JPS61192755A - 熱可塑性ゴム組成物 - Google Patents
熱可塑性ゴム組成物Info
- Publication number
- JPS61192755A JPS61192755A JP3384785A JP3384785A JPS61192755A JP S61192755 A JPS61192755 A JP S61192755A JP 3384785 A JP3384785 A JP 3384785A JP 3384785 A JP3384785 A JP 3384785A JP S61192755 A JPS61192755 A JP S61192755A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- carboxyl group
- vinyl chloride
- chloride resin
- nitrile rubber
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は熱可塑性ゴム組成物に関し、更に詳しくは、加
硫が不要で、かつ高温クリープ特性の優れた熱可塑性ゴ
ム組成物に関する。
硫が不要で、かつ高温クリープ特性の優れた熱可塑性ゴ
ム組成物に関する。
（従来の技術）
ニトリルゴムは優れた耐油、耐熱性を持ち、その特性を
生かして自動車部品を始め広く使われているが、当然加
硫されることが前提となる。
生かして自動車部品を始め広く使われているが、当然加
硫されることが前提となる。
一方、軟質塩化ビニル樹脂として知られている可塑剤を
含有した塩化ビニル樹脂は、柔軟なゴム様感触を有し、
加硫ゴムに比べ、成形性、コスト耐候性、着色性等に優
れており、広範囲に使用されている。しかし、高温での
クリープ特性の面では加硫ゴムに比べ劣る為、高温での
使用が限定される。これを改良すべく塩化ビニル樹脂と
して高重合度のもの又はグル分を含むものを用いてクリ
ープ特性を改良する試みがなされている。さらには、こ
れらゲル分を含む塩化ビニル樹脂に架橋されたゴム物質
を添加することにより圧縮永久歪を改良するという手法
が知られている。（特開昭５８−２１５４４２．５９−
５１９３３）Ｌかし、これらの方法によっても１００℃
以上での高温クリープ特性（％に、圧縮永久歪、反発弾
性）を改良することは困難である。
含有した塩化ビニル樹脂は、柔軟なゴム様感触を有し、
加硫ゴムに比べ、成形性、コスト耐候性、着色性等に優
れており、広範囲に使用されている。しかし、高温での
クリープ特性の面では加硫ゴムに比べ劣る為、高温での
使用が限定される。これを改良すべく塩化ビニル樹脂と
して高重合度のもの又はグル分を含むものを用いてクリ
ープ特性を改良する試みがなされている。さらには、こ
れらゲル分を含む塩化ビニル樹脂に架橋されたゴム物質
を添加することにより圧縮永久歪を改良するという手法
が知られている。（特開昭５８−２１５４４２．５９−
５１９３３）Ｌかし、これらの方法によっても１００℃
以上での高温クリープ特性（％に、圧縮永久歪、反発弾
性）を改良することは困難である。
一方、カルボキモル化ポリ塩化ビニルとカルゲキシル化
ニトリルゴムに金属（水）酸化物を反応させて高破壊物
性のポリマーアロイを作るという方法が知られている。
ニトリルゴムに金属（水）酸化物を反応させて高破壊物
性のポリマーアロイを作るという方法が知られている。
（特開昭５９−６８３６０）Ｌかし、この方法では、本
発明の目的とする高温り 。
発明の目的とする高温り 。
リープ、％性の改良は全く実現できない。
従って、熱可塑加工が可能で、かつ、加硫をしないでも
加硫ゴムに近い高温クリープ特性を有する熱可塑性ゴム
の出現が強く求められているのが現状である。
加硫ゴムに近い高温クリープ特性を有する熱可塑性ゴム
の出現が強く求められているのが現状である。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明者は、かかる状況にかんがみ、前記課題を解決す
べく鋭意研究の結果、ダル分及びカルボキシル基をそれ
ぞれ特定量有するニトリルゴム、カルボキシル基を特定
量有する塩化ビニル樹脂、一価又は二価の金属化合物及
び可塑剤とを必須成分として含有する組成物を用いるこ
とによって、熱可塑加工が可能で、かつ、加硫をしない
でも高温りＩＪ−ｆ％性が顕著に改善されることを見出
し、本発明を完成させるに到った。
べく鋭意研究の結果、ダル分及びカルボキシル基をそれ
ぞれ特定量有するニトリルゴム、カルボキシル基を特定
量有する塩化ビニル樹脂、一価又は二価の金属化合物及
