JP2890418B2 - ガスバリヤ性複合材料 - Google Patents
ガスバリヤ性複合材料Info
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- JP2890418B2 JP2890418B2 JP63240892A JP24089288A JP2890418B2 JP 2890418 B2 JP2890418 B2 JP 2890418B2 JP 63240892 A JP63240892 A JP 63240892A JP 24089288 A JP24089288 A JP 24089288A JP 2890418 B2 JP2890418 B2 JP 2890418B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gas barrier
- vinylidene chloride
- barrier composite
- nitrile rubber
- mixture
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ガスバリヤ性複合材料に関する。更に詳し
くは、塩化ビニリデン系樹脂を主成分とするガスバリヤ
性複合材料に関する。
くは、塩化ビニリデン系樹脂を主成分とするガスバリヤ
性複合材料に関する。
すぐれたガスバリヤ性を有することが知られている塩
化ビニリデン系樹脂は、耐熱性に劣り熱劣化し易く、一
般には室温条件下乃至100℃程度の煮沸条件下でしか使
用されていない。この原因としては、塩化ビニリデン主
鎖の塩素基が熱により脱離したり、あるいは主鎖切断、
グラフト化反応などにより強度、伸び、柔軟性などが著
しく低下することが考えられる。
化ビニリデン系樹脂は、耐熱性に劣り熱劣化し易く、一
般には室温条件下乃至100℃程度の煮沸条件下でしか使
用されていない。この原因としては、塩化ビニリデン主
鎖の塩素基が熱により脱離したり、あるいは主鎖切断、
グラフト化反応などにより強度、伸び、柔軟性などが著
しく低下することが考えられる。
また、塩化ビニリデン系樹脂は、元来柔軟性に乏し
く、柔軟性の要求される用途や可動部位への使用を難し
いものとしている。そのため、塩化ビニル系樹脂の耐衝
撃性改良剤であるニトリルゴムなどのゴムをブレンドす
る方法を塩化ビニリデン系樹脂にも適用することが考え
られるが、熱劣化により脱離した塩素やその際生成する
塩化ビニリデン主鎖のラジカルが、ニトリルゴムなどの
二重結合部分をアタックし、伸びや柔軟性を低下させる
のを免れることができない。
く、柔軟性の要求される用途や可動部位への使用を難し
いものとしている。そのため、塩化ビニル系樹脂の耐衝
撃性改良剤であるニトリルゴムなどのゴムをブレンドす
る方法を塩化ビニリデン系樹脂にも適用することが考え
られるが、熱劣化により脱離した塩素やその際生成する
塩化ビニリデン主鎖のラジカルが、ニトリルゴムなどの
二重結合部分をアタックし、伸びや柔軟性を低下させる
のを免れることができない。
本発明の目的は、塩化ビニリデン系樹脂が本来有する
すぐれたガスバリヤ性を実質的に損うことなく、それの
耐熱性を改善せしめたガスバリヤ性複合材料を提供する
ことにある。
すぐれたガスバリヤ性を実質的に損うことなく、それの
耐熱性を改善せしめたガスバリヤ性複合材料を提供する
ことにある。
かかる目的を達成せしめる本発明のガスバリヤ性複合
材料は、塩化ビニリデン系樹脂70〜99重量部および水素
化率80％以上の水素化ニトリルゴム30〜１重量部の混合
物よりなる。
材料は、塩化ビニリデン系樹脂70〜99重量部および水素
化率80％以上の水素化ニトリルゴム30〜１重量部の混合
物よりなる。
塩化ビニリデン系樹脂としては、一般に塩化ビニリデ
ンの共重合体が用いられる。塩化ビニリデンを主構成単
位とする共重合体は、塩化ビニリデンと、塩化ビニル、
アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、シアノエチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、トリフルオロメチルアクリレート、パーフルオロ
エチルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ス
チレン、α−メチルスチレン、オレフィン、酢酸ビニル
などのビニル基含有モノマーの少くとも１種との共重合
体であって、塩化ビニリデンの含有量が少くとも約60モ
ル％、好ましくは約70モル％以上のものが用いられてい
る。
ンの共重合体が用いられる。塩化ビニリデンを主構成単
位とする共重合体は、塩化ビニリデンと、塩化ビニル、
アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、シアノエチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、トリフルオロメチルアクリレート、パーフルオロ
エチルアクリレート、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ス
チレン、α−メチルスチレン、オレフィン、酢酸ビニル
などのビニル基含有モノマーの少くとも１種との共重合
