JPS59115345A - 硫黄加硫性重合体組成物 - Google Patents
硫黄加硫性重合体組成物Info
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- JPS59115345A JPS59115345A JP58231218A JP23121883A JPS59115345A JP S59115345 A JPS59115345 A JP S59115345A JP 58231218 A JP58231218 A JP 58231218A JP 23121883 A JP23121883 A JP 23121883A JP S59115345 A JPS59115345 A JP S59115345A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/02—Hydrogenation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L9/10—Latex
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- A61B—DIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
- A61B90/00—Instruments, implements or accessories specially adapted for surgery or diagnosis and not covered by any of the groups A61B1/00 - A61B50/00, e.g. for luxation treatment or for protecting wound edges
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、共役ジエンとα、β−不飽和二） ＩＪルの
水素化された共重合体および硫黄加硫系を含む硫黄加硫
性重合体組成物に関し、この組成物の加硫ゴムは耐油性
、耐オゾン性および酸化条件下における耐高温老化性の
良好な組み合せを示す。
水素化された共重合体および硫黄加硫系を含む硫黄加硫
性重合体組成物に関し、この組成物の加硫ゴムは耐油性
、耐オゾン性および酸化条件下における耐高温老化性の
良好な組み合せを示す。
さらに詳しくは、本発明は、水素比さバた共重合体の残
存炭素−炭素二重結合不飽和の量が非常に少ない、すな
わち共重合体の約１モル係未満から約０．０５モル％ま
でである組成物に関する。
存炭素−炭素二重結合不飽和の量が非常に少ない、すな
わち共重合体の約１モル係未満から約０．０５モル％ま
でである組成物に関する。
炭素−炭素二重結合不飽和を有する重合体から得られた
加硫ゴムにおよぼす酸化条件の影響は、特に加硫ゴムが
長時間高温にさらされる用途において長年の間の問題で
ある。この問題を解決しようとして、当業界において種
々のアプローチが展開された。
加硫ゴムにおよぼす酸化条件の影響は、特に加硫ゴムが
長時間高温にさらされる用途において長年の間の問題で
ある。この問題を解決しようとして、当業界において種
々のアプローチが展開された。
このような重合体の炭素−炭素二重結合は、加硫ゴムを
酸化攻撃に対して活性化させることが知られている０酸
１ヒ攻撃の問題に対する明らかな１つの解決は、炭素−
炭素二重結合が少ないかあるいは有しない重合体を使用
することである。このような重合体の例としては、典型
的には炭素−炭素二重結合不飽和約０．５モル係から６
．０モル％までを含有するジチルゴム（インブチレンと
イソプレンの共重合体）およびこのような不飽和を含有
しないエチレン−プロピレン共重合体がある。
酸化攻撃に対して活性化させることが知られている０酸
１ヒ攻撃の問題に対する明らかな１つの解決は、炭素−
炭素二重結合が少ないかあるいは有しない重合体を使用
することである。このような重合体の例としては、典型
的には炭素−炭素二重結合不飽和約０．５モル係から６
．０モル％までを含有するジチルゴム（インブチレンと
イソプレンの共重合体）およびこのような不飽和を含有
しないエチレン−プロピレン共重合体がある。
自動車のエンジン室の棟々のホースおよびシールのよう