び可塑剤とを必須成分として含有する組成物を用いるこ
とによって、熱可塑加工が可能で、かつ、加硫をしない
でも高温りＩＪ−ｆ％性が顕著に改善されることを見出
し、本発明を完成させるに到った。
（問題点を解決する丸めの手段）
かくして本発明によれば、メチルエチルケトンに不溶な
ダル分２０重量−以上を含み、カルボキシル基を０．０
５〜２０重量％有するニトリルゴム、カルボキシル基ｔ
−０，０５〜２０重量％重量％塩化ビニル樹脂、一価又
は二価の金属化合物及び可塑剤を含有してなることを特
徴とする熱可塑性ゴム組成物が提供される。
ダル分２０重量−以上を含み、カルボキシル基を０．０
５〜２０重量％有するニトリルゴム、カルボキシル基ｔ
−０，０５〜２０重量％重量％塩化ビニル樹脂、一価又
は二価の金属化合物及び可塑剤を含有してなることを特
徴とする熱可塑性ゴム組成物が提供される。
本発明において用いられるカルボキシル基ｔ−含有する
ニトリルゴムとしては、（１）ブタジェン、イソプレン
等のジエン系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ゾロビオニトリル等のニトリル系単量体、及び
α、β−不飽和カルデン酸単量体応させたものなどが挙
げられる。なお、このニトリルゴムはその他の共重合可
能な単量体を少量共重合させたものであっても良い。上
記（１）におけるα、β−不飽和カルデン酸単量体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮
酸等のモノカルがン酸類するいはマレイン酸、７マル酸
、イタコン酸、シトラコン酸等のジカルゲン酸類、及ヒ
モツメチルマレート、モノエチルマレート、モツプチル
マレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタコ
ネート、モツプチルイタコネート等のジカル？ン酸のモ
ノエステル類等が挙げられる。
ニトリルゴムとしては、（１）ブタジェン、イソプレン
等のジエン系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、ゾロビオニトリル等のニトリル系単量体、及び
α、β−不飽和カルデン酸単量体応させたものなどが挙
げられる。なお、このニトリルゴムはその他の共重合可
能な単量体を少量共重合させたものであっても良い。上
記（１）におけるα、β−不飽和カルデン酸単量体とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ケイ皮
酸等のモノカルがン酸類するいはマレイン酸、７マル酸
、イタコン酸、シトラコン酸等のジカルゲン酸類、及ヒ
モツメチルマレート、モノエチルマレート、モツプチル
マレート、モノメチルイタコネート、モノエチルイタコ
ネート、モツプチルイタコネート等のジカル？ン酸のモ
ノエステル類等が挙げられる。
又、このニトリルゴムにゲル分を含有させる為ニハ、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、トリメチロールプロ／＃ ７ ） ９アクリレート
等の分子内に複数個の二重結合を有する単量体を共重合
させるか、ツク−オキサイド等を用いる後処理反応によ
り分子間架橋を生成させる等の方法を適宜採用すればよ
い。
ビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルマレー
ト、トリメチロールプロ／＃ ７ ） ９アクリレート
等の分子内に複数個の二重結合を有する単量体を共重合
させるか、ツク−オキサイド等を用いる後処理反応によ
り分子間架橋を生成させる等の方法を適宜採用すればよ
い。
ニトリルゴムのアクリロニトリル含量は特に限定されな
いが、塩化ビニル樹脂との相溶性の点から２０〜５０重
量％であることが好ましい。又、力Ａ／ゲキシル基含有
量は０．０５〜２０１ｔｉ好ましくは０．２〜ｌＯ重量
％である。０．０５重量％未満では高温時の反発弾性が
必ずしも十分でなく、２０重量％を越える量含有させて
も意味がないばかシか他の特性上好ましくない場合が多
い。
いが、塩化ビニル樹脂との相溶性の点から２０〜５０重
量％であることが好ましい。又、力Ａ／ゲキシル基含有
量は０．０５〜２０１ｔｉ好ましくは０．２〜ｌＯ重量
％である。０．０５重量％未満では高温時の反発弾性が
必ずしも十分でなく、２０重量％を越える量含有させて
も意味がないばかシか他の特性上好ましくない場合が多
い。
メチルエチルケトンに不溶なグル分とは、メチルエチル
ケトン１００−にニトリルゴム０．２１１ヲ添加３界夜
室温溶解後、８０メツシユ金網で一過した残渣をいう。
