JPS6249902B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱安定性の改良されたポリ塩化ビニル
組成物に関する。詳しくは、平均重合度600以上
のポリ塩化ビニル（以下単に高重合度PVCとも
云う）に対して硫黄及び水酸基を分子内に結合し
て有する平均重合度100〜600のポリ塩化ビニル
（以下単に低重合度PVCとも云う）をブレンドす
ることにより、熱加工時における熱安定性の改良
されたポリ塩化ビニル組成物である。 尚本発明で云うポリ塩化ビニルとは塩化ビニル
モノマー単独重合体及び塩化ビニルモノマーと共
重合可能な他のモノマーとの共重合を含む総称で
ある。また本発明で云う平均重合度は重量平均重
合度を表わすものであり、ポリ塩化ビニル共重合
体についても同様であり、ポリ塩化ビニル単独重
合体に換算した重量平均重合度を表わす。 ポリ塩化ビニルは強度，耐薬品性，耐候性等多
くの優れた特性を有するが、加工性が悪いという
大きな欠点を有する。すなわち、ポリ塩化ビニル
は熱及び光に対する安定性に劣り、加熱成形加工
ならびに加工後使用時に主として脱塩化水素に起
因する熱分解を起こし、成形品の変色や物性の低
下を引き起こす。そこで、安定剤をポリ塩化ビニ
ルに添加して、加工工程ならびに使用時における
熱分解を抑制することが行なわれている。しか
し、多量の安定剤を添加すると、加工性の低下，
成形加工品の機械的強度の低下，あるいは成形品
の使用時に安定剤が成形品の表面に吐出して生ず
る表面白化等の欠点が生じ易い。従つて、熱安定
性の良好なポリ塩化ビニルの開発が強く望まれて
いる。 本発明者等は熱安定性の優れたポリ塩化ビニル
組成物を工業的に得る目的で鋭意研究を重ねた結
果、本発明に到達したものである。すなわち本発
明は、平均重合度600以上のポリ塩化ビニルと硫
黄及び水酸基を分子内に結合して有する平均重合
度100から600までのポリ塩化ビニルを混合するこ
とにより、熱安定性の著しく向上したポリ塩化ビ
ニル組成物である。 本発明のポリ塩化ビニル組成物は、熱安定性が
著しく向上すると同時に加工性に優れるので押出
加工，射出成形等に好適に使用される。 本発明に用いられるポリ塩化ビニルは、通常の
懸濁重合，乳化重合，又は塊状重合によつて得ら
れる塩化ビニルモノマー単独重合体及び塩化ビニ
ルモノマーを70wt％以上，好ましくは80wt％含
む塩化ビニルモノマーと共重合し得るエチレン性
不飽和単量体との共重合体のいずれであつてもよ
い。塩化ビニルモノマーと共重合可能なエチレン
性不飽和単量体は特に限定されず公知のものを使
用することが出来る。 好適に使用出来る該エチレン性不飽和単量体の
代表的なものを挙げると、例えば、エチレン，プ
ロピレン等のオレフイン化合物；酢酸ビニル，プ
ロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；アクリ
ル酸及びα―アルキルアクリル酸，アクリル酸，
メタアクリル酸，アクリル酸メチル，グリシジル
メタアクリル酸，α―エチルヒドロキシメタアク
リル酸，アクリル酸アミド等の不飽和カルボン
酸，不飽和カルボン酸エステル類，不飽和カルボ
ン酸アミド類；アクリロニトリル等の不飽和ニト
リル類；マレイン酸，フマール酸等の不飽和ジカ
ルボン酸及びそのアクリルエステル類；ビニルメ
チルエーテル，ビニルエチルエーテル等のビニル
アルキルエーテル類；その他種々の公知のモノマ
ーとの共重合体である。 本発明で用いる平均重合度100から600迄のポリ
塩化ビニルの平均重合度が100より小さいと熱的
に不安定であり、ポリ塩化ビニル組成物の熱安定
性が向上しない。また平均重合度が600より大き
い場合もポリ塩化ビニル組成物の熱安定性の向上
が少ない。従つて、本発明で用いる１種類のポリ
塩化ビニル(B)の平均重合度は100から600迄、好ま
しくは150から500迄の範囲のものが好ましい。 また上記低重合度PVCは平均重合度が上記範
囲に属するだけでなく硫黄及び水酸基を分子内に
結合して有するものである必要がある。該低重合
度PVCの分子内に硫黄及び水酸基を結合させる
方法は特に限定的ではないが、一般には低重合度
PVCの製造即ち塩化ビニルモノマー又は塩化ビ
ニルモノマーと共重合可能なエチレン性不飽和単
量体を重合させる時硫黄及び水酸基を含む連鎖移
動剤を存在させることによつて容易に得ることが
出来る。該連鎖移動剤は得られるポリ塩化ビニル
に硫黄及び水酸基を結合するようなものであれば
よいが一般に工業的にはメルカプト基と水酸基と
