JPH0476044A - 塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物及びそれを射出成形
して得られた成形体に関する。

（従来の技術） 塩化ビニル樹脂は難燃性、耐薬品性、耐候性等の優れた
特性を有しているが、耐熱性が低いため、オフィスオー
トメイション（以下ＯＡという）１ａ器のハウジングや
自動車の内部部品のように高温になる部品に使用するの
は不適当であった。

塩化ビニル樹脂に耐熱性を付与する方法として、Ａ’Ｂ
Ｓ樹脂を添加することが、従来より盛んに研究されてい
る。例えば、特開昭６３−１９１８５１号公報には、ポ
リ塩化ビニル又はポリ塩化ビニルと共重合可能なモノマ
ーとの共重合体からなる塩化ビニル系樹脂と、ゴム変性
熱可塑性樹脂とからなる難燃性樹脂組成物が提案され、
ゴム変性熱可塑性樹脂は、スチレン系化合物とシアン化
ビニル化合物の共重合体と、共役ジエン系ゴムとスチレ
ン系化合物とシアン化ビニル化合物とを共重合したグラ
フト共重合体からなると記載されている。

上記組成物は、耐熱性は改善されるが、熱流動性が悪く
、射出成形等の方法で成形加工を行う際には、エチレン
ビスステアリン酸アミド等のビスアミド系滑剤、ポリエ
チレンワックス、高級アルコール、ステアリン酸金属塩
等の滑剤が添加されている。

しかしながら、射出成形する際の熱流動性としてはまだ
不足であり、射出成形時にショートショットし完全な形
状の成形品が得られなかったり、得るために射出速度を
上げると剪断発熱がおこりシルバー（銀条）、ヤケ等の
外観不良が発生するという欠点があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、上記欠点に鑑み、熱安定性及び熱流動
性に優れ、容易に射出成形することができ、難燃性、耐
薬品性、耐熱性等に優れた成形体を得ることが出来る塩
化ビニル系樹脂組成物及びそれを射出成形して得られた
成形体を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明で使用される塩化ビニル系樹脂（ａ）とは、塩化
ビニル樹脂、塩化ビニルと、塩化ビニルと共重合可能な
、エチレン、プロピレン等のエチレン性不飽和結合を有
するモノマーとの共重合体及びこれらの樹脂の後塩素化
物をいう。

塩化ビニル系樹脂（ａ）の平均重合度は、小さくなると
得られた成形体の耐衝撃性が低下し、大きくなると熱流
動性が低下するので３００〜８００が好ましい。又、後
塩素化物も平均重合度が３００〜８００の塩化ビニル系
樹脂が後塩素化されたものが好ましい。そして、平均重
合度が３００〜８００の塩化ビニル系樹脂と平均重合度
が３００〜８００の塩化ビニル系樹脂が後塩素化された
塩素化塩化ビニル系樹脂が併用されるのが好ましい。

塩化ビニル系樹脂（ａ）の平均塩素含有量は、少なくな
ると耐熱性が低下し、逆に多くなると熱流動性が低下し
、射出成形しにくくなるので、６０〜７０Ｗｔ％に限定
される。従って、塩化ビニル系樹脂（ａ）は、塩素含有
量がこの範囲にはいる用に単独もしくは二種以上の樹脂
が併用して使用される。

本発明で使用される衝撃改良剤（ロ）は、ＡＢＳ系樹脂
、ＭＢＳ系樹脂、塩素化ポリエチレン及びアクリルゴム
系樹脂よりなる群から選ばれ、一種もしくは二種以上が
併用される。

上記ＡＢＳ系樹脂とは、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン共重合体等のゴム成分にスチレン、α−メチル
スチレン等のスチレン系モノマーとアクリロニトリル、
メタクリレートリル等のアクリロニトリル系モノマーが
グラフト重合されたものであって、更にメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート等の
アクリルモノマーが共重合されてもよい。ゴム成分が２
０〜７０Ｗｔ％含まれるものが好ましい。又、その分子
量は比粘度で０．５〜０．８のものが好ましい。尚、比
粘度は０．４ｇ／１００ｍ１の濃度のクロロホルム溶液
を２５°Ｃで測定したものである。

上記ＭＢＳ系樹脂とは、ポリブタジェン、スチレン−ブ
タジェン系共重合体等のゴム系樹脂に、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート等の
アクリルモノマーとスチレン、α−メチルスチレン等の
スチレン系モノマー等をグラフト重合されたグラフト重
合体であって、ゴム系樹脂成分が４０〜６０Ｗｔ％のも
のが好ましく、例えば、鐘淵化学社製、カネエースＢ−
２３、・三菱レーヨン社製、メタプレンＣ−１１０等が
あげられる。

