＸｏ、１３において、回折線幅が、回折角
度（２θ）で１．５度未満であることを特徴とするもの
である。より好ましくは、回折線幅が１．０度未満であ
り、特に好ましくは０．９０度以下である。

シグナルが存在するとは、最高ピーク高さ×０゜１３に
おいて、その高さ以上のシグナル強度であることをいう
。本発明に係るハロゲン化銀乳剤の前記回折シグナルに
おいては、ピークが唯一つである。ピークの数をカウン
トする際、測定ノイズ及び最高ピーク高さの４％に満た
ないピークは数えないものとする。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、ＣｕＫａ線を線源と
した（４２０）Ｘ線回折シグナルの最高ピーク高さ×０
．１３において水平に引いた線がシグナルによって切り
取られる線分をＡＡ’　とし、最高ピーク位置から垂直
に引いた線との交点をＢとした時、線分ＡＢの長さの線
分ＢＡ″の長さに対する比が１．０以下となるように区
切られることが好ましい。ここに線分ＡＡ’　は回折角
度の狭角度側から広角度換算側に引くものとする。また
線分ＡＢの長さの線分ＢＡ’の長さに対する比が０．９
５以下であることがより好ましく、特に好ましくは０．
６０〜０．９０である。

本発明に係るハロゲン化銀双晶粒子は（１１１）面と（
１００）面をあわせもつものが好ましく、粒子表面の２
０％以上か（１００）面であり、より好ましくは３０％
以上、特に好ましくは４０〜７０％が（１００）面であ
る。（１００）面以外の面は主として（ｉｌｌ）面であ
ることが好ましい。

（＋００）面と（ｉｌｌ）面の比率は平らな試料台上に
ノ・ロゲン化銀粒子を重ならないように分布させたサン
プルの（２００）面、　（２２２）面及び（２２０）面
のシグナルの強度比と粉末試料における（２００）面と
（２２２）面及び（２２０）面のシグナルの比を比較す
ることにより決定できる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、平均の沃化銀含有率が６
モル％未満であることが好ましく、更には好ましくは０
〜５モル％、特に好ましくは１〜４モル％である。

又、本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有して
よい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を粒子内に局在さ
せることによって得ることができる。好ましい態様とし
ては、沃化銀含有率の高い内部核上にこれより沃化銀含
有率の低い沃臭化銀を積層構造として沈積させたもので
ある。

内部核の沃化銀含有率は１８〜４５モル％であることが
好ましい。特に好ましくは２５〜４０モル％である。

最外殻と内部核の間の沃化銀含有率は、それぞれ１０モ
ル％以上の差があることが好ましく、特に好ましくは、
２０モル％以上特に好ましくは３０〜４０モル％以上の
差かあることである。

上記態様において、内部核の中心部、内部核と最外殻と
の間に更に別のハロゲン化銀相が存在してもよい。

又、最外殻の体積は粒子全体の１０〜９０モル％が良く
、５０〜８０モル％が更に好ましい。内部核、最外殻及
びこれ以外の別のハロゲン化銀相は均一組成であっても
よいし、均一組成の複数相から成る、ステップ状に組成
の変化する相群であってもよいし、あるいは相の中にお
いて連続的に組成の変化するような連続相であってもよ
いし、これらの組合せでもよい。

本発明の別の態様として、粒子内の沃化銀が実質的に均
一な相を形成して局在するのでなく、沃化銀含有率が粒
子中心から外側部に向って連続的に変化する態様か挙げ
られる。この場合、沃化銀の含有率は粒子内の沃化銀含
有率が最大であるポイントから粒子外側部に向けて単調
に減少するものであることか好ましい。

沃化銀含有率が最大であるポイントにおける沃化銀含有
率は、１５〜４５モル％が好ましく、より好ましくは２
５〜４０モル％である。

又、粒子表面部の沃化銀含有率は３モル％以下であるこ
とが好ましく、より好ましくは０〜２モル％、特に好ま
しくは０．１〜１．０モル％の沃臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀乳剤を得る方法としては、単分散
性の種結晶上に沃臭化銀もしくは臭化銀含有相を析出さ
せる方法が好ましく用いられる。特に好ましくは特開昭
６１−６６４３号に記載の単分散性球型原品種乳剤を肥
大させる成育工程を設ける方法が挙げられる。

具体的には、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶液
を保護コロイドの存在下に供給して行うハロゲン化銀写
真乳剤の製造方法において、（イ）沃化銀含有率０〜５
モル％のハロゲン化銀沈澱生成の初期から１／２以上の
期間、母液のｐＢｒを２．０〜−０．７に保つ核粒子生
成工程を設け、（ロ）該核粒子生成工程に続いて、母液
にハロゲン化銀溶剤をハロゲン化銀１モル当たり１０−
５〜２．０モル含有し、実質的に単分散性球形双晶であ
るハロゲン化銀種粒子を形成する種粒子形成工程を設け
、 （ハ）次いで、水溶性銀塩溶液と水溶性ハロゲン化物溶
液及び／又はハロゲン化銀微粒子を加えて種粒子を肥大
させる成育工程を設ける方法が好ましく用いられる。