体であって、塩化ビニリデンの含有量が少くとも約60モ
ル％、好ましくは約70モル％以上のものが用いられてい
る。
また、水素化ニトリルゴムとしては、水素化率が80％
以上、好ましくは90％以上のものが用いられ、水素化率
100％のもの迄水素化率を高める程耐熱性は高くなる
が、一般には要求される耐熱性の程度、コストなどの点
から、100％より多少水素化率の低いものが用いられ
る。この水素化ニトリルゴムは、塩化ビニリデン系樹脂
との混合物中30〜１重量部の割合で添加されて用いられ
る。これ以下の添加割合では本発明の所期の目的が達成
されず、一方これより多い割合で用いるとガスバリヤ性
の低下が顕著にみられるようになる。
以上、好ましくは90％以上のものが用いられ、水素化率
100％のもの迄水素化率を高める程耐熱性は高くなる
が、一般には要求される耐熱性の程度、コストなどの点
から、100％より多少水素化率の低いものが用いられ
る。この水素化ニトリルゴムは、塩化ビニリデン系樹脂
との混合物中30〜１重量部の割合で添加されて用いられ
る。これ以下の添加割合では本発明の所期の目的が達成
されず、一方これより多い割合で用いるとガスバリヤ性
の低下が顕著にみられるようになる。
以上の２成分を必須成分とする混合物中には、加工お
よび使用条件などにより、カーボンブラックなどの充填
剤、金属酸化物などの受酸剤、熱安定剤、加硫剤などを
配合することもできる。特に、加熱下で使用され、変形
が予想される場合には、有機過酸化物系の加硫剤を用い
て架橋させると好結果がもたらされる。
よび使用条件などにより、カーボンブラックなどの充填
剤、金属酸化物などの受酸剤、熱安定剤、加硫剤などを
配合することもできる。特に、加熱下で使用され、変形
が予想される場合には、有機過酸化物系の加硫剤を用い
て架橋させると好結果がもたらされる。
混合物の調製は、溶液混合法、ディスパージョン混合
法、機械的混練法など任意の方法で行なうことができ
る。調製された混合物は、カレンダーロールなどの熱ロ
ール成形、射出成形、押出成形、熱プレス成形などの各
種成形法を用い、任意形状に成形することが可能である
が、前記溶液混合法、ディスパージョン混合法を用いか
つ水素化ニトリルゴムの割合が少ない場合には、混合物
が粉末として得られるため、そのままプレス成形するこ
とは一般に困難であり、一旦カレンダーロールなどでシ
ート状にしてからプレス成形することが望ましい。
法、機械的混練法など任意の方法で行なうことができ
る。調製された混合物は、カレンダーロールなどの熱ロ
ール成形、射出成形、押出成形、熱プレス成形などの各
種成形法を用い、任意形状に成形することが可能である
が、前記溶液混合法、ディスパージョン混合法を用いか
つ水素化ニトリルゴムの割合が少ない場合には、混合物
が粉末として得られるため、そのままプレス成形するこ
とは一般に困難であり、一旦カレンダーロールなどでシ
ート状にしてからプレス成形することが望ましい。
本発明に係るガスバリヤ性複合材料は、塩化ビニリデ
ン系樹脂が本来有するすぐれたガスバリヤ性を実質的に
損うことなく耐熱性を改善させ、柔軟性をも有してい
る。従って、この複合材料は、シート乃至フィルムとし
て積層したり、溶液乃至ディスパージョンの形でコーテ
ィング剤として有効に用いられる。
ン系樹脂が本来有するすぐれたガスバリヤ性を実質的に
損うことなく耐熱性を改善させ、柔軟性をも有してい
る。従って、この複合材料は、シート乃至フィルムとし
て積層したり、溶液乃至ディスパージョンの形でコーテ
ィング剤として有効に用いられる。
次に、実施例について本発明を説明する。
実施例１ 塩化ビニリデン系樹脂（旭化成製品サランF216）300g
をテトラヒドロフラン1500mlに溶解し、これに更に水素
化ニトリルゴム（日本ゼオン製品 Zetpol 200）30gを
添加し、溶解させた。
をテトラヒドロフラン1500mlに溶解し、これに更に水素
化ニトリルゴム（日本ゼオン製品 Zetpol 200）30gを
添加し、溶解させた。
この混合物溶液にエタノール７を滴下して再沈せし
め、沈殿物をロ過、減圧乾燥して、白色粉末状の混合物
を得た。
め、沈殿物をロ過、減圧乾燥して、白色粉末状の混合物
を得た。
得られた混合物粉末を、80℃に加熱したカレンダーロ
ールでシート状に成形した後150℃でプレス成形し、厚
さ0.5mmのシートを成形した。
ールでシート状に成形した後150℃でプレス成形し、厚
さ0.5mmのシートを成形した。
実施例２ 実施例１において、水素化ニトリルゴム量を10gに変
更し、厚さ0.5mmのシートを成形した。
更し、厚さ0.5mmのシートを成形した。
実施例３ 塩化ビニリデン系樹脂（サランF216）5000g、水素化
ニトリルゴム（Zetpol 2000）500g、ジオクチル錫メル
カプト系安定剤（共同薬品製品KS2000A−10）50g、酸化
マグネシウム（協和化学工業製品キョウワマグ＃150）5
0gおよびジクミルパーオキサイド（日本油脂製品パーク
ミルＤ）100gを加圧式ニーダで80℃で混練し、コンパウ
ンドを得た。
ニトリルゴム（Zetpol 2000）500g、ジオクチル錫メル
カプト系安定剤（共同薬品製品KS2000A−10）50g、酸化
マグネシウム（協和化学工業製品キョウワマグ＃150）5
0gおよびジクミルパーオキサイド（日本油脂製品パーク