上記塩素化ポリエチレンは、塩素化度が大き過ぎても小
さ過ぎても衝撃改良効果が低下するので３０〜４０Ｗｔ
％のものが好ましい。又、平均分子量は１０万〜１５万
のものが好ましい。

上記アクリルゴム系樹脂は、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリ
レート等のアクリレートを主体とし、このアクリレート
と２−クロルエチルビニルエーテル、メチルビニルケト
ン、アクリル酸、アクリロニトリル、ブタジェン等のモ
ノマーとの共重合体であり、例えば、鐘淵化学社製、カ
ネエースＦＭ、県別化学社製、タレへＫＭ−３３４等が
あげられる。

本発明で使用されるスチレン系共重合体（ｃ）はスチレ
ン系化合物とシアン化ビニル化合物との共重合体である
。

上記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α
−メチルスチレン等があげられ、スチレンが熱流動性が
優れているので好ましい。

又、シアン化ビニル化合物としては、例えば、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等があげられ、アクリロ
ニトリルが塩化ビニル系樹脂との相溶性が優れているの
で好ましい。

スチレン系共重合体は、耐衝撃性及び熱流動性の特性か
ら、スチレン系化合物とシアン化ヒニル化合物が６０　
：　４０〜８０　：　２０　（重量比）の割合で共重合
されているのが好ましく、その重量平均分子量は、小さ
くなると成形体の耐衝撃性が低下し、大きくなると熱流
動性が低下するので、３万〜１０万が好ましく、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体が好適に使用される。

本発明の樹脂組成物は、上記塩化ビニル系樹脂（ａ）と
衝撃改良剤（ｂ）とスチレン系共重合体（ｃ）よりなる
が、塩化ビニル系樹脂（ａ）の添加量が少なくなると難
燃性が低下し、衝撃改良剤（ｂ）の添加量が少なくなる
と耐衝撃性が低下し、多くなると熱流動性、耐熱性等が
低下し、スチレン系共重合体（ｃ）の添加量が多くなる
と耐衝撃性が低下するので、塩化ビニル系樹脂（ａ）は
４０〜８０ｉｙ　ｔ％添加され、衝撃改良剤（１））は
５〜３０Ｗｔ％添加され、スチレン系共重合体（ｃ）ば
０〜４０Ｗｔ％添加され、好ましくは２０〜３５Ｗｔ％
である。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、上記樹脂組成物に
フェノール系酸化防止剤（ｄ）が添加される。

フェノール系酸化防止剤（ｄ）としては、従来塩化ビニ
ル樹脂の酸化防止剤として使用されているフェノール系
のものが使用可能であり、例えば、ジし一ブチルヒドロ
キシトルエン、オクタデシル３−（３，５−ジＷｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のフ
ェノール基を１個有するもの、ビスフェノールＡ、ペン
タエリスリト−ル−テトラキス（３−（３，５−ジーｔ
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、
トリエチレングリコール−ビス〔３（３−Ｌ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕、■、６−ヘキザンジオール−ビス（３−（３，５−
ジーも一ブヂル４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト）、１゜３．５−１−ジメチル−２，４，６−トリス
（３゜５−’、；Ｗｔ−フチルー４−ヒドロキシヘンシ
ル）ベンゼン、トリス（３，５−ジＷｔ−ブチル−４ヒ
ドロキシヘンシル）イソシアヌレイト、１゜１．３−）
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ５Ｗｔ−ブチルフェ
ニル）ブタン、４，４°−ブチリデンビス（６Ｗｔ−ブ
チル−３−メチルフェノール）、２．２’−メチレンビ
ス（４−エチル６Ｗｔ−ブチルフェノール）等のフェノ
ール基を２個以上有するものがあげられ、フェノール基
を２個以上有するものが好適に使用される。

上記フェノール系酸化防止剤（ｄ）の添加量は少なくな
ると熱安定性や熱流動性が向上せず、多くなると耐衝撃
性が低下するので、上記樹脂組成物１００重量部に対し
０．５〜５重量部添加される。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の構成は、上述の通り
であり、更に、成形性、熱安定性等を向上させるために
、一般に使用されているポリエチレンワックス、高級ア
ルコール、エステル系滑剤等の滑剤、ポリメチルメタク
リレ−Ｉ・系加工助剤、ジブチル錫マレート、ジブチル
錫メルカプト、金属石鹸、鉛化合物等の熱安定剤、紫外
線吸収剤、炭酸カルシウム、ガラスファイバー等の充填
剤、酸化チタン等の顔料、染料などが併用されてもよい
。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、押出成形、カレン
ダー成形、ロール・プレス成形、射出成形等従来公知の
任意の加熱成形法で成形することが可能であるが、射出
成形に適しており、本発明の２番目の発明は、上記塩化
ビニル系樹脂組成物を射出成形して得られた成形体であ
る。