ここに母液とは、完成した写真乳剤に到るまでのハロゲ
ン化銀乳剤の調合の場に供される液（ハロゲン化銀乳剤
も含有される）である。

前記核粒子生成工程において形成されるハロゲン化銀粒
子は、０〜５モル％の沃化銀を含有する沃臭化銀から成
る双晶粒子である。

ここでいう双晶は前記の要件を備えるものであるが、更
に、結晶の外壁は（１１１）面から成るもの、（１００
）面から成るもの、あるいは両方の面から成るものであ
ってもよい。

本発明において、双晶核粒子は核粒子生成工程の初期の
１／２以上の期間に亘り保護コロイド水溶液中の臭素イ
オン濃度を０．Ｏ１〜５モル／Ｑ即ちｐＢｒ−２，０−
−０，７に保ち、好ましくは０．０３−５モル／　Ｑ　
（ｐＢ　ｒ＝　１．５−−０．７）に保ち、水溶性銀塩
又は水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化物を添加することに
より得ることができる。

本発明における核粒子生成工程とは、保護コロイド液中
に水溶性銀塩が添加開始された時点から、新しい結晶核
が実質的に発生しなくなるまでの期間だけでなく、その
後に粒子の成長期間を含んでもよく、種粒子形成工程以
前の工程と定義される。

本発明において、核粒子のサイズ分布に制限はなく単分
散でも多分散でもよい。ここでいう多分散とは、粒子の
変動係数（前述の分布の広さと同義）が２５％以上のも
のを言う。本発明の核粒子としては、少なくとも核粒子
全体数に対して５０％以上の双晶粒子を含むことが好ま
しく、７０％以上含むことがより好ましく、９０％であ
ることが最も好ましい。

次に、核粒子生成工程で得られた核粒子をハロゲン化銀
溶剤の存在下に熟成し、単分散性の球形粒子から成る種
粒子を得る種粒子形成工程について説明する。

ハロゲン化銀溶剤存在下での熟成（以下、単に熟成と称
す）は、大粒子と小粒子が共存する際、小粒子が溶解し
て大粒子が成長し、一般には粒子サイズ分布が広くなる
と考えられているオストワルド熟成とは異なると思われ
る。前記核粒子生成工程で得られた核粒子からの種粒子
の熟成条件としては、０〜５モル％の沃化銀含有率のハ
ロゲン化銀を用いて双晶核粒子を生成させる前記核粒子
生成工程を経た乳剤母液を、１０−’〜２．０モル／銀
モルのハロゲン化銀溶剤の存在下に熟成を進めることに
よって実質的に単分散性球形種粒子が得られる。実質的
に単分散性とは、前に定義した分布の広さが２５％未満
であることを言う。

又、実質的に球形粒子とは、電子顕微鏡写真でハロゲン
化銀粒子を観察した場合に、（Ｉｌｌ）面あるいは（１
ｏｎ）面等の面が明らかに判別できない程度に丸みを帯
びており、かつ粒子内の重心附近の１点に互いに直交す
る３次元軸を設定した場合、粒子平面像の縦、横及び高
さ方向の最大粒子径しくは１．０〜１．５にある粒子を
言う。

又、本発明において該球形粒子が全種粒子数の６０％以
上、好ましくは８０％以上、更に好ましくは、その殆ど
を占めていることが好ましい。

本発明の種粒子形成工程で用いられるハロゲン化銀溶剤
としては、（ａ）米国特許３，２７１．１５７号、同３
，５３１．２８９号、同３，５７４．６２８号、特開昭
５４−１０１９号、同５４−１５８９１７号及び特公昭
５８−３０５７１号に記載された有機チオエーテル類、
（ｂ）特開昭５３−８２４０８号、同５５−２９８２９
号及び同５５−７７７３７号等に記載されたチオ尿素誘
導体、（ｃ）特開昭５３−１４４３１９号に記載された
、酸素又は硫黄原子と窒素原子で挟まれたチオカルボニ
ル基を有するＡｇＸ溶剤、（ｄ）特開昭５４−１００７
１７号Ｉこ記載されたイミダゾール類、（ｅ）亜硫酸塩
、（ｆ）チオシアナート類、（ｇ）アンモニア、（ｈ）
特開昭５７−１９６２２８号に記載されたヒドロキンア
ルキルで置換したエチレンジアミン類、（ｉ）特開昭５
７−２０２５３１号に記載された置換メルカプトテトラ
ゾール類、（ｊ）水溶性臭化物、（ｋ）特開昭５８−５
４３３３号に記載されたベンゾイミダゾール誘導体等か
挙げられる。