なある種の用途には耐油性、耐オゾン性および長時間高
温において空気中の耐酸化攻撃性を有する加硫重合体が
必要である。通常二） ＩＪルゴムまたはＮＢＲとして
知られるアクリロニトリル−ブタジェン共重合体のよう
な共役ジエンとα。
なある種の用途には耐油性、耐オゾン性および長時間高
温において空気中の耐酸化攻撃性を有する加硫重合体が
必要である。通常二） ＩＪルゴムまたはＮＢＲとして
知られるアクリロニトリル−ブタジェン共重合体のよう
な共役ジエンとα。
β−不飽和二） ＩＪルの共重合体の加硫ゴムは、その
耐油性でよく知られている。しかしながら、これらの加
硫ゴムは、炭素−炭素二重結合不飽和を含有し、従って
耐酸化性加硫ゴムの生成用の特別の配合操作を受けなけ
れば、酸化攻撃を受けやすい。
耐油性でよく知られている。しかしながら、これらの加
硫ゴムは、炭素−炭素二重結合不飽和を含有し、従って
耐酸化性加硫ゴムの生成用の特別の配合操作を受けなけ
れば、酸化攻撃を受けやすい。
ＮＢＲの炭素−炭素二重結合不飽和の肚を減少し、なお
共重合体のニトリル官能基によって与えられると考えら
れる共重合体の耐油性を保つために、例えば英国特許第
１．５５８．４９１号明細書に示されたようにニトリル
基を水素化することなく、ＮＢＲの炭素−炭素二重結合
不飽和を選択的に水素比する方法が開発された。
共重合体のニトリル官能基によって与えられると考えら
れる共重合体の耐油性を保つために、例えば英国特許第
１．５５８．４９１号明細書に示されたようにニトリル
基を水素化することなく、ＮＢＲの炭素−炭素二重結合
不飽和を選択的に水素比する方法が開発された。
ブチルゴムは、チウラムまたはジテオカーバメート化合
物のような促進剤を含有する硫黄加硫系を用いて加硫で
きる。不飽和を含有しないエチレン−プロピレン共重合
体は、従来の硫黄系によって加硫できない。フランス特
許第２，４２１，９２６号明細書には、モルホリンまた
はチウラム化合物を促進剤として用いて、共重合体の全
重散当たり不飽和ジエン単位２重量％から２５重量％ま
で、好ましくは５軍址φから２０重量係１でを含有する
アクリロニトリルと共役ジエンの部分水素化共重合体の
硫黄加硫が教示されている。米国特許第４．３５０．７
９６号明細書には、（１）共役ジエン単位の水素化度が
５０モル係から９８モル係までである不飽和ニトリル単
量体と共役ジエン単量体からの部分水素化ニジストマー
と（２）塩化ビニル樹脂の混合物を含むゴム組成物は硫
黄をもって加硫できることが教示されている。この特許
明細書には、水素化度が９８モル係を越えるならば、硫
黄加硫は遅すき′て実用的ではないことが教示されてい
る。
物のような促進剤を含有する硫黄加硫系を用いて加硫で
きる。不飽和を含有しないエチレン−プロピレン共重合
体は、従来の硫黄系によって加硫できない。フランス特
許第２，４２１，９２６号明細書には、モルホリンまた
はチウラム化合物を促進剤として用いて、共重合体の全
重散当たり不飽和ジエン単位２重量％から２５重量％ま
で、好ましくは５軍址φから２０重量係１でを含有する
アクリロニトリルと共役ジエンの部分水素化共重合体の
硫黄加硫が教示されている。米国特許第４．３５０．７
９６号明細書には、（１）共役ジエン単位の水素化度が
５０モル係から９８モル係までである不飽和ニトリル単
量体と共役ジエン単量体からの部分水素化ニジストマー
と（２）塩化ビニル樹脂の混合物を含むゴム組成物は硫
黄をもって加硫できることが教示されている。この特許
明細書には、水素化度が９８モル係を越えるならば、硫
黄加硫は遅すき′て実用的ではないことが教示されてい
る。
当業者は、非常に少敏の炭素−炭素二重結合不飽和を含
有する共役ジエンと二） ＩＪルの水素比共重合体の加
硫に硫黄加硫系を使用できるとは考えないであろう。
有する共役ジエンと二） ＩＪルの水素比共重合体の加
硫に硫黄加硫系を使用できるとは考えないであろう。
駕くべきことに、炭素−炭素二重結合不飽和を共重合体
当たり約１モル係未満から約０．０５モル％までを含有
する共役ジエンと不飽和ニトリルの水素化共重合体は、
種々の硫黄加硫系を用いて加硫されて耐油性、耐オゾン
性および長時間高温において空気中の耐酸ｆヒ攻撃性の
すぐれた組み合せを有する加硫ゴムを生成できることが
