JPS59117561A - 保護用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、デジタル光オーディオディスク等の２べ−ご アルミ蒸着膜の保護用として、又、ＬＥＤ等の透明性を
要求され、しかも、金やアルミ等の細い配線の保護用と
して使用する無溶剤の紫外線硬化型の保護用組成物に関
する。

、従来例の構成とその問題点 従来の保護用材料、特にアルミニウム蒸着面の保護には
、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤やメチルイソブ
チルケトンなどのケトン類やエーテル類の溶剤を含むも
のが多かった　しかしながら基材等についてはポリカー
ボネートがよく使用され、その上にアルミニウムが蒸着
されている点から、アルミニウムにピンホールが存在す
る場合、信号が消失するなどの問題が発生した。又、ア
ルコール等の溶剤で希釈した場合は、信号の消失はない
ものの、高温、多湿（６０℃、９５％ＲＨ）下にさらす
と、アルミが変色する等の問題が生じた。このため、無
溶剤でしかも、アルミニウムに密着性が良く、薄膜にコ
ーティングできる保護用材料が求められていた。さらに
、生産性の観点から、エポキシ、シリコーン等の熱硬化
型ではなく、３　、、、−一、＝ 紫外線硬化型の保護組成物が求められていた。しかし、
紫外線材料は、収縮が大きく、架橋密度を上げようとす
ると、アルミ蒸着膜が変形したりアルミへの密着性が落
ちたり、ポリカーボネート基板にそりを発生させたりな
ど問題があった。

棒発明の目的 本発明の目的は、前記問題点を解消するもので無溶剤で
しかも、一般のウレタンアクリレート組成物以上の密着
性を持ち、しかも、アルミ蒸着膜の変形や、ポリカーボ
ネート基板をそらせない、保護用組成物を提供すること
にある。

発明の構成 本発明の保護用組成物は少くとも一末端にリン原子を有
し、細末端Ｋ（メタ）アクリロイルオキシ基を有し、そ
の数平均分子量が２００〜１００００゛　　であるウレ
タン系ホスフェート分子を３〜６０重量％有するもので
ある。保護用組成物でありホスフィン分子以外の１つの
分子が少くとも（メタ）アクリロイルオキシ官能基を３
個以上有し、その組成比が３〜６０重量％である保護用
組成物である。

特に前記ウレタン系ホスフェート分子のＧＰＣによるポ
リスチレン換算の分子量が２００以下では、密着性は良
いが、硬化時に膜の収縮のために割れが生じ、又、１０
０００以上では希釈性が悪くなり、又アルミニウム膜へ
の密着性が悪くなる。

さらに含有量として３重量％以下では、アルミニウム蒸
着膜への密着性が悪く、６０重量％では、室温の粘度が
高く無溶剤使用が困難であり、薄膜の形成が困難となる
。また、（メタ）アクリロイル官能基を３個以上有する
ものが３重量％以下では、表面硬化性が悪く、６０重量
％以上では、保護膜の収縮が大きく膜割れが起ったり、
そりが大きくなり問題であった。

実施例の説明 本発明の実施例Ｅ１から＆　１３　（Ａ：８は除く）ま
でに使用されたホスフィン化ウレタンアクリレート分子
の製造法としてはライトエステルＰ　−Ｍ。

Ｐ−Ａ（共栄社油脂（株）商品名）をホスフェート分子
として用い、ウレタンアクリレートとして、６１＼−ジ （大日本インキ（株）製）ウレタンアクリレートを用い
、ベンゾフェノンを重合開始剤としてキシレン中で重合
させ、蒸留の後、アルコールにて分液し、さらに２度程
脱溶剤して得たものを用いた。

又市販のものとしては、（三菱油化（株）製）ＵＶ−１
ｓｏｐを用い実施例ｔ８に示した。

３官能を有するアクリレートモノマーとして、トリメチ
・−ルプ・パニトリアクリレート（表にはＴＭＰＴＡと
略）を用いた。さらに２官能の希釈剤としてネオペンタ
エリスリトールジグリシジルアクリレート（表にはＮＰ
ＤＧＡと略）を用いた。

さらにウレタン系ホスフェート分子以外に一般のウレタ
ンアクリレートを供用することが可能であり一例として
（三菱レーヨ７製）ＵＬ−５００３組成物を用いた実施
例を５１２に示した。又、ウレタン系ホスフェート分子
の配合を増やすとアルミの密着性は上がるが粘度が高く
なってしまうことから、さらに単官能アクリレートで希
釈することも可能であり、ＩＫ、１２．護１３には、グ
リシジルメタアクリレート（表中にはＧと略記）で希釈
６７ン した実施例を示した。