次に、これら（ａ）〜（ｋ）のハロゲン化銀溶剤の具体
例を挙げる。

ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨｚＣＨ２ＳＣＨｚＣＨ２０ＨＣ
Ｈ２ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ ＣＨ、ＳＣＨ２ＣＨ、ＳＣ２Ｈ５ ＣＨ２ＮＨＣＯＣ３Ｈ７ ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＨしυＵｆ
ｌ （ｅ） Ｋ２Ｓｏ、、　Ｋａ２ＳＯｓ （ ） ＮＨ，ＳＣＮ、　ｌ’、ｓｃＮ （ｇ） ＮＨ。

（ｈ） （ＨＯＣＨｚＣＨ２）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ
２０Ｈ）ｚ（Ｃ２Ｈ５）２ＮＣＨ，ＣＨ２Ｎ（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０Ｈ）２（ ） ＮａＢｒ、　ＮＨ４Ｂｒ、　ＫＢｒ これらの溶剤は２種以上組み合わせて用いることができ
る。好ましい溶剤としては、チオニーチル類、チオシア
ナート類、チオ尿素類、アンモニア、臭化物が挙げられ
、特に好ましくはアンモニアと臭化物の組合せが挙げら
れる。

これらの溶剤は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−’〜
２モルの範囲で用いられる。

又、ｐＨトしては３〜１３、温度としては３０〜７゜°
Ｃが好ましく、特に好ましくはｐＨ６〜１２、温度３５
〜５０℃の範囲である。

本発明の好ましい実施態様の１例を示せば、ｐＨ１０，
８〜１１．２、温度３５〜４５℃チアンモニア０．４〜
１．０モル／ａと臭化カリウム０．０３〜０．５モル／
Ｑを組み合わせて用い、３０秒〜ｌＯ分間熟成すること
により好適な種粒子を含む乳剤が得られた。

本発明の種粒子形成工程の期間中に熟成を調整する目的
で水溶性銀塩を加えても差し支えない。

ハロゲン化銀種粒子を肥大させる種粒子成育工程は、ハ
ロゲン化銀の沈澱中、オストワルド熟成中のＩ）Ａｇ、
Ｉ）Ｈ，温度、ハロゲン化銀溶剤の濃度及びハロゲン化
銀組成、銀塩及びハロゲン化物淫液の添加速度をコント
ロールすることにより達成される。

本発明で得られた種粒子を肥大させる条件としては、特
開昭５１−３９０２７号、同５５−１４２３２９号、同
５８１１３９２８号、同５４−４８５２１号及び同５８
−４９９３８号にも児られるように、水溶性銀塩溶液と
水溶性ハライド溶液をダブルジェット法によって添加し
、添加速度を粒子の肥大に応じて新核形成が起こらず、
オストワルド熟成が起こらない範囲で徐々に変化させる
方法が挙げられる。種粒子を肥大させる別の条件として
、日本写真学会昭和５８年年次大会要旨集８８頁に見ら
れるように、ハロゲン化銀微粒子を加え溶解、再結晶す
ることにより肥大させる方法も用い得るが前者の方法が
好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の製造に当たってハロゲ
ン化銀粒子の成長条件としては、ｐＨ６〜１２、温度４
０〜８５°Ｃ，ｐＨ１，５〜５．８か好ましい。

ｐＨとしては１．８〜３．５か特に好ましい。ｐＡｇと
しては６０〜９．５か特に好ましく、温度は６０〜８０
°Ｃか特に好ましい。

成長に当たっては硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
ダブルジェット法により添加することが好ましい。又、
法度は沃化銀として系内に供給することもできる。添加
速度は、新しい核が発生しないような速度で、かつオス
トワルド熟成によるサイス分布の広がりがない速度、即
ち新しい核が発生する速度の３０〜１００％の範囲で添
加することが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤の中心部の高沃化銀含有
率相（内部核）の成長時に用いる硝酸銀水溶液の濃度は
ＩＮ以下が好ましく、特に０．３〜０．８Ｎが好ましい
。

本発明のハロゲン化銀乳剤の製造に当たっては、製造時
の撹拌条件が極めて重要である。撹拌装置としては特開
昭６２−１６０１２８号に示される、添加液ノズルを撹
拌機の母液吸入口に近く液中に設置した装置が特に好ま
しく用いられる。又、この際、撹拌回転数は４００〜１
２０Ｏｒｐｍにすることが好ましい。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、常法に
より化学増感することができ、増感色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダとしては、ゼラチン
を用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明はレントゲンフィルムやカラーネガ、カラーリバ
ーサル等のカラー感光材料に好ましく用いられる。特に
支持体上に青感層、緑感層、赤感層をそれぞれ少なくと
も１層有するカラーリ／（−サル感光材料に好ましく用
いられる。

