JPH03131605A

JPH03131605A - コンパクトディスクの金属膜保護用紫外線硬化型樹脂組成物及びコンパクトディスク

Info

Publication number: JPH03131605A
Application number: JP1268178A
Authority: JP
Inventors: Fumio Ueda; 文男上田; Masahiro Meshii; 昌弘飯井; Hiroyuki Ito; 伊藤　廣行; Yuhei Nemoto; 根本　雄平
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1989-10-17
Filing date: 1989-10-17
Publication date: 1991-06-05
Anticipated expiration: 2013-07-16
Also published as: JP2775905B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野〕本発明は、コンパクトディスクの金属蒸着膜又は金属ス
パッタリング膜の金属膜保護用紫外ｉｊＩ硬化型樹脂組
成物に関する。

〔従来の技術〕

コンパクトディスクは、ポリカーボネート等からなる円
形基板に円周方向に沿って、音の信号や文字等の画像の
信号を凹凸により記録し、その凹凸面に金属を蒸着又は
スバ・ノタリソグして金属薄膜を形成したもので、信号
の読み取りを照射したレーザ光の反射光の強弱により行
う再生専用の記録媒体である。

上記の金属薄膜は、極めて傷が付き易く、その傷によっ
て読み取りの誤りが発生し、信号に雑音が入る。そのた
め、従来、主にニトロセルロースを溶剤に溶解した樹脂
溶液を塗布して形成した樹脂膜やアクリル酸エステルを
主成分とする紫外線硬化型樹脂膜によって、金属薄膜を
保護することが行われている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、ニトロセルローズの樹脂溶液を基板の凹
凸面に塗布するときは、熱風乾燥により乾燥・硬化させ
ているので、生産性に問題がある。

また、蒸発した溶剤は溶剤回収装置により回収している
ため、その設備費がかかるという問題もある。

これに対して、紫外線硬化型樹脂を用いる場合には、紫
外線の照射により短時間に硬化し、溶剤回収の設備も必
要ないのでニトロセルローズを主成分とする樹脂を用い
るものに比べ、優れている。

紫外線硬化型樹脂を塗布するには、通常スピンコーター
で基板の凹凸の金属薄膜上に行われる。

すなわち、基板をスピンコーターの回転軸に固定し、基
板を低速で回転させながら、基板の内周部分に紫外線硬
化型樹脂組成物をドーナツ状に供給する。紫外線硬化型
樹脂組成物を供給した後、基板を瞬時に高速回転される
ことにより、ドーナツ状に供給された紫外線硬化型樹脂
組成物が基薄膜上に拡散塗布される。しかしながら、こ
の場合、高粘度の紫外線硬化型樹脂組成物を塗布すると
、ドーナツ状に供給されたものが高速回転により放射状
に流れ出し、金属薄膜全体を覆うことができないという
問題がある。また、たとえ金属薄膜全体を覆うことがで
きたとしても、高粘度の紫外線硬化型樹脂組成物を用い
る場合は、低粘度のものに比べて、より高速回転にした
り、塗布時間を長くしなければならないという問題もあ
る。

コンパクトディスクの基板はポリカーボネート等の樹脂
材料を射出成形することにより作製されるが、射出成形
の不備により、基板に欠陥がしばしば認められる。また
、金属の蒸着又はスパッタリングの不備により金属薄膜
に欠損を生じることもある。このような欠陥や欠損のあ
る基板に、高い表面張力を持った紫外線硬化型樹脂組成
物をスピンコータにより塗布すると、欠陥又は欠損のあ
る部分から塗布された紫外線硬化型樹脂組成物がはじか
れ、紫外線硬化膜により基板の凹凸全体の金属薄膜を覆
うことができないという問題もある。

コンパクトディスクは、従来良く用いらた塩化ビニル製
のレコードに比べて、軽量、小型であり、取扱時に傷が
付き易い。そのため、金属薄膜を保護している紫外線硬
化型樹脂膜も傷付き易い。この際、硬化樹脂膜が軟らか
いと、傷は金属薄膜にまで及び、信号に雑音を生じると
いう問題を生じる。また、金属蒸着による金属薄膜はス
パッタリングの金属薄膜よりも紫外線硬化樹脂膜の接着
力を要し、この接着力が弱いと容易に剥離し易くなる。