を有する有機化合物が好適に使用される。これら
の有機化合物の代表的なものを例示すれば次のよ
うなものがある。 例えば、２―メルカプトエタノール，α―メル
カプトプロパノール，チオプロピレングリコー
ル，チオグリセリン等のメルカプトアルカノール
類等の有機化合物が好適に使用される。 本発明で用いる他のポリ塩化ビニルは平均重合
度が600以上のものである。一般に成形加工時に
優れた熱安定性を必要とするブロー成形加工，射
出成形加工，あるいは押出成形加工には、平均重
合度が600以上のポリ塩化ビニルがよく用いられ
る。また、平均重合度が600より小さいポリ塩化
ビニルに本発明の硫黄及び水酸基を分子内に結合
して有する平均重合度100から600までのポリ塩化
ビニルを混合しても熱安定性の改良が少ない。 本発明に於ける硫黄及び水酸基を分子内に結合
して有する平均重合度100〜600ポリ塩化ビニル(A)
と平均重合度600以上のポリ塩化ビニル(B)の混合
比率は一般に(A)：(B)＝５：95〜50：50の範囲が好
適である。低重合度PVC(A)の混合割合が５重量
％より小さいと本発明のポリ塩化ビニル組成物の
熱安定性の向上が期待出来ず、また低重合度
PVC(A)の混合割合が50重量％を越えると低重合
度PVC(A)を混合した以上に組成物の熱安定性の
向上がみられない傾向がある。さらにまた、上記
混合比率は、ポリ塩化ビニルの平均重合度によつ
て上記範囲内で好適な比率を予め決定するとよ
い。例えば、平均重合度200のポリ塩化ビニルと
平均重合度1000のポリ塩化ビニルの混合組成物で
は前者の比率は５〜20重量％が望ましく平均重合
度500のポリ塩化ビニルと平均重合度700のポリ塩
化ビニルでは前者の比率が10〜50重量％が望まし
い。 本発明のポリ塩化ビニル組成物を得るための低
重合度PVC(A)と高重合度PVC(B)の混合方法は、
特に限定的でないが、通常各々の重合体の所定量
を室温又は加温下にリボンブレンダーなどの公知
の混合機を用いてよく混合し、必要に応じて更に
熱安定剤，可塑剤，滑剤，顔料，充填剤等を加え
て混合後、130〜180℃の温度範囲で加温，加圧下
にミキシングロール，バンバリーミキサー，或い
は押出機等で混練後シート又は必要に応じカツタ
ーでペレツトとする方法が用いられる。 本発明のポリ塩化ビニル組成物には、熱安定
剤，光安定剤，可塑剤，滑剤，顔料，充填剤等の
少量をその用途に応じて用いることができる。 本発明を更に具体的に説明するため、以下に実
施例及び比較例をあげて説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。 実施例 １ 10ステンレス製オートクレーブに部分鹸化ポ
リビニルアルコール６ｇ（鹸化度80％）とメチル
セルロース３ｇを溶解した水５Kgと第１表に示す
割合の連鎖移動剤とパーオキシド（ターシヤリー
ブチルパーピバレート）を仕込み、オートクレー
プを脱気後塩化ビニル単量体2.5Kgを仕込み、60
℃で３時間重合を行なつて、第１表に示す本発明
の低重合度PVCを得た。得られたポリ塩化ビニ
ルを多量のメタノールで充分洗浄した後減圧乾燥
して用いた。 かくして得られた低重合度PVC10wt％と高重
合度PVC（サンアロー化学(株)製；700D，平均重
合度1020）90wt％とのポリ塩化ビニル組成物
と、鉛系安定剤，滑剤を秤量し、ヘンシエルミキ
サーでブレンドした。 混合割合は次の如くである。 ポリ塩化ビニル組成物 100重量部 三塩基性硫酸鉛 ２重量部 ステアリン酸鉛 ２重量部 ステアリン酸 0.2重量部 次に混合試料をミキシングロールを用いて170
℃で５分間混練りし厚さ１mmのシートを作成し
た。このシートをギヤーオーブン中180℃で熱劣
化試験を行ない、黒化時間を測定した。また初期
着色は、上記シートを180℃で30分間プレス加工
した３mm厚さのシートの着色の程度を調べた。そ
れらの結果を第２表に示す。

【表】

【表】 実施例 ２ 第３表に示す高重合度PVCと第１表に示す本
発明の低重合度PVCの組成物に実施例１と同様
の方法で安定剤，滑剤をブレンドした後、シート
を作成し熱安定性を調べた。 その結果を第３表に示す。

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 分子内に硫黄及び水酸基を結合して有する平
   均重合度100から600までのポリ塩化ビニルと平均
   重合度600以上のポリ塩化ビニルとを混合するこ
   とを特徴とするポリ塩化ビニル組成物。