ケトン１００−にニトリルゴム０．２１１ヲ添加３界夜
室温溶解後、８０メツシユ金網で一過した残渣をいう。
ダル分は２０重量％以上が必要で、好ましくは３０重ｆ
ｔ−以上である。グル分が２０重量−未満であると、高
温クリープ特性の一つである圧縮永久歪が十分改善され
ず好ましくない、なお、グル分の上限は特に限定されな
いが、加工性を考慮すると９８−以下であることが好ま
しい・ 又、カルボキシル基を有する塩化ビニル樹脂としては、
（１）塩化ビニルと、ニトリルゴム製造時に使用するも
のとして前述したと同様のα、β−不飽和カルゴン酸単
量体とを共重合させたもの、（２）塩化ビニルとα、β
−不飽和カルポン酸エヌテルとの共重合体を加水分解し
たもの、及び（３）通常の塩化ビニル重合体製造後、カ
ルゲン酸含有化合物を付加反応させたもの等が挙げられ
る。この重合体中のカルボキシル基含有量は０．０５〜
２０重量％、好ましくは０．２〜ｌＯ重量％でおる。０
．０５重量％未満では高温時のクリープ特性が十分改良
されず、２０重量チを越える量含有しても意味がないば
かりか他の特性上好ましくない場合が多い。
ｔ−以上である。グル分が２０重量−未満であると、高
温クリープ特性の一つである圧縮永久歪が十分改善され
ず好ましくない、なお、グル分の上限は特に限定されな
いが、加工性を考慮すると９８−以下であることが好ま
しい・ 又、カルボキシル基を有する塩化ビニル樹脂としては、
（１）塩化ビニルと、ニトリルゴム製造時に使用するも
のとして前述したと同様のα、β−不飽和カルゴン酸単
量体とを共重合させたもの、（２）塩化ビニルとα、β
−不飽和カルポン酸エヌテルとの共重合体を加水分解し
たもの、及び（３）通常の塩化ビニル重合体製造後、カ
ルゲン酸含有化合物を付加反応させたもの等が挙げられ
る。この重合体中のカルボキシル基含有量は０．０５〜
２０重量％、好ましくは０．２〜ｌＯ重量％でおる。０
．０５重量％未満では高温時のクリープ特性が十分改良
されず、２０重量チを越える量含有しても意味がないば
かりか他の特性上好ましくない場合が多い。
一価又は二価の金属化合物としては、ＬｌｒＮａ” 、
Ｋ” ＊ Ｃｍ＋、 Ｍｇ” ＊ Ｃｍ” ＋ Ｂａ
” ｔ Ｚｎ” ｒＣｄ” 勢の金属の酸化物、水酸化
物、酢酸塩、プロピオン酸塩、オクチル酸塩、カプリン
酸塩、ステアリン酸塩、ナフテン酸塩等のカルピン酸塩
、チオカルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩及び前記
金属とアセチルアセトン等との錯塩等が挙げられる。こ
れらは単独で又は二種以上を混合して使用される。金属
化合物の添加量は、カル？キシル基含有二） ＩＪルゴ
ム及びカルボキシル基含有塩化ビニル樹脂の総カルボキ
シル基ｔＫ対し、０．１〜３モル当量が好ましい。この
金属化合物は、塩化ビニル重合体中のカルボキシル基と
イオン的に反応し、塩化ビニル重合体を架橋させるいわ
ゆるイオン架橋剤として作用するものと推察される。
Ｋ” ＊ Ｃｍ＋、 Ｍｇ” ＊ Ｃｍ” ＋ Ｂａ
” ｔ Ｚｎ” ｒＣｄ” 勢の金属の酸化物、水酸化
物、酢酸塩、プロピオン酸塩、オクチル酸塩、カプリン
酸塩、ステアリン酸塩、ナフテン酸塩等のカルピン酸塩
、チオカルボン酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩及び前記
金属とアセチルアセトン等との錯塩等が挙げられる。こ
れらは単独で又は二種以上を混合して使用される。金属
化合物の添加量は、カル？キシル基含有二） ＩＪルゴ
ム及びカルボキシル基含有塩化ビニル樹脂の総カルボキ
シル基ｔＫ対し、０．１〜３モル当量が好ましい。この
金属化合物は、塩化ビニル重合体中のカルボキシル基と
イオン的に反応し、塩化ビニル重合体を架橋させるいわ
ゆるイオン架橋剤として作用するものと推察される。
可塑剤としては、塩化ビニル樹脂の軟質用途に一般に使
われる可塑剤が使用可能であって、ジー２−エチルへキ
シルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル：ジオクチルアジペート、
ジオクチルセパケート等の直鎖二塩基酸エステル；トリ
メリット酸エステル、ポリエステル系高分子可塑剤：エ
ポキシ化大豆油、工Ｉキシ化アマニ油等のエポキシ系可
塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート等のリン酸エステル系可塑剤等の単独又は二種以
上を混合したものが使用される。
われる可塑剤が使用可能であって、ジー２−エチルへキ
シルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソ
デシルフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル：ジオクチルアジペート、
ジオクチルセパケート等の直鎖二塩基酸エステル；トリ
メリット酸エステル、ポリエステル系高分子可塑剤：エ
ポキシ化大豆油、工Ｉキシ化アマニ油等のエポキシ系可
塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート等のリン酸エステル系可塑剤等の単独又は二種以
上を混合したものが使用される。
カル−キシル基含有ニトリルゴムとカルボキシル基含有
塩化ビニル樹脂との混合比は０．５：９．５〜９：ｌの
範囲、好ましくは１：９〜８：２である。混合比率が０
．５：９．５より小さいと十分な圧縮永久歪の改良効果
が発現せず、９：１を越える ゛と溶融流動性が低
下し、加工方法が制約され好ましくない。
塩化ビニル樹脂との混合比は０．５：９．５〜９：ｌの
範囲、好ましくは１：９〜８：２である。混合比率が０
．５：９．５より小さいと十分な圧縮永久歪の改良効果
が発現せず、９：１を越える ゛と溶融流動性が低
下し、加工方法が制約され好ましくない。
本発明で使用される可塑剤量は、目的とする製品の硬度
によりて適宜選択されるが、軟質ゴム様製品を考慮する
と本発明におけるカル？キシル基含有塩化ビニル樹脂１
００重量部に対し、２０〜３００重量部が好ましい。
によりて適宜選択されるが、軟質ゴム様製品を考慮する
と本発明におけるカル？キシル基含有塩化ビニル樹脂１
００重量部に対し、２０〜３００重量部が好ましい。
本発明における熱可塑性ゴム組成物の製造に際しては、
一般の塩化ビニル樹脂におけると同様、安定剤、滑剤、
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、発泡剤
、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等の各種添加剤を必要に応
じ添加することができる。また、他の重合体を混合して
も良い。
一般の塩化ビニル樹脂におけると同様、安定剤、滑剤、
充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加工助剤、発泡剤
、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等の各種添加剤を必要に応
じ添加することができる。また、他の重合体を混合して
も良い。
（発明の効果）
得られた組成物を押出成形、圧縮成形、カレンダー成形
、中空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹脂加工法に
より成形することにより高温クリープ特性の優れた成形
品が得られる。この成形品は、その特性の要求される自
動車ウィンドシール材、電線シース材、ｌ？フッキン類
どに好適に使用することができる。
、中空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹脂加工法に
より成形することにより高温クリープ特性の優れた成形
品が得られる。この成形品は、その特性の要求される自
動車ウィンドシール材、電線シース材、ｌ？フッキン類
どに好適に使用することができる。
（実施例）
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部及びチはとくに断りのないかぎり
重量基準である。
。なお、実施例中の部及びチはとくに断りのないかぎり
重量基準である。
実施例１
アクリロニトリル、ブタジェン、メタクリル酸及びジビ
ニルベンゼンを所定量乳化重合することにより又、塩化
ビニル、モノメチルマレートを所定量懸濁重合すること
により、それぞれ第１表Ｋ ゛示す組成のニトリル
ゴム及び塩化ビニル重合体を得た。
ニルベンゼンを所定量乳化重合することにより又、塩化
ビニル、モノメチルマレートを所定量懸濁重合すること
により、それぞれ第１表Ｋ ゛示す組成のニトリル
ゴム及び塩化ビニル重合体を得た。
第１表に示す量のこれらニトリルゴム、塩化ヒニル重合
体、マグネシウムアセチルアセトネート及びジー２−エ
チルへキシルフタレート（可ＩＪＪ）１００部、ジブチ
ル錫マレート（安定剤）４部を１５０℃の熱ロールで１
０分間混練し、シートを得た。これらのシートｔ−１７
５℃１０分間加熱プレスし、所定の厚みのプレス試験片
を作成した。
体、マグネシウムアセチルアセトネート及びジー２−エ
チルへキシルフタレート（可ＩＪＪ）１００部、ジブチ