また、基板の凹凸面に金属を蒸着又はスバ、タリングを
するときに、基板の外周部分をマスクで覆い、この覆っ
た部分には金属ＮＦＪを形成しないようにしているもの
では、基板全体に紫外線硬化膜を形成しても、この外周
部分から紫外線硬化膜の剥離が生じ易いので、紫外線硬
化膜の基板に対する接着力も十分なものでなければなら
ない。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意検討し
た結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわ
ち、本発明は、コンパクトディスクの全ｆｆ１ｌ！保護
用紫外線硬化型樹脂組成物において、（Ａ）　２５℃における粘度が１００センチボイズ以下
、（Ｂ）　２３℃における表面張力が２０〜３４　ｄｙ
ｎｅ／ｃｍの範囲、（Ｃ）硬化した塗膜の鉛筆硬度が２Ｈ以上、（Ｄ）硬化
した塗膜が金属膜及び基板に対して良好な接着力を有す
ることを特徴とするコンパクトディスクの金属膜保護用紫
外線硬化型樹脂組成物を提供するものであり、例えば（
ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂（メタ）アクリレー
ト及び／又はノボラック型エポキシ樹脂（メタ）アクリ
レート２０重量部以下、（ｂ）２官能アクリレートモノ
マー及び／又は２官能メタクリレートモノマー１０〜４
０重量部、（ｃ）３官能以上のアクリレートモノマー及
び／又は３官能以上のメタクリレートモノマー３０〜８
０重１部、（ｄ）　２５℃での粘度が１０センチボイズ
以下であるアクリレートモノマー及び／又はメタアクリ
レートモノマー３〜１５重量部、（ｅ）光重合開始剤０
゜１〜１０重量部、（ｆ）下記一般式で示されるモノマ
ー０．０１．〜５重量部含有する組成物が挙げられる。

〔式中、Ｒ１は水素原子又はＣ）１３を表わし、Ｒは（
式中、ｎは１〜１０の整数を表わし、ｐ、ｑＳｒは各々
独立に０〜］０の整数を表わす、）で示される２価の基
を表わし、ｍは１又は２を表わす。〕この際、（ａ）成
分がＯであっても良く、また、（ｆ）成分が０．０５〜
５重量部であることも好ましく、さらに、（ｇ）　シリ
コーン系又はフッ素系界面活性剤３重量部以下の割合で
含有することも好ましい。

また、本発明は上記組成物の硬化塗膜で被覆したコンパ
クトディスクも提供するものである。

以下に詳細に説明する。

本発明の紫外線硬化型樹脂組成物は、その２５℃におけ
る粘度が１００センチボイズ（ブロックフィールドＢ型
粘度針を使用時）以下であるが、このようにするとスピ
ンコーターで基板に塗布するときに、ドーナツ状に供給
された紫外線硬化型樹脂組成物は高速回転されても放射
状に流れ出すこともなく、金属薄膜全体を覆うことがで
きる。また、所定の塗布膜厚を得るために必要な作業時
間も極めて短くて済む。

２５℃における粘度が１００センチボイズ以下である紫
外線硬化型樹脂組成物を得るには、分子内に重合性二重
結合を１個以上有し、２５℃における粘度が１００セン
チボイズ以下の化合物を主成分に用いれば良い。この化
合物は１種に限らず、２種以上も用いられるが、併用す
る場合は混合物としての粘度が２５℃において１００セ
ンチボイズ以下であれば良い。したがって、その１種が
２５℃において固体であっても、１００センチポイズよ
り大きくても他の併用するものが低粘度のものであり、
その混合物が上記の粘度になれば良い。

分子内に重合性二重結合を１個以上有し、２５℃におけ
る粘度が１００センチボイズ以下の化合物としては、（
メタ）アクリロイル基を有する、例えばメチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、
グリシジル（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイ
ド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール（
メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ジ（メタ）
アクリレート、イソホ゛ルニル（メタ）アクリレート、
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、１．３−ブチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（
メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アク
リレート、トリプロレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ネオベンチルグリコールジ（メタ）アクリレート
、１，６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなど
のモノあるいはポリ（メタ）アクリレートなどが挙げら
れる。

また、分子内に重合性二重結合を１個以上有し、２５℃
における粘度が１００センチポイズ以下である化合物と
して、ビニル基を有する例えば、Ｎ−ビニルピロリドン
、Ｎ−ビニルイミダゾール、アクリロイルモルホリン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、（メタ）アク
リル酸ビニルなどが挙げられる。