本発明がカラーリバーサル感光材料に適用される場合は
、支持体側から順に赤感性層、緑感性層、青感性層を有
していることが好ましく、本発明のハロゲン化銀双晶粒
子より成る乳剤は青感性層に添加される。もし青感性層
が感度の異なる２層以上から成る場合は、それらの層の
うち最も支持体から遠い層に添加されるが、核層が最も
感度が高い青感性層であって、該高感度青感性層に本発
明のハロゲン化銀双晶粒子が添加されることが最も好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀双晶粒子より成る乳剤が青感性層
に用いられる場合は、公知の青色増感色素によって分光
増感されることが好ましい。

又核層には公知のイエローカプラーが含有されることが
好ましく、２当量イエローカプラーが特に好ましい。

本発明のハロゲン化銀双晶粒子より成る乳剤が添加され
る層より更に支持体から遠い側に、１層以上の非感光性
層を設けることが好ましい。

本発明においては、必要に応じてカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増
感剤、分光増感剤及び減感剤のような写真的に有用な７
ラグメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルタ層、）飄し−ション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ、蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ホリエチレンテレ７タレートフイルム、バライタ紙、三
酢酸セルロースフィルム等を用いることができる。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

実施例１ （球型種乳剤の調製） 特開昭６１−６６４３号の方法によって、単分散性の球
型種乳剤を調製した。

Ｄｌ　アンモニア水（２８％）　　　　　　　　７０５
　ｍ１２４０°Ｃで激しく撹拌したＡ、液に、Ｂ、液と
０１液をダブルジェット法により３０秒で添加し、核の
生成を行った。この時のｐＢｒは１．０９〜１．１５で
あった。

１分３０秒後Ｄ１液を２０秒で添加し５分間の熟成を行
った。熟成時のＫＢｒ濃度は０．０７１モル／Ｌアンモ
ニア濃度は０．６３モル／１２であった。

その後ｐＨを６．０に合せ、直ちに脱塩、水洗を行った
。この種乳剤を電子顕微鏡観察したところ、平均粒径０
．３６μｍ１分布の広さ１８％の単分散性球型乳剤であ
った。

比較例１ 実施例１の種乳剤を用い、平均沃化銀含有率１．９３モ
ル％である平板状の比較乳剤Ｅｍ−Ａを調製した。

６５°Ｃで激しく撹拌したＡ２に、Ｂ２液とＣ２液を４
０゜５分でダブルジェット法により添加した。この間は
硝酸にてｐＨ２，０にｌ）Ａｇは９．０に終始保つｔｚ
ｏＢｚ液とＣ２液の添加速度は初期と最終で２．９５倍
となるように直線的に増加させた。

添加終了後、ｐＨを６．０にあわせ、過剰の塩類を除去
するため、デモール（花王アトラス社製）水溶液及び硫
酸マグネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い、ｐＡ　
ｇ８．５．４０°ＣにおいてｐＨ５，８５の乳剤を得た
。得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒
径０．９２μｍ１分布の広さ１４％、投影面積の８８％
が１００％の（ｉｌｌ）面からなる平板状ハロゲン化銀
粒子であった。

またこの平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒子直径／粒子
厚さ比は３．６であった。この乳剤のＣｕＫαはピーク
間隔０．２７度（２θ）の２つの鋭いピークからなるも
のであった。

尚、本〔実施例〕における乳剤サンプルの測定はすべて
日本電子（株）製ＪＤＸ−１１型を装置として用い、回
折線の単色器としてグラファイト製モノクロメ、−夕を
、測定条件として、管電圧４０ｋＶ、管電流５０ｍＡ、
ステップ角度０．０２度（２θ）で行った。本測定条件
にて標準サンプルとして用いたシリコン粉末の（３３１
）回折シグナルの半値幅は０．３３度（２θ）であった
。

比較例２ 実施例１の種乳剤を用い、平均の粒子体積はＥｍ−Ａと
同一であって、平均沃化銀含有率８．０モル％であり、
粒子内部に高沃化銀含有率相を有する単分散の双晶乳剤
の比較乳剤Ｅｔｎ−Ｂを調製しＩこ　。

７５°Ｃで激しく攪拌した。Ａ、液にダブルジェット法
でＢ、−１液とＣ１−１液を添加した。この際ｐＨを硝
酸で２．０に保ち、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間
は４５分、添加速度は初期と最終で１．９倍となるよう
に直線的に増加させた。次に同じ液中にＢ。