実施例中、グリシジルメタクリレートの塩素含有率が０
．５Ｗｔ４以上の時に、組成物は白いゲル化が生じた。

これはホスフェート基と塩素とが何らかの作用を及ぼし
ゲル化が生じたり、沈澱を生じさせるものと推測される
。よって、この場合には、ハロゲン基の含有率が、組成
物全体の０．６ｗｔ％以下である必要がある。

又、第−表と第二衣の組成物にはそれぞれ３ｗｔ％の光
増感剤が配合されているが、この量は、０．１〜１０ｗ
ｔ％の範囲で配合することができる。ここでは、ペンゾ
インイソグロビルエーテルを光増感剤として用いである
。

さらに本発明を実施するに当って、スピンコーティング
を行ったが、コ〜ティング組成物が２０００ｃｐｓ　　
（２５℃）以上の粘度の場合、３０ｏ。

ｒｐｍでも、２０μｍ以下の均一膜を１分以内に形成す
ることができないことから、粘度が２００゜ｃｐｓ以下
であることが好ましく、より好ましくは１０００Ｃｐ［
１（２５℃）以下である。

７二 第−表と第二衣には、アルミへの密着性をとばん目試験
（ＪＩＳ　Ｄ２０２０　）（１ｏｏ／１ｏｏ：０１ｏＯ
／１００〜６ｏ／１００：△　６０／１ｏ○以下：×〕
の結果を示した。又、塗布性能は、１０００　ｒｐｍで
スピン塗布した時の表面状態を目視により判断した。又
、保護用組成物として、表面硬度も硬い程良いことから
、えんぴつ硬度（ＪＩＳ　Ｄ２０２０）試験結果を示し
た。

第−表、第二衣より明らかなように、アルミ保護用組成
物として、少くとも一端にリン原子を有し、細末端に（
メタ）アクリロイルオキシ基を有しその数平均分子量が
２００〜１ｏｏｏｏである、ウレタン系ホスフェート分
子を３〜６０重量％重量％光重合組成物である保護用組
成物が良く、ウレタン系ホスフィン分子以外の光重合性
モノマーの１種が少くとも（メタ）アクリロイルオキシ
官能基を３個以上有する、ＴＭＰＴＡ、　　ジ　メタエ
リスリトールへキサアクリレ−）　（ＤＰＨＡ）　　な
どを３〜６０重量係有するアルミ保護用組成物がよい。

尚、これらの組成物は、上記の範囲で、粘度を特開昭５
９−１１７５６１　（ａ） ２６℃で２０００　ｃｐｓ　以下にする必要があり、２
官能、単官能のウレタンアクリレートやアクリレートモ
ノマーによって希釈することも可能である。

また、ハロゲン基は特に塩素又は臭素であり、０．６重
量％以上有すると、ウレタン系ホスフィン分子と錯体を
形成しゲル化を起す。加熱すれば溶融するが使用上不適
蟲である。また、アルミニウム腐食の原因ともなる。粘
度が２０００ｃｐｓ以上では３０００　ｒｐｍ程度でス
ピンを行ってもアルミ膜上に均一な膜は出来ず、２０μ
ｍ以下の薄膜が形成できない。又５０　ｃｐｍ以下では
６μｍ以上の膜が形成できず保護の役割が果せない。

以下余白 ９、　− ０２− １１　／　。

発明の効果 以上のように、本発明の保護用組成物は、無溶剤で揮発
成分が少く、しかも、ポリカーボネイト基板を侵さず、
アルミ蒸着膜に密着性が良く、多分子　のウレタンアク
リレートを用いていることから、収縮の少い紫外線硬化
型保護用組成物を提供できたという点で、工業的価値は
犬なるものがある。

代理人の氏名 弁理土中尾敏男 は力弓名 ５２０

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くとも一末端にリン原子を有し、細末端に（メ
   タ）アクリロイルオキシ基を有し、その数平均分子量が
   ２００〜１００００であるウレタン系ホスフェート分子
   を３〜６０重量係有し、前記ウレタン系ホスフィン分子
   以外の１種類の分子が少なくとも（メタ）アクリロイル
   オキシ官能基を３個以上有し、その組成比が３〜５０重
   量％である保護用組成物。
2. （２）ハロゲン基の含有量が組成物全体の０．５重量係
   以下である特許請求の範囲第１項記載の保護用組成物。
3. （３）組成物の粘度が、室温で２００’Ｏｃｐｓ　以下
   である特許請求の範囲第１項記載の保護用組成物。