今や分かったＯ 従って、本発明は、ｍＯ４からＣ６１での共役ジエンと
Ｃ３から０５までのα、β−不飽和二） ＩＪルの共重
合体（残存不飽和が前記共重合体の約１モル係未満から
約０．０５モル係までであるように前記共重合体の炭素
−炭素二重結合不飽和は選択的に水素比されている）お
よび（ｉｔ）ｔＡ黄加硫系を言む硫黄加硫性共重合体組
成物を提供する。
当たり約１モル係未満から約０．０５モル％までを含有
する共役ジエンと不飽和ニトリルの水素化共重合体は、
種々の硫黄加硫系を用いて加硫されて耐油性、耐オゾン
性および長時間高温において空気中の耐酸ｆヒ攻撃性の
すぐれた組み合せを有する加硫ゴムを生成できることが
今や分かったＯ 従って、本発明は、ｍＯ４からＣ６１での共役ジエンと
Ｃ３から０５までのα、β−不飽和二） ＩＪルの共重
合体（残存不飽和が前記共重合体の約１モル係未満から
約０．０５モル係までであるように前記共重合体の炭素
−炭素二重結合不飽和は選択的に水素比されている）お
よび（ｉｔ）ｔＡ黄加硫系を言む硫黄加硫性共重合体組
成物を提供する。
本発明はまた、（１）硫黄加硫性重合体組成物の製造方
法において、（ｉ） Ｃ’４から０６−までの共役ジエ
ンと０３からＣ５までのα、β−不飽和二トリルの共重
合体（残存不飽オｌが前記共重合体の約１モル係未満か
ら約０．０５モル襲までであるように前記共重合体の炭
素−炭素二重結合不飽和は選択的に水素ｆヒされている
）と（ｔｌ） （ａ黄加硫系を混合することを特徴とす
る、硫黄加硫性重合体組成物の製造方法をも提供する。
法において、（ｉ） Ｃ’４から０６−までの共役ジエ
ンと０３からＣ５までのα、β−不飽和二トリルの共重
合体（残存不飽オｌが前記共重合体の約１モル係未満か
ら約０．０５モル襲までであるように前記共重合体の炭
素−炭素二重結合不飽和は選択的に水素ｆヒされている
）と（ｔｌ） （ａ黄加硫系を混合することを特徴とす
る、硫黄加硫性重合体組成物の製造方法をも提供する。
本発明はさらに、（り Ｃ！４からＣ６までの共役ジエ
ンと０３から０５−ｊでのα、β−不飽和二トリルの共
重合体（残存不飽和が前記共重合体の約１モル係未満か
ら約０．０５モル係までであるように前記共重合体の炭
素−炭素二重結合不飽和は選択的に水素比されている）
および（ｉｆ） （ｂｆＥ黄加硫系の混合物を加制Ｃす
ることによって製造された加硫ゴムをもさらに提供する
。
ンと０３から０５−ｊでのα、β−不飽和二トリルの共
重合体（残存不飽和が前記共重合体の約１モル係未満か
ら約０．０５モル係までであるように前記共重合体の炭
素−炭素二重結合不飽和は選択的に水素比されている）
および（ｉｆ） （ｂｆＥ黄加硫系の混合物を加制Ｃす
ることによって製造された加硫ゴムをもさらに提供する
。
本発明において１史用される共重合体において、適当な
Ｃ４からｃ６’ｌＨでの共役ジエンとしてはブタジェン
、イソプレン、ピペリレンおよびジメチルブタジェンが
ある。ブタジェンが好捷しい。適当なＣ３から０５まで
のニトリルとしてはアクリロニトリルおよびメククリロ
ニトリルがある。ブタジェンとアクリロニトリルの固体
共重合体が好ましい。これらの共重合体は、一般にアク
リロニトリル約１５重鼠チから約５０重址饅筐で、好ま
しくは約２５重址チから約４５重量％までを官有する。
Ｃ４からｃ６’ｌＨでの共役ジエンとしてはブタジェン
、イソプレン、ピペリレンおよびジメチルブタジェンが
ある。ブタジェンが好捷しい。適当なＣ３から０５まで
のニトリルとしてはアクリロニトリルおよびメククリロ
ニトリルがある。ブタジェンとアクリロニトリルの固体
共重合体が好ましい。これらの共重合体は、一般にアク
リロニトリル約１５重鼠チから約５０重址饅筐で、好ま
しくは約２５重址チから約４５重量％までを官有する。
共重合体は、英国特許第１．５５８，４９１号明細書に
記載された方法を用いるかまたは当業界に既知の他の方
法を用いて選択的に水素化できる。水素化後に残存する
炭素−炭素二重結合不飽和の量は、制御されなければな
らない。若しも残存不飽和が共重合体の約１モル係未満
であるならば、この共重合体から得られた加硫ゴムは高
度の耐オ・戸ン性、良好な耐油性を有し、しかも長時間
高温において酸比条件にさら尊れた場合にニジストマー
特性を保つことも分かった。加硫時に十分な架橋匿を与
