JPS6330553A

JPS6330553A - 熱可塑性エラストマ−組成物

Info

Publication number: JPS6330553A
Application number: JP61174522A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Kobayashi; 俊昭小林; Naoyuki Kobayashi; 直行小林; Junichi Watanabe; 順一渡辺
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1986-07-24
Filing date: 1986-07-24
Publication date: 1988-02-09
Anticipated expiration: 2010-08-30
Also published as: JPH0781060B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱可塑性エラストマー組成物に関し、更に詳し
くは、加硫が不要で、かつ高温クリープ特性及び耐候性
の優れた熱可塑性エラストマー組成物に関する。

（従来の技術）アクリレート系エラストマーは優れた耐油性、耐熱性及
び耐候性等を併せ持ち、その特性を生かして自動車部品
を始め広く使われているが、当然加硫されることが前提
となる。

一方、軟質塩化ビニル樹脂として知られている可塑剤を
含有した塩化ビニル樹脂は、柔軟なゴム様感触を有し、
加硫ゴムに比べ、成形性、コスト、耐候性、着色性等に
優れており、広範囲に使用されている。しかし、高温で
のクリープ特性の面では加硫ゴムに比べ劣るため、高温
での使用が限定される。そこで塩化ビニル樹脂として高
重合度のもの又はゲル分を含むものを用いてクリープ特
性を改良する試みがなされている。さらには、ゲル分を
含む塩化ビニル樹脂に架橋されたニトリルゴムを添加す
ることにより圧縮永久歪を改良するという手法が知られ
ている（特開昭５８−２１５４４２゜５９−５１９３３
）。しかし、これらの方法によっても耐候性を保持しな
から１００［以上での高温クリープ特性（特に、圧縮永
久歪、反発弾性）を改良することは困難である。

従って、熱可塑加工が可能で、かつ、加硫をしないでも
加硫ゴムに近い高温クリープ特性を有する熱可塑性エラ
ストマーの出現が強（求められているのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者は、かかる状況にかんがみ、前記課題を解決す
べく鋭意研究の結果、ゲル分及びカルボキシル基を有す
るアクリレート系エラストマー、カルボキシル基含有塩
化ビニル樹脂、一価又は二価の金属化合物及び可塑剤を
必須成分として含有する組成物を用いることによって、
熱可塑加工が可能で、かつ、加硫をしないでも高温クリ
ープ特性が顕著に改善されることを見出し、本発明を完
成させるに到った。

（問題点を解決するだめの手段）かくして本発明によれば、メチルエチルケトンに不溶な
ゲル分を１０重重量風上有するカルボキシル基含有アク
リレート系エラストマー、カルボキシル基含有塩化ビニ
ル樹脂、一価又は二価の金属化合物及び可塑剤を含有し
てなることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物が
提供される。

本発明において用いられるカルボキシル基含有アクリレ
ート系エラストマーは、アクリレート単独重合体エラス
トマー、エチレン−アクリレート共重合体エラストマー
、エチレン−酢酸ビニル−アクリレート共重合体エラス
トマー、アクリレート−アクリロニトリル共重合体エラ
ストマー、アクリレート−酢酸とニル−アクリロニトリ
ル共重合体エラストマー、アクリレート−ブタジェン−
アクリロニトリル共重合体エラストマーなどにカルボキ
シル基を導入したエラストマーが挙げられるが、特にこ
れらのエラストマーに制限されるものではない。

上記アクリレート系エラストマーにカルボキシル基を導
入する方法としては、共重合性のあるα。

β不飽和カルボン酸を共重合するか、α、β不飽和カル
ボン酸エステルを共重合した後、加水分解するか、アク
リレート系エラストマー〇製造後カルボン酸含有化合物
を付加反応させる等の方法を挙げることができる。

カルボキシル基の含有量は０．０５〜２０重（Ｊ％、好
ましくは０．２〜１０重量係である。００５重量重量溝
では高温時の反発弾性が必ずしも十分でなく、２０重量
係を越える量含有させても意味がないばかりか他の特性
上好喧しくない場合が多い。

このアクリレート系エラストマーにゲル分を含有させる
ためには、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジ
アリルマレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、トリアリルトリメリテート等の分子内に
複数個の二重結合を有する単量体を共重合させるか、パ
ーオキサイド等を用いる後処理反応により分子間架橋を
生成させる等の方法上、適宜採用すればよい。

メチルエチルケトンに不溶なゲル分とは、メチルエチル
ケトン１００ｄに、水冷したロールで１０分間累練りし
たカルボキシル基含有アクリレート系エラストマー０．
２ｙ−を添加し、２４時間室温溶解後、８０メツシユ金
網でｒ過した残渣をいう。ゲル分は１０重合係以上が必
要で、好ましくは５０重蕾壬以上である。ゲル分が１０
重１％未満であると、高温クリープ特性の−っである圧
縮永久歪が十分改善されず好ましくない。なお、ゲル分
の上限は、特に限定されないが、加工性を考慮すると９
８％以下であることが好ましい。