また、分子内に重合性二重結合を１（ｉ１以上有し、２
５℃において固体あるいは２５℃における粘度が１００
センチボイズより大きい化合物としは、例えばＮ−ビニ
ルカブロラクタム、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチル−２−ヒドロキシエチルフタレート、２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルへキサヒドロフタレート
、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルジブトキシア
シッドフォスフェート、２−（メタ）アクリロイルオキ
シエチルジオクチルアシッドフォスフェート、ビスフェ
ノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド
変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピ
レンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリ
レート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＳ（メ
タ）アクリレート、水添ジシクロペンタジエンジ（メタ
）アクリレート、ジー２−（メタ）アクリロキシエチル
フォスフェート、ペンタエリストールトリアクリレート
、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアネレート
、トリー２−（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッ
ドフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ
）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ
）アクリレートなどが挙げられる。なお、上記の各モノ
マーは適宜選択して使用されるが、紫外線硬化型樹脂組
成物の物性を考慮して以下のように用いることも好まし
い。

本発明において、表面張力値を限定したが、表面張力は
固体表面へのぬれ性を示す物性として良く知られている
。コンパクトディスクの基板の凹凸の金属薄膜表面を保
護するために用いられる紫外線硬化型樹脂の表面張力は
、２３゛Ｃで測定したときに２０〜３４ｄｙｎｅ／　ａ
ｍの範囲に入るように設定するのが良い。表面張力を適
切に設定することで、基板の射出成形や金属薄膜作製時
の微小な欠陥等の有無にかかわらず、これらを含めて基
板全体に紫外線硬化型樹脂組成物を隈無く塗布、その硬
化薄膜で全体を被覆することができる。

紫外線硬化型樹脂組成物において、材料の選択及び配合
比の選択などでその表面張力が所定の範囲内に納まれば
問題ないが、これらの調整によっても表面張力が高過ぎ
る場合にはシリコーン系界面活性剤及び／又はフッ素系
界面活性剤を使用すれば良いゆこれらの界面活性剤の使
用量としては、添加する界面活性剤の種類にもよるが、
３重量％以下、例えば０．０５重量％から３重量％の範
囲が好ましく、特に０．１Ｈ量％から１重量％の範囲が
好ましい。

シリコーン系界面活性剤としては、疎水基がジメチルシ
リコーンオイル、親水基がポリエーテルである界面活性
剤が好ましく、例えば日本ユニカー社製のシリコーン界
面活性剤Ｌ−７７、Ｌ−７２０、Ｌ−７２２、Ｌ−５３
１０、Ｌ−７００１、Ｌ−７００２、Ｌ−７５００、Ｌ
−７６００，Ｌ−７６０２、Ｌ−７６０４、Ｌ−７６０
７、信越化学社製のポリエーテル変性シリコーンオイル
ＫＦ−３５１。

ＫＦ−３５２、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４、ＫＦ−３
５５、ＫＦ−６１５、ＫＦ−６１８、ＫＦ−９４５、Ｋ
Ｆ−９０７などが挙げられる。

また、フッ素系非イオン界面活性剤としては、大日本イ
ンキ化学工業社製のメガファックＦ−１４２０、Ｆ−１
４４０，、Ｆ−１５０、Ｆ−１７１、Ｆ−１７３、Ｆ−
１７７、Ｆ−１８３などが挙げられる。

また、本発明においてはガラス又はポリメチルメタアク
リレート等の基板に塗布し、紫外線硬化させた紫外線硬
化膜が鉛筆硬度で２Ｈ以上であれば良い、この条件を満
たせば、通常の使用の範囲内であれば外的因子による傷
等が付き難く、付いたとしても金属薄膜まで及ぶことは
なく、記録にダメージを与えることはない。

鉛筆硬度２Ｈ以上の紫外線硬化膜を得るには、分子内に
重合性二重結合を２個以上、好ましくは３個以上有する
化合物を紫外線硬化型樹脂組成物として用いることが好
ましい。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂アクリレ
ート若しくはビスフェノール型エポキシ樹脂メタクリレ
ート及び／又はることも好ましい。