液と０３−２液をダブルジェット法で添加した。この際
ｐＨを２，０に、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間は
２８分、添加速度は初期と最終で１．７５倍となるよう
直線的に増加させた。添加終了後ｐＨを６．０に合わせ
過剰な塩類を除去するためデモール水溶液及び硫酸マグ
ネシウム水溶液を用いて沈澱脱塩を行い４０℃にてｐＡ
ｇ８．５の乳剤を得た。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ平均粒径
０．７！ｌ＋ｕ　ｍ、分布の広さ１５％、　（１００）
面と（１１１）面を有する単分散性の平板状ハロゲン化
銀乳剤であった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２０）回折線は
ピーク間隔１．３２度の２つのピークからなる幅の広い
シグナルであった。

実施例２ 実施例１の種乳剤を用い平均粒子体積はＥｍ−Ａ、Ｅｍ
−Ｂと同体積であって平均沃化銀含有率か２．２５モル
％である本発明の乳剤Ｅｍ−１を調製し　ｌこ　。

Ｌ水で ７５°Ｃで激しく攪拌したＡ４液にダブルジェット法で
Ｂ４−１液とＣ、−、液を添加した。この際ｐＨを硝酸
で２．０、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間は１６分
、添加速度は初期と最終で１．２７倍となるように直線
的に増加させた。次に同じ液中にＢ、−２液とＣ４−２
液をダブルジェット法で添加した。この際ｐＨを２．０
に、ｐＡｇを８．０に保った。添加時間は３８分、添加
速度は初期と最終で１．８０倍となるよう直線的に増加
させた。添加終了後比較例１．２と同様に脱塩沈澱を行
い４０°ＣにてｐＡ　ｇ８．５、ｐＨ５，８５の乳剤を
得　ｌこ　。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ１００％
双晶粒子よりなり、平均粒径０．７３μｍ１分布の広さ
１１％のハロゲン化銀乳剤であった。また投影面積の１
００％が粒子直径／粒子の厚さの比が１．０〜１．５で
あり、（１００）面と（１１１）面を有し、その比率は
６４　：　３６であった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２０）回折線は
ただ１つのピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３に
おける回折幅は０．８１６度（２θ）であった。

また最高ピークより垂直におろした線とピーク高さ×０
．１３において水平に引いた線が交わる点をＢとし、ピ
ーク高さＸｏ、１３において水平に引いた線かングナル
により切られた線分をＡＡ’　　としだときＡＡ’はＢ
によってＡ　Ｂ　：　Ｂ　Ａ’　＝０．８５：ｌに分け
られた。

実施例３ 実施例２においてＢ、−２の液を下記溶液に代えた以外
は実施例２と同様にして平均沃化銀含有率２．０２モル
％の本発明の乳剤Ｅｍ−２を調製した。

Ａ、　　実施例２の溶液Ａ、と同じ Ｂ、−１実施例２の溶液Ｂ、−１と同じＣ５−３実施例
２の溶液Ｃ６−８と同じＣ５−実施例２の溶液Ｃ４−２
と同じ 得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ１００％
双晶粒子よりなり、平均粒径０．７３μｍ１分布の広さ
１１％のハロゲン化銀乳剤であった。また投影面積の１
００％が粒子直径／粒子の厚さの比か１．０〜１．５で
あり、（１００）面と（１１１）面を有し、その比率は
６５：３５であった。

この乳剤のＣｕＫａ線を線源とした（４２０）回折線は
唯１つのピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３にお
ける回折幅は０．８２０度（２θ）であった。

また最高ピークより垂直におろした線とピーク高さＸ　
Ｏ，１３において水平にひいた線が交わる点をＢとし、
ピーク高さＸ　Ｏ，１３において水平に引いた線がシグ
ナルを切る線分をＡＡ’　　としたときＡＡ’はＢによ
ってＡＢ　：　ＢＡ’　＝０．８６：ｌに分けられｌ二
　。

実施例４ 比較例１〜２及び実施例２〜３で得られたハロゲン化銀
乳剤Ｅｍ−Ａ、Ｅｍ−Ｂ、Ｅｍ−１１Ｅｍ２それぞれに
チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸及びチオンアン酸アンモ
ニウムの適量を加え５０℃にて化学熟成を行った。化学
熟成後、増感色素と安定剤として４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを加えた
。

これらの乳剤を用いて以下に示す多層カラー感光材料を
作成した。増感色素の種類及び添加量は以下に示した。

下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料１０１を作成した。

各成分の塗布量はｇ／ｍ”で示す。

ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗布量
で示す。

第１層（ハレーション防止層） 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ 高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　１．０黒色コ
ロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　２．０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０−１　　　　　　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．０第３層（低感
度赤感性ハロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１，
５−２）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇ１４
．０モル％、平均粒径０．２５μｍ）０．５ カプラーＣ−１０，３ 高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　０．６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．３第４層（高感
度赤感性／・ロゲン化銀乳剤層）赤色増感色素（Ｓ−１
，５−２）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ
　２．５モル％、平均粒径０．６μｍ）０．８ カプラーｃ　−１ｔ、。