え、従って加硫ゴムの適当な性質を与えるに十分な、硫
黄加硫系との反応用部位を共重合体に与えるに十分な不
飽和が残存しなければならない。保たれる不飽和の笑除
的最少量は、共重合体の約０．０５モモル係あることが
分かった。従って、共重合体に残存する炭素−炭素二車
結合不飽和の址は共重合体の約１モル係未満から約０．
０５モル％まで、好ましくは約０．６モル係から約０．
０５モル％１で、最も好１しくは約０．１モル係から約
０．０５モル％まででなければならない。
記載された方法を用いるかまたは当業界に既知の他の方
法を用いて選択的に水素化できる。水素化後に残存する
炭素−炭素二重結合不飽和の量は、制御されなければな
らない。若しも残存不飽和が共重合体の約１モル係未満
であるならば、この共重合体から得られた加硫ゴムは高
度の耐オ・戸ン性、良好な耐油性を有し、しかも長時間
高温において酸比条件にさら尊れた場合にニジストマー
特性を保つことも分かった。加硫時に十分な架橋匿を与
え、従って加硫ゴムの適当な性質を与えるに十分な、硫
黄加硫系との反応用部位を共重合体に与えるに十分な不
飽和が残存しなければならない。保たれる不飽和の笑除
的最少量は、共重合体の約０．０５モモル係あることが
分かった。従って、共重合体に残存する炭素−炭素二車
結合不飽和の址は共重合体の約１モル係未満から約０．
０５モル％まで、好ましくは約０．６モル係から約０．
０５モル％１で、最も好１しくは約０．１モル係から約
０．０５モル％まででなければならない。
本明細簀において用いられる硫黄加硫系は、促進剤とし
て知られる有機硫黄化合物を含む。使用する促進剤の址
は、当業界において従来の非水素化ジエン−ニトリル共
重合体の硫黄加硫に用すられているものである。使用す
る促進剤の全重量は、共重合体の１ｏｏｘｉ部について
約０．２重量部から約６Ｍ量部までである。これらの促
進剤は、チウラムジチオカーバメート、スルフェンアミ
ド、チア・戸−ルおよびモルホリン比合物、ビス−（３
−（トリエチルオキシシリル）プロピル）テトラスルフ
ィド、およびこれらの互の混合物から選ばれる。適当な
チウラム化合物としては、チウラムモノスルフィド、ジ
スルフィド、およびポリスルフィドがある。好ましいチ
ウラムモノスルフィＶおよびジスルフィドとしては、テ
トラ（ｃｌから０４’ｔでのアルキル）チウラムモノス
ルフィドおよびジスルフィドがある。好ましいチク２ム
ポリスルフイＰとしては、ジペンタメテレンテウラムテ
トラサルファイドおよびヘキサスルフィドがある。適当
なジテオカーバメート化合物としては、亜鉛、ビスマス
、ニッケル、カドミウム、銅、鉛、セレンおよびテルル
のジ（Ｃ１から０５までのアルキル）ジチオカーバメー
トがある。ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛およびジエ
チルカルバミン醒亜鉛が好ましい。適当なスルフェンア
ミド比合物としては、Ｎ−アルキル−１Ｎ−シクロアル
キル−およびＮ、Ｎ−ジアルキル−２−ベンゾテアジル
スルフェンアミ−１Ｎ−オキシジエテｖンー２−ベンゾ
チアジルスルフェンアミドおよびチオカルバミルスルフ
ェンアミドがある。Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミドお裏びＮ−オキシジエチレンジ
チオカルバミル−Ｎ′−オキシジエチレンスルフェンア
ミドが好せしい。
て知られる有機硫黄化合物を含む。使用する促進剤の址
は、当業界において従来の非水素化ジエン−ニトリル共
重合体の硫黄加硫に用すられているものである。使用す
る促進剤の全重量は、共重合体の１ｏｏｘｉ部について
約０．２重量部から約６Ｍ量部までである。これらの促
進剤は、チウラムジチオカーバメート、スルフェンアミ
ド、チア・戸−ルおよびモルホリン比合物、ビス−（３
−（トリエチルオキシシリル）プロピル）テトラスルフ
ィド、およびこれらの互の混合物から選ばれる。適当な
チウラム化合物としては、チウラムモノスルフィド、ジ
スルフィド、およびポリスルフィドがある。好ましいチ
ウラムモノスルフィＶおよびジスルフィドとしては、テ
トラ（ｃｌから０４’ｔでのアルキル）チウラムモノス
ルフィドおよびジスルフィドがある。好ましいチク２ム
ポリスルフイＰとしては、ジペンタメテレンテウラムテ