重合性二重結合を有する化合物として、例えばエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、１゜３−ブチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオベンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ
）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノー
ルＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変
性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレン
オキサイド変性ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレー
ト、水添ジシクロペンタジエンジ（メタ）アクリレート
、ジー２−（メタ）アクリロキシエチルフォスフェート
等の２官能（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、
また、重合性二重結合を３個以上有する化合物として１
、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリア
クリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）ア
クリロイルエチルイソシアネレート、トリー２−（メタ
）アクリロキシエチルフォスフェート、ペンタエリスト
ールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリストールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリ（／−ト等の３官能以上の（メタ）
アクリレートモノマーが挙げられる。これらの２官能と
３官能以上の（メタ）アクリレートモノマーの使用量は
ｉｔ比で１０〜４０：３０〜８０が好ましい。

ビスフェノール型エポキシ（メタ）アクリレートの例と
しては、下記一般式（ＩＩ）に示す化合物を用いること
ができる。

（式中、Ｒ３は水素原子又はＣＨ３、Ｒ４は−ＣＨ２−
ＣＨ３Ｃ２Ｈ５具体的には、大日本インキ化学工業側製デインクライト
［ＩＥ８１００．　ＵＥ８２００．昭和高分子＠製すポ
キシ５Ｐ１５０６．５Ｐ１５０９等が挙げられる。

また、ノボランク型エポキシ樹脂（メタ）アクリレート
の例としては、下記一般式（ＩＩＩ）に示す化合物を用
いることができる。

（式中、Ｒ５は水素原子又はＣＨ，、Ｒ６は水素原子又
はＣＨ３、ｎ　はＯ〜１０を表わす。）具″体的には、
昭和高分子■製のリポキシ５Ｐ４０１０が挙げられる。

ビスフェノール型エポキシ樹脂（メタ）アクリレート、
ノボラック型エポキシ樹脂（メタ）アクリレートの含有
量は上記２官能モノマ−ｌＯ〜４０重量部に対し０〜２
０重量部が好ましい。

また、本発明においては紫外線硬化膜の基板に対する接
着性が良好である必要がある。ここでの接着性はポリカ
ーボネート等の基板及び金属薄膜両方共に良い必要があ
る。接着力は紫外線硬化膜の表面に基盤の目状に切り込
みを入れ、セロテープ等の粘着テープを表面に接着させ
、テープを剥離した時にテープ側に付着し、剥離する割
合がどの程度あるかで評価することができるが、剥離す
る割合がＯであることが好ましい。

金属薄膜への紫外線硬化膜の接着性を向上させるために
、カルボン酸、リン、ＯＨ基を構造に持つモノマー、す
なわち極性官能基を有するアクリル酸又はメタアクリル
酸のエステルを用いるのが良い。特に分子中にリンを含
有するモノマーがηましい、具体的には、上記一般式（
１）で示されるリン酸アクリレート系又はリン酸メタア
クリレート系モノマーである。添加量は接着力の点から
最少壁、硬度等の点から最大量が決まってくる。０．０
１重量％から５Ｍ量％が好ましい。

リン酸アクリレート系又はリン酸系メタアクリレート系
モノマーの具体的としは、アクリロキシエチルアシッド
フォスフェート、メタアクリロキシエチルアシッドフォ
スフェート、ジアクリロキシエチルアシソドフォスフェ
ート、ジメタアクリロキシエチルアシッドフォスフェー
トなどが挙げられる。このほかに、ユニケミカル■より
市販されているホスマーＣＬ、ホスマー財、ホスマーＤ
Ｍ、ホスマーＰＥ、ホスマーＰＰなどを用いることもで
きる。

また、ポリカーボネート等の基板に対する接着力を付与
する目的には、２５℃における粘度が１０センチボイズ
以下のアクリル系又はメタアクリル糸玉ツマ−を使用す
るのが良い。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エ
チル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ
）゛アクリレート、Ｌ−ブチル（メタ）アクリレート、
２．エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、
Ｎ−ビニルイミダゾール、アクロイルモルホリン、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、
安息香酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ネオベンチルグリ
コールジ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ビ
ニル、１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレー
ト、エチルカルピトール（メタ）アクリレートなどが挙
げられる。