高沸点溶媒０−２　　　　　　　　　　　１．２セラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（中間
層） ２．５−シーｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒○−１０，２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９第６層
（低感度緑感性）１０ゲン化銀乳剤層）緑色増感色素（
Ｓ−３，５−４）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（
Ａｇ１３．５モル％、平均粒径０．２５μｍ）０．６ カブラ−Ｍ−１０，１５ 力プラーＭ　−２０，０４ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　０．５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　ｌ・４第７層（高感
度緑感性ハロゲン化乳剤層）緑色増感色素（Ｓ−３，５
−４）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　２
．５モル％、平均粒径０．６ｇｍ）０．９ カプラーＭ　−１０，５６ 力プラーＭ−２０，１２ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　１．０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．５第８層（中間層
） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルタ層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．１高沸点溶媒０
−１　　　　　　　　　　　０．２第１Ｏ層（低感度青
感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（５−５）によ
り分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　２．５モル％
、平均粒径０．３５μｍ）　　０．６カプラーＹ　−１
１，４ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０４ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　１．３第１１層（高感度
青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（５−５）に
より分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ｅｍ　−Ａ　）　　
　　　　　　　　　　　０−９カプラーＹ　−１３，５ 高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　　１．４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　２．１第１２層：第
１保護層 紫外線吸収剤Ｕ　−１０，３ 紫外線吸収剤Ｕ　−２０，４ ２，５−ジーＬ−オクチルハイドロキノン　　　０．１
高沸点溶媒０−３　　　　　　　　　　０．６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　　１．２第１３層：第２
保護層 平均粒径（ｒ　）０．０８μｍ１沃化銀１モル％を含む
沃臭化銀からなる非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．３ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子（直径１．５μｍ）０．０６ 界面活性剤ＳＡ−１０，００４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０・７尚、各
層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活
性剤を添加しｌ；。

紫外線吸収剤Ｕ−１ 紫外線吸収剤Ｕ− 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ− 増感色素Ｓ 増感色素Ｓ−４ 増感色素Ｓ カプラーＣ ■ カプラーＭ−１ しＵ カプラーＭ−２ カプラーＹ ■ ゼラチン硬化剤Ｈ−１ 界面活性剤ＳＡ Ｎａ０３Ｓ−ＣＨＣＯＯＣＨｚ（ＣＦ２ＣＦｚ）ＪＣＨ
ｚＣＯＯＣＨｚ（ＣＦｚＣＦｚ）ｓＨ０’−１ −２ Ｃ２Ｈ。

０２Ｈ。

次に、比較試料１０１に対して、第１１層のＥｍ−Ａを
表−１のように変えて試料１０２〜１０４を作成した。

表−１ 各試料に対して、以下の（１）スクラッチ試験、及び（
２）折り曲げ試験を行った。

（１）　　スクラッチ試験 感光性層側を上にして試料を鋼板上に固定し、先端の直
径が０．０１＋ｎ＋＋＋のダイヤモンド針を用い、１０
ｇ、　２０ｇ、　４０ｇの荷重をかけながら、該ダイヤ
モンド針を試料上を１．Ｏｃｍ／秒の速度で押圧移動し
Ｉ；。

（２）折り曲げ試験 露光量の変化方向に沿い試料を曲率半径３　ｍｍ−。

折り曲げ角２０６で折り曲げ５秒間静置した。

感光性層が内側の場合と外側の場合の両方について行っ
た。

このようにして作成した試料１０１−１０４に白色光を
用いてウェッジ露光後、下記現像処理を行った。

処理工程　　　　処理時間　　　処理温度第１現像　　
　　　６分　　　　　３８℃水　　　　洗　　　　　　
　　　２〃　　　　　　　　　〃反　　　　転　　　　
　　　　　２／ｌ　　　　　　　　　ｌ／発色現像　　
　　　６／／　　　　　〃調　　　　整　　　　　　　
　　２／／　　　　　　　　　〃漂　　　　　白　　　
　　　　　　　　５　　ｔｔ　　　　　　　　　　　　
ｔｔ定　　　　着　　　　　　　　　４　　／／　　　
　　　　　　　ｔｔ水　　　　洗　　　　　　　　　４
　　ｔｔ　　　　　　　　　　ｔｔ安　　　定　　　　
　　　　　工　〃　　　　　　　常　　　湿乾　　　　
燥 上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである 第１現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・
モノスルホネート３０ｇ炭酸ナトリウム（ｌ水塩）３０
ｇ ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　　　　２ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン
酸カリウム　　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０
，１％溶液）　　　　　　　２Ｄで水を加えて　　　　
　　　　　　　　　１０００ｍ１２反　　転　　液 ニトリロトリメチレンホスホン酸・ ６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ塩
化第１錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミ
ノフェノール　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　
　　　　　　　　１５ｍ４水を加えて　　　　　　　　
　　　　　１０００ｍ４発色現像液 テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３燐酸ナトリウ
ム（２水塩）３６ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　Ｉｇ沃化カリ
ウム（０，１％溶液）　　　　　　　９０ｍ１２水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇントラジン酸　　
　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチル３−メチル−４−アミノアニ
リン・ｉｉ［塩２．２−エチレンジチオジェタノール 水を加えて 調　　整　　液 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸ナトリウム チオグリセリン 氷酢酸 水を加えて 漂　　　白　　　液 １ｇ ｇ ０００ｍＱ ２ｇ （２水塩） ｇ ０．４ｍ１２ ｍ１２ １０００ｍｆ２ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）アンモニウム（２
水塩）　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ定　　着　　液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　５ｇ重亜ｆＩＬ酸ナト
リウム　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１０１００Ｏ安　　定　　液 ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５ｍＱコ
ニダソクス（コニカ株式会社製）　　　　５ｍｆｆ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ現像処
理済み試料をＸ−ライト社製濃度計３１０型でステータ
スＡフィルタを用いて濃度を測定し、相対感度を求めた
。