上記塩化ビニル系樹脂組成物を射出成形するには、例え
ば、組成物をスーパーミキサーで均一に分散した混合物
又はこの混合物を押出機に供給しペレタイザーで切断し
て得られたペレットを射出成形機に供給して成形すれば
よく、射出条件は一般に、バレル温度１７０〜１９０”
Ｃ１射出圧力１２０〜１５０Ｋｇ／ｃ漬である。

（実施例） 次に本発明の詳細な説明する。尚、以下「部」とあるの
は「重量部」を意味する。又、物性の測定方法は下記の
通りである。

１、熱変形度−２Ｘ１２Ｘ９０ｍｍの試料を作成し、一
端を固定し、２ｇの荷重をかけ、８５°Ｃで１時間放置
した後、たわみ距離（Ｌ）を測定し、次式から求めた。

熱変形度（％）＝　（Ｌ／９０）ｘｉ　ＤＯ２、衝撃強
度（ノツチ付アイゾツト強度）−ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５
６に準拠し、厚さＯ’、１２５インチの試料を２３℃で
測定した。

実施例１．２、比較例１．２ 塩化ビニル樹脂（重合度４５０）１５部、塩素化塩化ビ
ニル樹脂（重合度５００、塩素含有量６５重量％）３０
部（上記塩化ビニル樹脂と塩素化塩化ビニル樹脂の塩素
含有率は６２重量％）、ＡＢＳ樹脂（ブタジェン４４重
量％、アクリロニトリル２４重量％、α−メチルスチレ
ン３１重量％、比粘度０．６３）２５部、ＡＳ１７Ｍ脂
（アクリロニトリル２４重量％、スチレン７６重量％、
重量平均分子量６５０００）３０部、ジブチル錫マレー
ト３部、ジブチル錫メルカプ）Ｏ，’５部及び第１表に
示した所定量の酸化防止剤〔（ａ）はビスフェノールＡ
、（ｂ）は１，３．５−）ジメチル−２，４６−トリス
（３，５−ジーも一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン〕及び内情剤（花王社製、カルコール８６）を
スーパーミキサーに供給し、よく混合した後、スクリュ
ー径４５ｍｍの２軸押出機で混練押出しペレタイザーで
ペレタイズしてペレットを得、得られたベレットを射出
成形機（来遊機械社製、ｌ５−４５０）に供給し、バレ
ル温度１８５°Ｃ１射出圧力１４０　ｋｇ／ｃ＋ｔｌ、
金型温度４０°Ｃの条件で５６０ｇのプリンター用ハウ
ジング部品を射出成形した。射出成形の際の充填時間、
ノズルから出た樹脂組成物の温度及び充填率を測定し、
第１表に示した。又、得られた部品の外観を観察すると
共に熱変形度及び衝撃強度を測定し、結果を第１表に示
した。

（以下余白） 第　　１　　表 （発明の効果） 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の構成は上述の通りで
あるから、熱安定性及び熱流動性が優れており、射出速
度を速くし、充填時間を短縮することができ、得られた
成形品は焼けが発生することがなく、外観が優れている
。又、薄い部分まで成形でき、成形体は難燃性、耐薬品
性、耐熱性等が優れているので０Ａｖａ器のハウジング
や自動□車の内部部品等に好適に使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）平均塩素含有量が６０〜７０Ｗｔ％の塩化ビ
   ニル系樹脂４０〜８０Ｗｔ％と、（ｂ）ＡＢＳ系樹脂、
   ＭＢＳ系樹脂、塩素化ポリエチレン及びアクリルゴム系
   樹脂よりなる群から選ばれた一種以上の衝撃改良剤５〜
   ３０Ｗｔ％と、 （ｃ）スチレン系化合物とシアン化ビニル化合物が共重
   合されてなるスチレン系共重合体０〜４０Ｗｔ％ よりなる樹脂組成物１００重量部と （ｄ）フェノール系酸化防止剤０．５〜５重量部からな
   ることを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。 ２、特許請求の範囲第１項に記載の塩化ビニル系樹脂組
   成物を射出成形することにより得られた成形体。