本発明における紫外線硬化型樹脂組成物に用いられる光
重合開始剤としては、一般に紫外線硬化型樹脂に用いら
れている各種の開始剤、増感剤が使用できる。例えば、
ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、２−メ
チルベンゾイン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、
ペン・ジル、ベンジルジメチルケタール、２．２−ジェ
トキシアセトフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイ
ル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４゛〜メチルジフ
エニルサルフアイド、３，３゛−ジメチル−４−メトキ
シベンゾフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２
−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒ
ドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２
−メチル−１−（４−（メチルチオフェニルす−２−ン
、２，４−ジメチルチオキサントン、２．４−ジイソプ
ロピルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、
２，４．６〜トリメチルベンゾイルジフエニルホスフイ
ンオキシドなど、また、これらとアミン類などの増感助
剤との併用したものなどを挙げることが゛できる．アミ
ン類などの増感助剤としては、例えば２−ジメチルアミ
ノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン
、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルア
ミノ安息香酸イソアミルなどを挙げられる．これらは０
．１〜１０重量％用いるのが好ましい。

本発明における紫外線硬化型樹脂組成物には、保存性の
改良などを目的として重合禁止剤及び酸化防止剤なども
使用できる。

本発明による紫外線硬化型樹脂組成物を用いたコンパク
トディスクでは、７５℃、８５％の相対湿度下に保存し
た時に６００時間以上の耐久性を示し、また、５５℃、
６５℃での耐久性の結果を含めて２５℃での耐久性を予
測すると、９０年以上の優れた耐久性を有するコンパク
トディスクが得られることかわかった。

コンパクトディスクでは、金属薄膜上の硬化保護膜の上
にタイトル等をジーベル印刷するが、この時ジーベル印
刷に用いるインキの種類によってはインキの保護膜への
接着性が問題になることがあり、この点は紫外線硬化型
樹脂組成物の表面張力を適切な値に合わせることが大切
となってくる。

紫外線硬化型インキを使用する場合は大きな問題はない
が、タンボインキ等を使用する場合にはこの点に注意し
て表面張力を適切な値にもってい（ことが必要である。

〔実施例〕

次に本発明の詳細な説明する。なお、「部」とあるは「
重量部」を意味する。

実施例１攪拌機を備えた容器にトリメチロールプロパントリアク
リレート５０部、ネオベンチルグリコールジアクリレー
）５０部、ジー２−メタアクロキジエチルフォスフェー
ト０．５部、「メガファノクＦ１７３Ｊ（大日本インキ
化学工業■製＞０．５部、ベンゾフェノン７部、ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸エチルエステル３部、ターシャリ
−ブチルハイドロキノン０。

１部を仕込み、４０〜５０℃で９０分間攪拌混合し、２
５℃における粘度（ブロックフィールドＢ型粘度計ｒｐ
ｍ）が１５センチポイズの紫外線硬化型（ヨ脂組成物を
得た。

比較例１（組成物の粘度が高過ぎる例）トリメチロール
プロパントリアクリレートの代わりにジペンタエリスリ
トールへキサアクリレート９０部、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート５０部の代わりに１０部を用いた以
外は実施例１と同様にして２５℃における粘度が１２０
０センチネ′イズの紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

比較例２（硬化塗膜の硬度が小さい例）トリメチロール
プロパントリアクリレ−）−の代わりにトリプロブレン
ゲリコールジアクリレート９０部、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレートを５０部の代わりに１０部を用いた
以外は実施例１と同様にして２５℃における粘度が１０
センチポイズの紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

比較例３（金属薄膜に対する接着性を有する七ツマ−を
用いない例）ジー２−メタアクリロイルエチルフォスフェートを用い
ないこと以外は実施例】と同トｐにして２５℃における
粘度が１５センチボイズの紫外線硬化型樹脂組成物を得
た。

比較例４（１０センチボイズ以下のモノマーを用いない
例）ネオペンチルグリコールを用いないこと及びトリメチロ
ールプロントリアクリレートを５０部の代わりに１００
部用いたこと以外は実施例１と同様にして２５℃の粘度
が８０センチボイズの紫外線硬化型樹脂組成物を得た。

前記実施例及び比較例の組成物の物性を以下のようにし
て評価した。その結果を表１に示す。

０表面張力上記の紫外線硬化型樹脂組成物をシャーレに採リ、温度
２３±２℃、５０±５％相対湿度の環境下で表面張力計
ＣＢＶＰ＝−Ａ３型（界面科学社製）を用いて表面張力
を測定した。

■　ガラス板上での鉛筆硬度スピンコータを用いて、紫外線硬化型樹脂組成物をガラ
ス板上に厚さ５μｍ程度に塗布し、コンベア式紫外線照
射装置で紫外線を照射し、紫外線硬化型樹脂組成物の硬
化膜を得た。紫外線ランプは高圧水銀ランプであり、コ
ンベア速度は５渭／分である。　ＪＩＳ４５４００に従
ってガラス板上での硬化膜の鉛筆硬度を測定した。

