JPS6220546A

JPS6220546A - 熱可塑性ゴム組成物

Info

Publication number: JPS6220546A
Application number: JP15887885A
Authority: JP
Inventors: Toshiaki Kobayashi; 俊昭小林; Junichi Watanabe; 順一渡辺
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 1985-07-18
Filing date: 1985-07-18
Publication date: 1987-01-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱可塑性ゴム組成物に関し、更に詳しくは、加
硫が不要で、かつ高温クリープ特性及び耐候性の優れた
熱可塑性ゴム組成物に関する。

（従来の技術）軟質塩化ビニル樹脂として知られている可塑剤を含有し
た塩化ビニル樹脂組成物は、柔軟なゴム様感触を有し、
加硫ゴムに比べ、成形性、コスト。

耐候性１着色性等に優れており、広範囲に使用されてい
る。しかし、高温でのクリープ特性の面では加硫ゴムに
比べ劣るため、高温での使用が限定される。そこで塩化
ビニル樹脂として高重合度のもの又はゲル分を含むもの
を用いてクリープ特性を改良する試みがなされている。

さらには、ゲル分を含む塩化ビニル樹脂に架橋されたニ
トリルゴムを添加することにより圧縮永久歪を改良する
という手法も知られている（特開昭５８−２１５４４２
゜５９−５１９３３）。しかし、これらの方法によって
も１００℃以上での高温クリープ特性（特に。

圧縮永久歪１反発弾性）と耐候性とを同時に改良するこ
とは困難である。

従って、熱可塑加工が可能で、かつ、加硫をしないでも
加硫ゴムに近い高温クリープ特性を有する熱可塑性ゴム
の出現が強く求められているのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点）本発明者は１．かかる状況にかんがみ、前記課題を解決
すべく鋭意研究の結果、特定量のゲル分を含む塩素化ポ
リオレフィン、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂、一
価又は二価の金属化合物及び可塑剤を必須成分として含
有する組成物を用いることによって、熱可塑加工が可能
で、かつ、加硫をしないでも高温クリープ特性が顕著に
改善されることを見出し１本発明を完成させるに到った
。

（問題点を解決するための手段）かくして本発明によれば、クロロホルムに不溶なゲル分
を１０重重量板上有する塩素化ポリオレフィン、カルボ
キシル基含有塩化ビニル樹脂、一価又は二価の金属化合
物及び可塑剤を含有してなることを特徴とする熱可塑性
ゴム組成物が提供される。

本発明における塩素化ポリオレフィン゛、特に塩素化ポ
リエチレンとしては市販されている通常の品種が使用可
能である。この塩素化ポリオレフィンにゲル分を含有さ
せるためには、パーオキサイドを用いた後処理反応等で
分子間架橋を生成させる等の方法が採用される。

クロロホルムに不溶なゲル分とは、クロロホルム１００
−に塩素化ポリオレフィン０．２１１を添加し、３昼夜
室温溶解後、８０メツシユ金網で沢過した残渣をいう。

ゲル分は１０重量％以上が必要で、好ましくは２０重量
％以上である。ゲル分が１０重量％未満であると、高温
クリープ特性の一つである圧縮永久歪が十分改善されず
好ましくない。なお、ゲル分の上限は、特に限定されな
いが。

加工性を考慮すると９８チ以下であることが好ましい。

又、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂としては、（１
）塩化ビニルと、アクリル酸、メタクリル酸。

クロトン酸、ケイ皮酸等のモノカルボン酸類あるいはマ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のジ
カルボン酸類、及びモノメチルマレート、モノエチルマ
レート、モツプチルマレート。

モノメチルイタコネート、モノエチルイタコネート、モ
ツプチルイタコネート等のジカルボン酸のモノエステル
類とを共重合させたもの、（２）塩化ビニルとα、β−
不飽和カルポン酸エステル類とを共重合後加水分解させ
たもの、及び（３）通常の塩化ビニル重合体製造後、カ
ルボン酸含有化合物を付加反応させたもの等が挙げられ
る。この樹脂中のカルボキシル基含有量は通常０．０５
〜２０重量％。

好ましくは０．２〜１０重量％である。０．０５重量％
未満では高温時の反発弾性が十分改良されず、２ＯＮ量
チを越える量含有しても意味がないばかりか他の特性上
好ましくない場合が多い。なお。

