JPH0291145A - ガスバリヤ性複合材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガスバリヤ性複合材料に関する。更に詳しく
は、塩化ビニリデン系樹脂を主成分とするガスバリヤ性
複合材料に関する。

〔従来の技術〕

すぐれたガスバリヤ性を有することが知られている塩化
ビニリデン系樹脂は、耐熱性に劣り熱劣化し易く、一般
には室温条件下乃至１００℃程度の煮沸条件下でしか使
用されていない。この原因としては、塩化ビニリデン主
鎖の塩素基が熱により脱離したり、あるいは主鎖切断、
グラフト化反応などにより強度、伸び、柔軟性などが著
しく低下することが考えられる。

また、塩化ビニリデン系樹脂は１元来柔軟性に乏しく、
柔軟性の要求される用途や可動部位への使用を粱しいも
のとしている。そのため、塩化ビニル系樹脂の耐衝撃性
改良剤であるニトリルゴムなどのゴムをブレンドする方
法を塩化ビニリデン系樹脂にも適用することが考えられ
るが、熱劣化により脱離した塩素やその際生成する塩化
ビニリデン主鎖のラジカルが、ニトリルゴムなどの二重
結合部分をアタックし、伸びや柔軟性を低下させるのを
免れることができない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、塩化ビニリデン系樹脂が本来有するす
ぐれたガスバリヤ性を実質的に損うことなく、それの耐
熱性を改善せしめたガスバリヤ性複合材料を提供するこ
とにある。

〔課題を解決するための手段〕

かかる目的を達成せしめる本発明のガスバリヤ性複合材
料は、塩化ビニリデン系樹脂７０〜９９重量部および水
素化率８０％以上の水素化二トリルゴム３０〜１重量部
の混合物よりなる。

塩化ビニリデン系樹脂としては、一般に塩化ビニリデン
の共重合体が用いられる。塩化ビニリデンを主構成単位
とする共重合体は、塩化ビニリデンと、塩化ビニル、ア
クリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチル
アクリレート、ブチルアクリレート、シアノエチルアク
リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
ト、トリフルオロメチルアクリレート、パーフルオロエ
チルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、スチ
レン、α−メチルスチレン、オレフィン、酢酸ビニルな
どのビニル基含有モノマーの少くとも１種との共重合体
であって、塩化ビニリデンの含有量が少くとも約６０モ
ル２、好ましくは約７０モル％以上のものが用いられる
。

また、水素化ニトリルゴムとしては、水素化率が８０％
以上、好ましくは９０％以上のものが用いられ。

水素化率１００％のもの迄水素化率を高める程耐熱性は
高くなるが、一般には要求される耐熱性の程度、コスト
などの点から、１００％より多少水素化率の低いものが
用いられる。この水素化ニトリルゴムは。

塩化ビニリデン系樹脂との混合物中３０〜１重量部の割
合で添加されて用いられる。これ以下の添加割合では本
発明の所期の目的が達成されず、一方これより多い割合
で用いるとガスバリヤ性の低下が顕著にみられるように
なる。

以上の２成分を必須成分とする混合物中には、加工およ
び使用条件などにより、カーボンブラックなどの充填剤
、金属酸化物などの受酸剤、熱安定剤、加硫剤などを配
合することもできる。特に。

加熱下で使用され、変形が予想される場合には。

有機過酸化物系の加硫剤を用いて架橋させると好結果が
もたらされる。

混合物の調製は、溶液混合法、ディスバージョン混合法
１機械的混練法など任意の方法で行なうことができる。

調製された混合物は、カレンダーロールなどの熱ロール
成形、射出成形、押出成形、熱プレス成形などの各種成
形法を用い、任意形状に成形する巳とが可能であるが、
前記溶液混合法、ディスバージョン混合法を用いかつ水
素化ニトリルゴムの割合が少ない場合には、混合物が粉
末として得られるため、そのままプレス成形することは
一般に困難であり、−旦カレンダーロールなどでシート
状にしてからプレス成形することが望ましい。

〔発明の効果〕

本発明に係るガスバリヤ性複合材料は、塩化ビニリデン
系樹脂が本来有するすぐれたガスバリヤ性を実質的に損
うことなく耐熱性を改碧させ、柔軟性をも有している。

従って、この複合材料は、シート乃至フィルムとして積
層したり、溶液乃至ディスバージョンの形でコーティン
グ剤として有効に用いられる。

【実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ 塩化ビニリデン系樹脂（旭化成製品サランＦ２１６）３
００ｇをテトラヒドロフラン１５００ｍ　ｍに溶解し、
これに更に水素化ニトリルゴム（日本ゼオン製品Ｚｅｔ
ｐｏｌ　２０００）３０ｇを添加し、溶解させた。

この混合物溶液にエタノール７党を滴下して再沈せしめ
、沈殿物を口過、減圧乾燥して、白色粉末状の混合物を
得た。

得られた混合物粉末を、８０℃に加熱したカレンダーロ
ールでシート状に成形した後１５０℃でプレス成形し、
厚さ０．５＋ｍ＋のシートを成形した。

実施例２ 実施例１において、水素化ニトリルゴム量を１０ｇに変
更し、厚さ０．５醜のシートを成形した。

実施例３ 塩化ビニリデン系樹脂（サランＦ２１６）５０００ｇ、
水素化ニトリロゴム（Ｚｅｔｐｏｌ　２０００）５００
ｇ、ジオクチル錫メルカプト系安定剤（共同薬品製品に
ＳＳ２Ｏ００Ａ−１０）５０．酸化マグネシウム（協和
化学工業製品キョウワマグ＃１５０）５０ｇおよびジク
ミルパーオキサイド（日本油脂製品パークミルＤ）１０
０ｇを加圧式ニダで８０℃で混練し、コンパウンドを得
た。

得られたコンパウンドを、８０℃に加熱したロールでシ
ート状に成形した後１７０℃で１０分間プレス成形し、
厚さ０．５ｍ＋＋のシートを成形した。

比較例１ 実施例１において、水素化ニトリルゴムの代りに同量の
ニトリルゴム（バイエルジャパン製品Ｐｅｒｂｕｎａｎ
　Ｎ３８０７　ＮＳ）を用い、厚さ０．５ｍのシートを
成形した。

これのプレス成形時に、プレスからの刺激臭がみられ、
型汚染が認められた。

比較例２ ニトリルゴム（Ｐｅｒｂｕｎａｎ　Ｎ５ｇ０７　ＮＳ）
１０００ｇ、　ＭＴカーボンブラック３００ｇ、イオウ
６ｇおよび老化防止剤（ＴＴ）　２０ｇを加圧式ニーダ
で８０℃で混練し、得られたコンパウンドを実施例３と
同様にして厚さ０．５膿のシートに成形した。

以上の各実施例および比較例で得られた成形シートにつ
いて、１２０℃、７０時間加熱前後における引張試験お
よび常態での窒素ガス透過試験（ＡＳＴＭＤ−１４３４
準拠、ただし温度は室温ではなく８０℃）を行った。得
られた結果は、次の表に示される。

−一去」１１［−一 引張強さ（ｋｇ／ａｄ）　　　　　２５０　２９０　３
２０伸び（％）　　　　５００３８０３５０〔加　熱　
後〕 引張強さ変化率（％）　　　＋１２　　＋１６　　＋６
伸び変化率（％）　　　−１０−１２−７〔透過試験〕

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、塩化ビニリデン系樹脂７０〜９９重量部および水素
   化率８０％以上の水素化ニトリルゴム３０〜１重量部の
   混合物よりなるガスバリヤ性複合材料。