ル錫マレート（安定剤）４部を１５０℃の熱ロールで１
０分間混練し、シートを得た。これらのシートｔ−１７
５℃１０分間加熱プレスし、所定の厚みのプレス試験片
を作成した。
このプレス試験片の反発弾性はダンロップトリプソメー
ターを用い、Ｂ５９０３ ＰａｒｔＡ８ ：１９６３に
準じ、１４０℃での反発弾性率［％）を持って表わした
。また、圧縮永久歪はＪＩＳＫ−６３０１に準じ、２５
チ圧縮における１００℃、７０時間後の圧縮永久歪率Ｃ
％）をもって表わした。結果を第１表に示す。
ターを用い、Ｂ５９０３ ＰａｒｔＡ８ ：１９６３に
準じ、１４０℃での反発弾性率［％）を持って表わした
。また、圧縮永久歪はＪＩＳＫ−６３０１に準じ、２５
チ圧縮における１００℃、７０時間後の圧縮永久歪率Ｃ
％）をもって表わした。結果を第１表に示す。
実施例２
アクリロニトリル含量３３チ、カルボキシル基金ｉ １
．２％、メチルエチルケトン不溶ダル分８５チのニトリ
ルゴム１００部、カルボキシル基金量１．８優、平均重
合度２．５００の塩化ビニル重合体１００部、ジブチル
錫マレート４部及び第２表に示す量の金属化合物、可塑
剤全添加する他は、実施例１と同様の実験及び評価を行
った。結果を第２表に示す。
．２％、メチルエチルケトン不溶ダル分８５チのニトリ
ルゴム１００部、カルボキシル基金量１．８優、平均重
合度２．５００の塩化ビニル重合体１００部、ジブチル
錫マレート４部及び第２表に示す量の金属化合物、可塑
剤全添加する他は、実施例１と同様の実験及び評価を行
った。結果を第２表に示す。
Claims (1)
- メチルエチルケトンに不溶なゲル分２０重量％以上を含
み、カルボキシル基を０．０５〜２０重量％有するニト
リルゴム、カルボキシル基を０．０５〜２０重量％有す
る塩化ビニル樹脂、一価又は二価の金属化合物及び可塑
剤を含有してなることを特徴とする熱可塑性ゴム組成物
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3384785A JPS61192755A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 熱可塑性ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3384785A JPS61192755A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 熱可塑性ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61192755A true JPS61192755A (ja) | 1986-08-27 |
Family
ID=12397890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3384785A Pending JPS61192755A (ja) | 1985-02-22 | 1985-02-22 | 熱可塑性ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61192755A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017146046A1 (ja) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル共重合体ゴム組成物、架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
-
1985
- 1985-02-22 JP JP3384785A patent/JPS61192755A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017146046A1 (ja) * | 2016-02-23 | 2017-08-31 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル共重合体ゴム組成物、架橋性ゴム組成物およびゴム架橋物 |
| US10793704B2 (en) | 2016-02-23 | 2020-10-06 | Zeon Corporation | Nitrile copolymer rubber composition, cross-link rubber composition, and cross-linked rubber |
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