トラサルファイドおよびヘキサスルフィドがある。適当
なジテオカーバメート化合物としては、亜鉛、ビスマス
、ニッケル、カドミウム、銅、鉛、セレンおよびテルル
のジ（Ｃ１から０５までのアルキル）ジチオカーバメー
トがある。ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛およびジエ
チルカルバミン醒亜鉛が好ましい。適当なスルフェンア
ミド比合物としては、Ｎ−アルキル−１Ｎ−シクロアル
キル−およびＮ、Ｎ−ジアルキル−２−ベンゾテアジル
スルフェンアミ−１Ｎ−オキシジエテｖンー２−ベンゾ
チアジルスルフェンアミドおよびチオカルバミルスルフ
ェンアミドがある。Ｎ−シクロへキシル−２−ベンゾチ
アジルスルフェンアミドお裏びＮ−オキシジエチレンジ
チオカルバミル−Ｎ′−オキシジエチレンスルフェンア
ミドが好せしい。
適当なテア・戸−ル比合物としては、メルカプトベンゾ
チアゾールお上ひその誘導体がある。メルカプトベンゾ
チアゾールおよびベンゾテアジルジスルフィドが好まし
い。好ましいモルホリンｒｌＺ＠ｒ′４ｆ！ＩＪは４．
４′−ジチオジモルホリンである。非水素化ジエン−ニ
トリル共重合体の呪黄加硫の当業界に既知のこれらの化
合物の混合物もまた便用できる。
チアゾールお上ひその誘導体がある。メルカプトベンゾ
チアゾールおよびベンゾテアジルジスルフィドが好まし
い。好ましいモルホリンｒｌＺ＠ｒ′４ｆ！ＩＪは４．
４′−ジチオジモルホリンである。非水素化ジエン−ニ
トリル共重合体の呪黄加硫の当業界に既知のこれらの化
合物の混合物もまた便用できる。
硫黄加１ｌｌｆｔ系は、捷た元素状硫黄も合宿できる。
使用する場合、元素状硫黄の重敏は、共重合体１００軍
敏重敏ついて約０６１重置部から約２Ｍ量部までである
。
敏重敏ついて約０６１重置部から約２Ｍ量部までである
。
本発明の重合体組成物は当業界に既知の従来の操作ン用
いて加熱して加硫ゴムを形成できる。適当な温度は、約
１３５ ”Ｃから約２０００Ｃ４で、好ましくは約１５
０°Ｃから約１７０′Ｃまでで約２分から約１５時間ま
で、奸才しくに約５分から約３０分ブでである。
いて加熱して加硫ゴムを形成できる。適当な温度は、約
１３５ ”Ｃから約２０００Ｃ４で、好ましくは約１５
０°Ｃから約１７０′Ｃまでで約２分から約１５時間ま
で、奸才しくに約５分から約３０分ブでである。
本発明の方法において、水素比共重合体および硫黄加硫
系は、従来の非水素比共軍合体に使用するに当業界にお
いて既知の任意の方法、例えばゴム用二本ロール機また
は密閉式ミキサーで混合できる。他の配合成分は、捷た
通猟の方法で共重合体および加硫系と混合できる。この
ような他の配合成分ＦＪ：、Ｎ、Ｎ’−ｍ・−フェニレ
ンジマレイミドのような加硫協力剤、酸化亜鉛およびｅ
（ヒマグネシウムのような活性剤、ステアリン酸、酸化
防止剤、可塑剤、加工助剤、補強剤、充てん剤、促進剤
および遅延剤を当業界において既知の１Ｆで含有する。
系は、従来の非水素比共軍合体に使用するに当業界にお
いて既知の任意の方法、例えばゴム用二本ロール機また
は密閉式ミキサーで混合できる。他の配合成分は、捷た
通猟の方法で共重合体および加硫系と混合できる。この
ような他の配合成分ＦＪ：、Ｎ、Ｎ’−ｍ・−フェニレ
ンジマレイミドのような加硫協力剤、酸化亜鉛およびｅ
（ヒマグネシウムのような活性剤、ステアリン酸、酸化
防止剤、可塑剤、加工助剤、補強剤、充てん剤、促進剤
および遅延剤を当業界において既知の１Ｆで含有する。
加硫についての本発明の重合体組成物は、これまでに知
られている組成物と比較した場合に、耐油性、耐オゾン
性および長時１…高温において空気中の耐酸化攻撃性の
すぐれた組み合せを示す。
られている組成物と比較した場合に、耐油性、耐オゾン
性および長時１…高温において空気中の耐酸化攻撃性の
すぐれた組み合せを示す。
下記のし０は、本発明を具体的に説明するが、しかし限
定するとは意図されない。
定するとは意図されない。
一烈づ−
この例によび後続の列において、同じ基本的操作に従っ
た。共重合体の試料１０．！９を二本ミクロロール機で
混合し、次いで従来の方法で配合成分の添加によって配
合した。得られた重合体組成物を仄いで１６０’Ｃ［訃
いて示した時間加硫した○得られた加かＩＣゴムの物性
は、次いで高床るたけ正確ＶｃＡＥＩＴＭ標準方法に従