スクラッチ試験については、マイクロデンシトメータＰ
ＤＭ−５（コニカ製）を用い、青光測光にて濃度１．Ｑ
の部分における押圧部分との濃度差（ΔＤ　、、　ｏ）
を示した。

折り曲げ試験については、折り曲げていない部分ｌ二対
する折り曲げ部分の濃度変化を目視で相対的に評価した
。

◎・・・全く濃度変化がみられない。

Ｏ・・・わずかにみもれる。

△・・・濃度差が認められる。

×・・・濃度差が著しい。

以上の結果を表−２に示した。

表−２ 表−２から明らかなように、本発明のハロゲン化銀双晶
粒子からなる乳剤を用い＼た試料は高い感度を維持した
まま、すぐれた耐圧性を示すことがわかる。

実施例５ 両面ヲポリエチレンコートした紙支持体上に、以下の第
１層から第１Ｊ層を設けてカラー反転感光材料の比較用
試料２０１を作成した。各成分の塗布量はｇ／ｍ”で示
す。ただし、ハロゲン化銀については、銀に換算した塗
布量で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．ＩＯゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．５第２層（第１赤
感性層） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．１４シア
ンカプラー（Ｃ−２）　　　　　　　０．０７退色防止
剤（Ａ−１）　　　　　　　　　０．１２退色防止剤（
Ａ−２）　　　　　　　　　０．０６高沸点溶媒（０−
１）　　　　　　　　　０．１８赤色増感色素（Ｓ−１
，５−２）で分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｌ　６
．０モル％、平均粒径０．４ｇｍ）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．８１第３
層（第２赤感性層） シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　　０．０４３シ
アンカプラー（Ｃ−２）０．０８５ 退色防止剤（Ａ　−１）　　　　　　　　　０．０６４
退色防止剤（Ａ−２）　　　　　　　　　０．０３２高
沸点溶媒（０−１）　　　　　　　　　０．０９７赤色
増感色素（Ｓ−１，５−２）で分光増感されたＡｇＢｒ
ｌ（Ａｇ１６．０モル％、平均粒径０．８μｍ）　　０
．１６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９８
第４層（第１中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９混色防止
剤（ＡＮ−１）　　　　　　　　０．０２混色防止剤（
Ａ　Ｎ　−２）　　　　　　　　０．０６高沸点溶媒（
０−２）　　　　　　　　　０．１３第５層（第１緑感
性層） マゼンタカプラー（Ｃ〜３　）　　　　　　０．２５退
色防止剤（Ａ　−３）　　　　　　　　　０．０６７退
色防止剤（Ａ−４）　　　　　　　　　０．１２高沸点
溶媒（０−１）　　　　　　　　　０．１９緑色増感色
素（Ｓ−３）で分光増感されＩ；ＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　
６．０モル％、平均粒径０．４μｍ）　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．９３第６層（第
２緑感性層） マゼンタカプラー（Ｃ−３）　　　　　　０．１５退色
防止剤（Ａ　−３）　　　　　　　　　０．０４０退色
防止剤（Ａ　−４）　　　　　　　　　０．０７０高沸
点溶媒（０−１）　　　　　　　　　０．１１緑色増感
色素（Ｓ−３）で分光増感されたＡｇＢｒｌ（Ａｇｌ　
６．０モル％、平均粒径０．７μｍ）　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　０．８３第７層（第
２中間層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．２０混色防
止剤（ＡＮ−１）　　　　　　　　０．０１４混色防止
剤（Ａ　Ｎ　−２）　　　　　　　　０．０４６高沸点
溶媒（０−１）　　　　　　　　　０．０９６ゼラチ７
　　　　　　　　　　　　　０．９０第８層（第１青感
性層） イエローカプラーＣＣ−４）　　　　　　０．２４退色
防止剤（Ａ−１）　　　　　　　　　０．０９６退色防
止剤（Ａ　−５）０．０４８ 高沸点溶媒（０−３’）　　　　　　　　　０．０４８
青色増感色素（Ｓ−４）で分光増感されｌ；ＡｇＢｒｌ
（Ａｇｌ　６．０モル％、平均粒径０−４μｍ）　　０
．１５ゼラチン 第９層（第２青感性層） イエローカプラー（Ｃ− 退色防止剤（Ａ−１） 退色防止剤（Ａ−５） 高沸点溶媒（０−３） 青色１感色素（Ｓ　−４） ＡｇＢｒＩ　（Ｅ　ｍ　−Ａ　） ゼラチン 第１０層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（Ｕ−１） 紫外線吸収剤（Ｕ−２） 混色防止剤（ＡＮ−１） 高沸点溶媒（０−３） ゼラチン 第１１層（保護層） ゼラチン ただし、 以上の他に界面活性剤、 ０．９５ ４　）　　　　　　　　　　０．３２ ０．１３ ０．０６４ ０．０６４ で分光増感された ０、１３ ０．９３ ０．４５ ０．１５ ０．０３３ ０．０３７ １．８７ ０．５０ 硬膜剤、イ カプラーＣ−２ しＵ カプラーＣ− ２ 混色防止剤ＡＮ 混色防止剤ＡＮ− 〇　− ジー２ エチルへキシル７タレー ト 　− ジ−イソデシルフタレート 〇　− ジ−ノニルフタレート 紫外線吸収剤Ｕ− 紫外線吸収剤Ｕ 増感色素Ｓ− 増感色素Ｓ− 増感色素Ｓ− 増感色素Ｓ− 次に、 比較試料２０１に対して、 第９層のＥｍ−Ａ を表−３のように変えて、 試料２０２〜２０４を作成し た。