塩化ビニル樹脂の平均重合度は特に制限されないが１通
常は、５００〜へ０００である。

一価又は二価の金属化合物としては、Ｌｌ。

Ｎａ＋、　Ｋｊ　ｃｓ＋、　Ｍｇ＋＋、　（：：ａ＋ｊ
　Ｂａ＋＋、ｚ　、＋＋。

Ｃｄ＋＋等の金属の酸化物、水酸化物、酢酸塩、プロピ
オン酸塩、オクチル酸塩、カプリン酸塩、ステアリン酸
塩、ナフテン酸塩等のカルボン酸塩。

チオカルボン酸塩、スルホ／酸塩、リン酸塩及び前記金
属とアセチルアセトン等との錯塩等が挙げられる。これ
らは単独で又は二種以上を混合して使用される。金属化
合物の添加量は、塩化ビニル樹脂のカルボキシル基槽に
対し、ｏ、１〜３モル当量が好ましい。この金属化合物
は、塩化ビニル樹脂中のカルボキシル基とイオン的に反
応し、塩化ビニル樹脂を架橋させる。いわゆるイオン架
橋剤として作用するものと推察される。

可塑剤としては、塩化ビニル樹脂の軟質用途に一般に使
われる可塑剤が使用可能であって、ジー２−エチルへキ
シルフタレート、ジ−ｎ−オクチル７タレート、ジイソ
デシルフタレート、ジブチルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル；ジオクチルアジペート、
ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステル：トリ
メリット酸エステル、ポリエステル系高分子可塑剤；エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油等のエポキシ系可
塑剤；トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート等のリン酸エステル系可塑剤等の単独又は二種以
上を混合したものが使用される。

塩素化ポリオレフィンとカルボキシル基含有塩。

化ビニル樹脂との混合比は０，５：９．５〜９：１の範
囲、好ましくは１：９〜８：２である。混合比率が０．
５：９．５より小さいと十分な圧縮永久歪の改良効果が
発現せず、９’：１を越えると溶融流動性が低下し、加
工方法が制約され好ましくない。

本発明で使用される可塑剤量は、目的とする製品の硬度
によって適宜選択されるが、軟質ゴム様裂品を考慮する
と、カルボキシル基含有塩化ビニル樹脂１００重量部に
対し、２０〜３００重量部が好ましい。

本発明における熱可塑性ゴム組成物の製造に際しては、
一般の塩化ビニル樹脂におけると同様。

安定剤、滑剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加
工助剤１発泡剤、顔料、難燃剤、耐衝撃助剤等の各種添
加剤を必要に応じ添加することができる。また、他の重
合体を混合しても良い。

（発明の効果）得られた組成物を押出成形、圧縮成形、カレンダー成形
、中空成形、射出成形等通常の塩化ビニル樹脂加工法に
より成形することにより高温クリープ特性及び耐候性の
優れた成形品が得られる。

この成形品は、その特性の要求される自動車ウィンドシ
ール材、電線シース材、パツキン類などに好適に使用す
ることができる。

（実施例）以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例中の部及びチはとくに断りのないかぎり
重量基準である。

実施例１第１表に示す塩素化ポリエチレン、塩化ビニル樹脂、マ
グネシウムアセチルアセトネート及びジー２−エチルへ
キシルフタレー）１００部、ジプチル錫マレート４部を
１５０℃の熱ロールで１０分間混練し、シートを得た。

これらのシートを１７５℃で１０分間加熱プレスし、所
定の厚みのプレス試験片を作成した。

このプレス試験片の反発弾性はダンロップトリプソメー
ターを用いＢＳ・９０３ＰａｒｔＡ８：１９６３により
１４０℃で測定した反発弾性率帳）をもって表わした。

圧縮永久歪はＪＩＳＫ−６３０１により測定した２５チ
圧縮における１００℃×フＯ時間後の圧縮永久歪率（チ
）をもって表わした。また、耐候性はサンシャイン型つ
エザロメーターで５００時間後の試験片の変色状態を観
察して評価した。

結果を第１表に示す。

実施例２第２表に示す金属化合物、可塑剤を用いるほかはは、実
施例１０本発明例１と同様の実験及び評価を行った。結
果を第２表に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

クロロホルムに不溶なゲル分を１０重量％以上有する塩
素化ポリオレフィン、カルボキシル基含有塩化ビニル樹
脂、一価又は二価の金属化合物及び可塑剤を含有してな
ることを特徴とする熱可塑性ゴム組成物。