って求められた０伸ひ１００％および３００ ％ Ｋお
ける引張応力（通常モジュラスと［７て知られる）およ
び破断点伸び係を初め引張特性は、ＡＳＴＭ −Ｄ Ａ
１２−８０に従って測定された。硬さ特性は、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ２２４０−８１に従ってショアＡ型ジュロメータ
−を用いて測定きれた。熱空気老化け、ＡＳＴＭ−Ｄ８
６５−８１に従って行われ、ＡＳＴＭオイルＡ６中の拙
者化は、ＡＳＴＭ −Ｄ ４７１−７９に従って行われ
た。耐オ・ｌン性は、Ａ型試料については４０℃、伸び
２０％およびオ・戸ン濃度答積で望見１億部につめて５
０ｒ部において求められた。
た。共重合体の試料１０．！９を二本ミクロロール機で
混合し、次いで従来の方法で配合成分の添加によって配
合した。得られた重合体組成物を仄いで１６０’Ｃ［訃
いて示した時間加硫した○得られた加かＩＣゴムの物性
は、次いで高床るたけ正確ＶｃＡＥＩＴＭ標準方法に従
って求められた０伸ひ１００％および３００ ％ Ｋお
ける引張応力（通常モジュラスと［７て知られる）およ
び破断点伸び係を初め引張特性は、ＡＳＴＭ −Ｄ Ａ
１２−８０に従って測定された。硬さ特性は、ＡＳＴ
Ｍ−Ｄ２２４０−８１に従ってショアＡ型ジュロメータ
−を用いて測定きれた。熱空気老化け、ＡＳＴＭ−Ｄ８
６５−８１に従って行われ、ＡＳＴＭオイルＡ６中の拙
者化は、ＡＳＴＭ −Ｄ ４７１−７９に従って行われ
た。耐オ・ｌン性は、Ａ型試料については４０℃、伸び
２０％およびオ・戸ン濃度答積で望見１億部につめて５
０ｒ部において求められた。
この例および後続の例において、使用される共重合体を
、第１表に示す。共重合体Ａは、比較的固体の非水素化
ＮＢＲであり、共重合体Ｂ、ＯおよびＤは共重合体に残
存不飽和１モル係より多くを有する比較的固体の部分水
素１ヒＮＢＲであり、共重合体Ｅから１甘では本発明に
おいて用いるに有用な固体水素比ＮＢＲである。共重合
体Ｂから工までの炭素−炭素二重結合不飽和の址は、プ
ロトン−ＮＭＲ分光分析法によって求められ、値は示さ
れた値の１１０％までに正確であると考えられる。不飽
才口の敞は、共重合体ｖｃ −ｃＨ２−ａＨ＝ｃＨ−ｃ
Ｈ，、−オｘ ヒ（または） −０Ｈ２−ＯＨ（Ｃ！Ｈ
＝ＣＨ２ン噂泣のモル係でめる。
、第１表に示す。共重合体Ａは、比較的固体の非水素化
ＮＢＲであり、共重合体Ｂ、ＯおよびＤは共重合体に残
存不飽和１モル係より多くを有する比較的固体の部分水
素１ヒＮＢＲであり、共重合体Ｅから１甘では本発明に
おいて用いるに有用な固体水素比ＮＢＲである。共重合
体Ｂから工までの炭素−炭素二重結合不飽和の址は、プ
ロトン−ＮＭＲ分光分析法によって求められ、値は示さ
れた値の１１０％までに正確であると考えられる。不飽
才口の敞は、共重合体ｖｃ −ｃＨ２−ａＨ＝ｃＨ−ｃ
Ｈ，、−オｘ ヒ（または） −０Ｈ２−ＯＨ（Ｃ！Ｈ
＝ＣＨ２ン噂泣のモル係でめる。
第１表
ＮＢＲ共重合体 アクリロニトリル 炭素−炭素二
重結合Ａ （比較） ３４ ６５．
６Ｂ （比較） ３４ ５．３０
（比較） ４６ ４．ａＤ （比較
） ３４ ２．０Ｅ
３４ ０．５７Ｆ
４０ ０．５５Ｇ
４０ ．０．５１Ｈ３４０
，４７ エ ３４ ［１，
０にの例においては、共重合体Ｈおよび■から製造され
た本発明の加硫ゴムの性質は、共重合体Ａから製造され
た比較加硫ゴムの性質と比較される。
重結合Ａ （比較） ３４ ６５．
６Ｂ （比較） ３４ ５．３０
（比較） ４６ ４．ａＤ （比較
） ３４ ２．０Ｅ
３４ ０．５７Ｆ
４０ ０．５５Ｇ
４０ ．０．５１Ｈ３４０
，４７ エ ３４ ［１，
０にの例においては、共重合体Ｈおよび■から製造され
た本発明の加硫ゴムの性質は、共重合体Ａから製造され
た比較加硫ゴムの性質と比較される。
容共重合体は、第２表に示す配合成分の添加によって配
合された。加硫ゴムは、示された独々の加硫時間を用い
て製造され、しかも物性を求めた。
合された。加硫ゴムは、示された独々の加硫時間を用い
て製造され、しかも物性を求めた。
データを第６表に示す。この表および後続の表において
、記号（曇）は、加硫ゴムはデータの測定ができない程
度に劣化したが、一方記号（ｎｍ ）は値の測定を行わ
なかったことを示す。