表 各試料に対して、実施例−１と同様の耐圧性試験を行っ
た。

次に前記各試料に対してステップウェッジを通して白色
露光を与えた。

現像処理については、以下のように行った。

第１現像（白黒現像）　１分１５秒（３８°Ｃ）水洗　
　　　　　　　　１分３０秒 光カブリ　　　　　　　ｌｏｏｆｆｕｘ以上１秒以上第
２現像（発色現像）　２分１５秒（３８°Ｃ）水洗　　
　　　　　　　　　４５秒 漂白定着　　　　　　　２分（３８°Ｃ）水洗　　　　
　　　　　２分１５秒 第１現像液 亜流際カリウム　　　　　　　　　　３．０ｇチオンア
ン際ナナトリウム　　　　　１．０ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　２．４ｇ沃化カリウム　　　　　　
　　　　　８　、０ｍｇ水酸化カリウム（４８％）　　
　　　　　６．２ｍＱ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　　　１４ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　１
２ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　　１．５ｇハイ
ドロキノンモノスルホネート　　２３．３ｇ（ｐＨ−９
，６５） 発色現像液 ベンジルアルコール エチレングリコール　　　　　　　　１２．６ｍＱ炭酸
カリウム（無水）２６ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ亜亜流
ナナトリウム　　　　　　　　　１．６ｇ３、６−ジチ
７　オクタ７−１．８−ジ＊　−　九０。２４ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　　　２．６ｇ４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−３−メ
チル−４−アミンアニリン硫酸塩５、０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００＋＋＋１
２漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）アンモニウム塩の
１．５６モル溶液　　　　　　　　　１１５ｍＱメタ重
亜流酸ナトリウム　　　　　　１５．４ｇチオ硫酸アン
モニウム（５８％）　　　　１２６ｍＱ１、２．４−　
トリアゾール−３−チオール　　　０．４ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｌｏｏＯｍ（２（　ｐＨ＝　
６−５＞ 現像処理済試料を実施例−１と同様に評価して、得られ
た結果を表−４に示した。

表−４ 表−４から明らかなように、支持体がポリエチレンラミ
ネート紙のハロゲン化銀感光材料の場合においても、本
発明の構成は高い感度を維持したまま、耐圧性がすぐれ
ていることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 投影面積の５０％以上が、粒子直径／粒子厚さの比が５
   未満であるハロゲン化銀双晶粒子より成るハロゲン化銀
   写真乳剤であって、該ハロゲン化銀乳剤が単分散性であ
   り、ＣｕＫα線を線源とした（４２０）Ｘ線回折シグナ
   ルが唯一のピークを有し、最高ピーク高さ×０．１３に
   おける、回折線幅が回折角度（２θ）で１．５度未満で
   あるハロゲン化銀写真乳剤を、支持体から最も遠い感光
   性層に添加することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。