■　金属蒸着膜又は金属スパッタリング膜に対する接着
力ＰＥＴ　（ポリエチレンテレフタレート）フィルム上に
アルミニウムを厚さ５０人蒸着したフィルム上に上記■
の鉛筆硬度試験の場合と同様にして厚さ５μｍ程度の紫
外線硬化型樹脂組成物の硬化膜を作製する。カッターナ
イフでアルミニウム蒸着膜に達するように硬化膜に切れ
目を入れる。切れ目に対して直角方向にセロテープを貼
り、切れ目よりセロテープを剥離する。その結果、硬化
膜にアルミニウム蒸着膜が付着した状態で剥離するとき
は接着力を「良」とし、硬化膜とアルミニウム蒸着膜の
間に剥離が生じ、アルミニウム蒸着膜がＰＥＴフィルム
上残ったときは接着力を「劣」とする。

■　ポリカーボネート板に対する接着力上記■の鉛筆硬
度試験の場合に準じて作製したポリカーボネート板上の
厚さ５μｍ程度の紫外線硬化型樹脂組成物の硬化膜に、
ポリカーボネート板に達するようにカッターナイフで基
盤目を入れる。基盤目の上にセロテープを貼り、次にセ
ロテープを剥離する。ポリカーボネート板上に残った硬
化膜のマス数（四角数）を、初めに作製したマス数で割
り、その結果を百分率で表す。また、前記実施例及び比
較例で調整した紫外線硬化型樹脂組成物をスピンコータ
ーを用いて、コンパクトディスクの金属蒸着膜又は金属
スパッタリング膜に塗布し、紫外線で硬化したところ次
に示す結果を得た。

比較例１で得られた紫外線硬化型樹脂組成物を基板の円
内部にドーナツ状に供給し、回転速度３０００ｒｐｍで
金属蒸着膜又は金属スパッタリング膜上に塗布しようと
したが、紫外線硬化型樹脂組成物が放射状に流れ出し、
金属蒸着膜又は金属スパッタリング膜全体を被うことが
できなかった。また、５μｍ程度の紫外線順型樹脂組成
物の塗膜を得るには回転数３０００ｒｐｍで、回転時間
６０秒を必要とした。実施例１の紫外線硬化型樹脂組成
物を同様の条件・で塗布したところ、金属蒸着膜又は金
属スパッタリング膜全体を被うことができた。また、５
μｍ程度の紫外線硬化型樹脂組成物の塗膜を得るのに、
回転数３０００ｒｐｍで回転時間３秒を必要とした。

比較例２で得られた紫外線硬化型樹脂組成物では硬度が
低く、ポリカーボネート基板への接着力も不十分であっ
た。

比較例３で示したように、リン酸系メタクリレートを含
まない場合は、金属膜への接着性が不十分であり、比較
例４で示したように硬度の高い硬化膜を得る目的で良く
知られた３官能のモノマーのみを用いたものでは、基板への密着性が保てない。

（この頁以下余白）表１実施例　２実施例１と同様にして次の配合からなる紫外線硬化型樹
脂組成物を製造した。

［デイックライトＵＥ８１００Ｊ　（大日本インキ化学
工業■製ビスフェノール型エポキシ樹脂ジアクリレート
　　　　　　　　　　　　　１０重量部ネオペンチルグ
リコールジアク　　　３９重量部リレートトリメチロールプロパントリア　　　４５重量部クリレ
ートテトラヒドロフルフリルアクリ　　　　５重量部レートジメタアクリロキシエチルホス　　０．５重量部フェー
トベンゾフェノン　　　　　　　　　　　６重量部ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸エラ　　　３重量部ルエステル「メガファフクＦ−１７３４０，５Ｍ量部この紫外線硬
化型樹脂組成物の２５℃における粘度は２５　ｃｐｓで
、２３℃での表面張力は２８ｄｙｎ／口であった０回転
速度３０００ｒｐａ＋で３秒塗工して、約５μｍの硬化
膜の膜厚で、基板全面を均一に被覆することができた。