ミルＤ）100gを加圧式ニーダで80℃で混練し、コンパウ
ンドを得た。
得られたコンパウンドを、80℃に加熱したロールでシ
ート状に成形した後170℃で10分間プレス成形し、厚さ
0.5mmのシートを成形した。
ート状に成形した後170℃で10分間プレス成形し、厚さ
0.5mmのシートを成形した。
比較例１ 実施例１において、水素化ニトリルゴムの代りに同量
のニトリルゴム（バイエルジャパン製品 Perbunan N38
07 NS）を用い、厚さ0.5mmのシートを成形した。
のニトリルゴム（バイエルジャパン製品 Perbunan N38
07 NS）を用い、厚さ0.5mmのシートを成形した。
これのプレス成形時に、プレスからの刺激臭がみら
れ、型汚染が認められた。
れ、型汚染が認められた。
比較例２ ニトリルゴム（Perbunan N3807 NS）1000g、MTカーボ
ンブラック300g、イオウ6gおよび老化防止剤（TT）20g
を加圧式ニーダで80℃で混練し、得られたコンパウンド
を実施例３と同様にして厚さ0.5mmのシートに成形し
た。
ンブラック300g、イオウ6gおよび老化防止剤（TT）20g
を加圧式ニーダで80℃で混練し、得られたコンパウンド
を実施例３と同様にして厚さ0.5mmのシートに成形し
た。
以上の各実施例および比較例で得られた成形シートに
ついて、120℃、70時間加熱前後における引張試験およ
び常態での窒素ガス透過試験（ASTM D−1434準拠、ただ
し温度は室温ではなく80℃）を行った。得られた結果
は、次の表に示される。
ついて、120℃、70時間加熱前後における引張試験およ
び常態での窒素ガス透過試験（ASTM D−1434準拠、ただ
し温度は室温ではなく80℃）を行った。得られた結果
は、次の表に示される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 27/08 C08L 9/02
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニリデン系樹脂70〜99重量部および
水素化率80％以上の水素化ニトリルゴム30〜１重量部の
混合物よりなるガスバリヤ性複合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63240892A JP2890418B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | ガスバリヤ性複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63240892A JP2890418B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | ガスバリヤ性複合材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0291145A JPH0291145A (ja) | 1990-03-30 |
| JP2890418B2 true JP2890418B2 (ja) | 1999-05-17 |
Family
ID=17066239
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63240892A Expired - Lifetime JP2890418B2 (ja) | 1988-09-28 | 1988-09-28 | ガスバリヤ性複合材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2890418B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4840844A (ja) * | 1971-09-25 | 1973-06-15 | ||
| CA1227597A (en) * | 1982-12-08 | 1987-09-29 | Polysar Limited | Sulfur vulcanizable polymer compositions |
| JPH0735453B2 (ja) * | 1986-08-13 | 1995-04-19 | エヌオーケー株式会社 | 水添ｎｂｒ組成物 |
-
1988
- 1988-09-28 JP JP63240892A patent/JP2890418B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0291145A (ja) | 1990-03-30 |
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Legal Events
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| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080226 Year of fee payment: 9 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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