又、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂としては、（１
）塩化ビニルと、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン
酸、ケイ皮酸等のモノカルボン酸類あるいはマレイン酸
、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のジカルボン
酸類、及びモノメチルマレート、モノエチルマレート、
モノブチルマレート、モノメチルイタコネート、モノエ
チルイタコネート、モノエチルイタコネート等のジカル
ボン酸のモノエステル類とを共重合させたもの、（２）
塩化ビニルとα、β−不飽和カルボン酸エステル類とを
共重合後加水分解させたもの、及び（３１通常の塩化ビ
ニル重合体製造後、カルボン酸含有化合物を付加反応さ
せたもの等が挙げられる。この樹脂中のカルボキシル基
含有量は通常０．０５〜２０重量係、好ましくは０．２
〜１０重１％である。０．０５重量係未満では高温時の
反発弾性が十分改良されず、２０重量係を越える量含有
しても意味がないばかりか他の特性上好ましくない場合
が多い。なお、塩化ビニル樹脂の平均重合度は特に制限
されないが、通常は５００〜５，０００である。

一価又は二価の金属化合物としては、Ｌ１＋。

Ｎ、＋　、に＋　、ｃ　日＋　、Ｍｇ＋＋　、ａａ＋＋
、　Ｂａ＋’＋　、ｚｎ＋’ｒ　、　ｃｄ＋＋等の金属
の酸化物、水酸化物、酢酸塩、プロピオン酸塩、オクチ
ル酸塩、カプリン酸塩、ステアリン酸塩、ナフテン酸塩
等のカルボン酸塩、チオカルボン酸塩、スルホン酸塩、
リン酸塩及び前記金属とアセチルアセトン等との錯塩等
が挙げられる。

これらは単独で又は二種以上を混合して使用される。金
属化合物の添加量は、アクリレート系エラストマー及び
塩化ビニル樹脂の総カルボキシル基量に対し、０．１モ
ル当量〜６モル当量が好ましい。

この金属化合物は、アクリレート系エラストマー及び塩
化ビニル樹脂中のカルボキシル基とイオン的に反応し、
アクリレート系エラストマー及び塩化ビニル樹脂を架橋
させる、いわゆるイオン架橋剤として作用するものと推
察される。

可塑剤としては、塩化ビニル樹脂の軟質用途に一般に使
われる可塑剤が使用可能であって、ジー２−エチルへキ
シルフタレート、シール−オクチルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル；ジオクチルアジペート、
ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステル：トリ
メリット酸エステル、ポリエステル系高分子可塑剤。

エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系
可塑剤ニトリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート等のリン酸エステル系可塑剤等の単独又は二種
以上を混合したものが使用される。

カルボキシル基含有アクリレート系エラストマーとカル
ボキシル基含有塩化ビニル樹脂との混合比は０．５　：
　９．５〜９：１の範囲、好ましくは１：９〜８：２で
ある。混合比率が０．５　：　９．５より小さいと十分
な圧縮永久歪の改良効果が発現せず、９：１を越えると
溶融流動性が低下し、加工方法が制約され好ましくない
。

本発明で使用される可塑剤量は、目的とする製品の硬度
によって適宜選択されるが、軟質ゴム様製品を得るため
には、カルボキシ２基含有塩化ビニル樹脂１００重量部
に対し、２０〜３００重量部が好ましい。

本発明における熱可塑性エラストマー組成物の製造に際
しては、一般の塩化ビニル樹脂におけると同様、安定剤
、滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤
、発泡剤、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等の各種添加剤を
必要に応じ添加することができる。また、他の重合体を
混合しても良い。

（発明の効果）得られた組成物を押出成形、圧縮成形、カレンダー成形
、中空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹脂加工法に
より成形することにより高温クリープ特性及び耐候性の
優れた成形品が得られる。

この成形品は、その特性の要求される自動車ウィンド７
−ル材、電線シース材、パツキン類などに好適に使用す
ることができる。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部及び係はとくに断りのないかぎり
重量基準である。

実施例１第１表に示すアクリレート系エラストマー、塩化ビニル
樹脂、マグネシウムアセチルアセトネート及０−）−２
−エチルへキシルフタレート１００部、ジブチル錫マレ
ート４部を１６０［の熱ロールで１０分間混練し、シー
トを得た。これらのシートを１７５Ｃで１０分間加熱プ
レスし、所定の厚みのプレス試験片を作成した。

このプレス試験片の反発弾性はダンロノプトリグソメー
ター全用いＢ５−９０３Ｐａｒｔ　Ａ８：１９６３によ
り、１４０Ｃで測定した反発弾性率（モ）をもって表わ
した。圧縮永久歪は、Ｔ工５Ｋ−６５０１により測定し
た２５％圧縮における１００ＣＸ７０時間後の圧縮永久
歪率（％）をもって表わした。また、耐候性はサンシャ
イン型つエザロメーターにより５００時間後の試験片の
変色状態を観察して評価した。

結果を第１表に示す。

実施例２メチルエチルケトン不溶ゲル分９０％、カルボキシル基
含量１．０４のブチルアクリレート−アクリロニトリル
共重合体（プチルアクリレート：アジりロニトリル重量
比７５：２５）１００部、カルボキシル基含量１．８　
％、平均重合度２，５００の塩化ビニル樹脂１００部、
ジプチル錫マレート４部及び第２表に示す金属化合物、
可塑剤を用いるほかは、実施例１と同様の実験及び評価
を行った。

結果を第２表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

メチルエチルケトンに不溶なゲル分を１０重量％以上有
するカルボキシル基含有アクリレート系エラストマー、
カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂、一価又は二価の金
属化合物及び可塑剤を含有してなることを特徴とする熱
可塑性エラストマー組成物。