また、メガファンクＦ−１７３を除いたものは表面張力
３４　ｄｙｎ／　ｃｓで、これも良好に使えることがわ
かった。

実施例２に示した紫外線硬化型樹脂組成物を用いて作製
したコンパクトディスクを市販のコンパクトディスクと
対比してその耐候性を調べた。

相対湿度８５％で７５℃の条件下にコンパクトディスク
を放置し、保存時間の経過にともなう記録のエラ・−率
が３×１０　を超える時間を寿命と判定した。

その結果、市販品は約１０２時間の耐久性しか示さない
のに対して、本実施例のものは約６００時間の耐久性を
示した。

また、６５℃、５５℃での評価も行い、２５℃での寿命
を予測したところ、本実施例のものでは約９０年と推測
される結果を得た。

このように本実施例に基づく紫外線硬化型組成物は塗工
性、取扱性といった生産性と、長期保存に耐えるととい
う信頼性の両面のバランスがとれた優れたものであるこ
とがわかった。

実施例３実施例１において重合開始剤として、ベンゾフェノン、
増感剤としてｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ルを用いる代わりに、１−ヒドロキシシクロへキシルフ
ェニルケトン８部を用いた以外は同様にして紫外線硬化
型樹脂組成物を製造した。

これについても実施例１と同様にし試験した結果、粘度
、表面張力等の物性は実施例１と同様に良く、塗工性も
良好であった。この組成物では塗膜硬化後でも黄変等の
変化が実質上認められなかった。

〔発明の効果〕

本発明のコンパクトディスクの金属膜保護用紫外線硬化
型樹脂組成物は、その粘度を１００センチボイズ以下に
したので、塗工性に優れており、コンパクトディスクの
生産性が向上する。さらに、保護機能（外的要因による
傷のつき難さ、金属膜、基板に対する接着性、硬化模を
隈なく形成できる機能）も優れており、９０年もの長期
保存に耐えられると予測される高信頼性のコンパクトデ
ィスクを提供することができる。

平成１年１０月１７日

Claims

【特許請求の範囲】（１）コンパクトディスクの金属膜保護用紫外線硬化型
樹脂組成物において、（Ａ）２５℃における粘度が１００センチポイズ以下、
（Ｂ）２３℃における表面張力が２０〜３４ｄｙｎｅ／
ｃｍの範囲、（Ｃ）硬化した塗膜の鉛筆硬度が２Ｈ以上、（Ｄ）硬化
した塗膜が金属膜及び基板に対して良好な接着力を有す
ることを特徴とするコンパクトディスクの金属膜保護用紫
外線硬化型樹脂組成物。（２）（ａ）ビスフェノール型エポキシ樹脂（メタ）ア
クリレート及び／又はノボラック型エポキシ樹脂（メタ
）アクリレート２０重量部以下、（ｂ）２官能アクリレ
ートモノマー及び／又は２官能メタクリレートモノマー
１０〜４０重量部、（ｃ）３官能以上のアクリレートモ
ノマー及び／又は３官能以上のメタクリレートモノマー
３０〜８０重量部、（ｄ）２５℃での粘度が１０センチ
ポイズ以下であるアクリレートモノマー及び／又はメタ
アクリレートモノマー３〜１５重量部、（ｅ）光重合開
始剤０．１〜１０重量部、（ｆ）下記一般式〔 I 〕で
示されるモノマー０．０１〜５重量部の割合でそれぞれ
含有することを特徴とする請求項１記載のコンパクトデ
ィスクの金属膜保護用紫外線硬化型樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ｒ＾１は水素原子又はＣＨを表わし、Ｒ＾２は
▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
、表等があります▼ （式中、ｎは１〜１０の整数を表わし、ｐ、ｑ、には各
々独立に０〜１０の整数を表わす。）で示される２価の
基を表わし、ｍは１又は２を表わす。〕（３）（ａ）成
分が０である請求項２記載のコンパクトディスクの金属
膜保護用紫外線硬化型樹脂組成物。（４）（ｆ）成分が０．０５〜５重量部である請求項２
又は３記載のコンパクトディスクの金属膜保護用紫外線
硬化型樹脂組成物。（５）（ｇ）シリコーン系又はフッ素系界面活性剤を３
重量部以下の割合で含有することを特徴とする請求項１
ないし４のいずれかに記載のコンパクトディスクの金属
膜保護用紫外線硬化型樹脂組成物。（６）請求項１ないし５のいずれかに記載のコンパクト
ディスクの金属膜保護用紫外線硬化型樹脂組成物の紫外
線硬化塗膜により被覆したコンパクトディスク。