、記号（曇）は、加硫ゴムはデータの測定ができない程
度に劣化したが、一方記号（ｎｍ ）は値の測定を行わ
なかったことを示す。
第２表
量（共重合体１００重
硫黄 ０．４混合テ
トラ（Ｃ１からＣ２−４でのアルキル）チウラムジスル
フィド ２・５Ｎ−シクロ
へキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
２．ＯＮ、Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンシマレイミー ２．０ステアリン酸
０．５酸ｆヒ亜鉛
５・０酸比マグネシウム
１０沈降無定形水和シリカ
５０ポリエーテルポリチオエーテル町塑
剤 １０加工助剤〔テクニカル・プロセッシ
ング・インコーホレーテッド（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ工ｎｃ、）により商品名ＴＥ ８０の
下に販売〕１．０ ｐ−クミルジフェニルアミン ２
．０第６表 共重合体名称 ＡＡＨＨ工 ■加硫時間（分
） ７ １７ １４２４ １４２４物性
−未老化 硬さ ６７ ６７．５’６９ ７
０ ７０ ７０引張応力（ＭＰａ） −伸び１００％ ２．６ ２．６ １．９ １．９
２．０ ２．０−伸び３００％ ７．１ ７．１
５．４ ４．９ ３．７ ６．９−破断
１２，９１２．９２２．１２１．６２０．１ １９．６
破断点伸び、俤 ５００ ５００ ７２０ ７２０
８３０ ８４０硬さ ７２ ７４
７２ ７０ ７３ ７４引張応力（ＭＰａ） 一伸ヒ１００％ ５．４ ５．４ ２．０ ３．
５ ２．９ ２．９−伸び３００％ １２．３ −
５．９ ７．８ ６．４ ６．９−破断
１２．３１１．８１９．４１９．６１５．２１７．６破
断点伸ひ、％ ３００ ２８０ ６９０ ７００ ７
５０ ８００物性−空気中１５０°Ｃにおいて１６８時
間老化硬さ ９０ ソ１ ７７
７９ ７７ ７６引張応力（ＭＰａ） −伸び１００チ 餐 餐 ３．９ ２．０ ３
．９ ４．ｄ−伸び３００％ 妊 蒼 ９．３
６．９ ８．３ ８．ろ−破断 井 餐
１７．２１６．２ １４．２１５．２破断点伸ヒ
、％ ２５ １０ ６００ ６００ ６４０ ６
２０硬さ ｎｍ ｎｍ ８５
８５ ｎｍ ｎｍ引張応力（ＭＰａ） 一１甲びｉｏｏ％ ★ 簀 ６．４
５．ψ ５．９ ５．９−伸び３００％
＋ ＄ １１．３１０．８１Ｕ、８１１．０
−破断 蒼 臀 １４．７１３．２
１３．２１３．１破断点伸び、％ 餐 餐
５２０ ５００ ５００ ４５０硬さ
９６ ９４ ８４ ８５ ８７ ８７引
張応力（ＭＰａ） −伸び１００％ 餐 斧 ２．９ ２．９ ９．
８ ９．０−伸ひ３００％ 蒼 簀 １２．６
′ １２．７１３，７１２．７−破断 簀
優 １３．２ １２．７１３．７１３．７破断点伸
び、チ ＋ 簀 ３５０ ３１０ ３００ ３５
０１５０°Ｃにおいて空気中１．０００時間老化後にお
いても、共重合体Ｈおよび工から製造された加硫ゴムは
、有用なニジストマー特性を保持するが、これに対して
比較共重合体Ａからのものは７０時間と１６８時間の間
においてそのニジストマー特性のほとんどを失うことが
明らかに分かる０８２す２ この例は、共重合体の残存炭素−炭素二重結合不飽和の
種々の量を有する重合体組成物から得られた加硫ゴムの
老化前後の物性を比較する。共重合体は、例１における
ように配合され、各々は１６０°Ｃにおいて示された時
間加硫された。次いで、物性を測定し、データを第４表
に示す。共重合体Ａから工までは、例１に記載の辿りで
あった。
トラ（Ｃ１からＣ２−４でのアルキル）チウラムジスル
フィド ２・５Ｎ−シクロ
へキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド
２．ＯＮ、Ｎ’−ｍ−フェ
ニレンシマレイミー ２．０ステアリン酸
０．５酸ｆヒ亜鉛
５・０酸比マグネシウム
１０沈降無定形水和シリカ
５０ポリエーテルポリチオエーテル町塑
剤 １０加工助剤〔テクニカル・プロセッシ
ング・インコーホレーテッド（Ｔｅｃｈｎｉｃａｌｐｒ
ｏｃｅｓｓｉｎｇ工ｎｃ、）により商品名ＴＥ ８０の
下に販売〕１．０ ｐ−クミルジフェニルアミン ２
．０第６表 共重合体名称 ＡＡＨＨ工 ■加硫時間（分
） ７ １７ １４２４ １４２４物性
−未老化 硬さ ６７ ６７．５’６９ ７
０ ７０ ７０引張応力（ＭＰａ） −伸び１００％ ２．６ ２．６ １．９ １．９
２．０ ２．０−伸び３００％ ７．１ ７．１
５．４ ４．９ ３．７ ６．９−破断
１２，９１２．９２２．１２１．６２０．１ １９．６
破断点伸び、俤 ５００ ５００ ７２０ ７２０
８３０ ８４０硬さ ７２ ７４
７２ ７０ ７３ ７４引張応力（ＭＰａ） 一伸ヒ１００％ ５．４ ５．４ ２．０ ３．
５ ２．９ ２．９−伸び３００％ １２．３ −
５．９ ７．８ ６．４ ６．９−破断
１２．３１１．８１９．４１９．６１５．２１７．６破
断点伸ひ、％ ３００ ２８０ ６９０ ７００ ７
５０ ８００物性−空気中１５０°Ｃにおいて１６８時
間老化硬さ ９０ ソ１ ７７
７９ ７７ ７６引張応力（ＭＰａ） −伸び１００チ 餐 餐 ３．９ ２．０ ３
．９ ４．ｄ−伸び３００％ 妊 蒼 ９．３
６．９ ８．３ ８．ろ−破断 井 餐
１７．２１６．２ １４．２１５．２破断点伸ヒ
、％ ２５ １０ ６００ ６００ ６４０ ６
２０硬さ ｎｍ ｎｍ ８５
８５ ｎｍ ｎｍ引張応力（ＭＰａ） 一１甲びｉｏｏ％ ★ 簀 ６．４
５．ψ ５．９ ５．９−伸び３００％
＋ ＄ １１．３１０．８１Ｕ、８１１．０
−破断 蒼 臀 １４．７１３．２
１３．２１３．１破断点伸び、％ 餐 餐
５２０ ５００ ５００ ４５０硬さ
９６ ９４ ８４ ８５ ８７ ８７引
張応力（ＭＰａ） −伸び１００％ 餐 斧 ２．９ ２．９ ９．
８ ９．０−伸ひ３００％ 蒼 簀 １２．６
′ １２．７１３，７１２．７−破断 簀
優 １３．２ １２．７１３．７１３．７破断点伸
び、チ ＋ 簀 ３５０ ３１０ ３００ ３５
０１５０°Ｃにおいて空気中１．０００時間老化後にお
いても、共重合体Ｈおよび工から製造された加硫ゴムは
、有用なニジストマー特性を保持するが、これに対して
比較共重合体Ａからのものは７０時間と１６８時間の間
においてそのニジストマー特性のほとんどを失うことが
明らかに分かる０８２す２ この例は、共重合体の残存炭素−炭素二重結合不飽和の
種々の量を有する重合体組成物から得られた加硫ゴムの
老化前後の物性を比較する。共重合体は、例１における
ように配合され、各々は１６０°Ｃにおいて示された時
間加硫された。次いで、物性を測定し、データを第４表
に示す。共重合体Ａから工までは、例１に記載の辿りで
あった。
第４表から、共重合体Ｅから工までは、空気老化後には
るかにすぐれた物性を有し、しかも共重合体ＡからＤま
でに比較してはるかにすぐれた耐オゾン性をも有するこ
とが明らかに分かる００− 寸 − ば） さ へ 邑 （イ） へ 「 へ 寸 。
るかにすぐれた物性を有し、しかも共重合体ＡからＤま
でに比較してはるかにすぐれた耐オゾン性をも有するこ
とが明らかに分かる００− 寸 − ば） さ へ 邑 （イ） へ 「 へ 寸 。
Ｌｌ′ＩＩＮＦ ■
０フ
Ｎ
ＬＬ”）１つ く
■へＮ
Ｏ＋ （イ） ヘ
例に
の列は、本発明の加硫ゴムを製造するための元素状硫黄
およ会有機硫黄比合物の両者を含肩する種々の硫黄加硫
系の使用を具体的に説明する。
およ会有機硫黄比合物の両者を含肩する種々の硫黄加硫
系の使用を具体的に説明する。
共１合木工の４種の試料１０ｇを第５表に示す成分と配
合した。各々は示された時間１６０°Ｑにおいて加硫さ
れ、次いでその物性を求めた。
合した。各々は示された時間１６０°Ｑにおいて加硫さ
れ、次いでその物性を求めた。
データを第６表に示す。
；区 脛 １ト ″（２１）、 シ
満ＬＯ０１ｆｌ ０
０ ０堕 ２ Ｋ 題 島 ・八 ′
％ 拠 四第６表 試料名称 ５−１ ５−２ ５−３ ５−４加
硫時間（分） １６．５ １６．０ ２
１．０ １２．５硬さ ６７
６Ｂ、５ ７０．５ ７１．５引張応力（ＭＰａ
） −伸び１００％ １．５ １．５ １．９
１．９−伸び３００％ ２．５ ２．５
３．９ ３．５−破断 ２２．５
２０．４ １Ｂ、１ １８．１破断点伸び、チ
８６０ ８３０． ８２０ ８００物性−空
気中１５０℃において７０時間老化硬さ
７６ ７６ ７６ ７８引張応力
（ＭＰａ） −伸び１００％ ２．９ ２．５ １．９’
２．９−伸び３００％ ８．８ ６．
４ ４．９ ５．９−破断 １７．
２ １８，６ １４．７ １６．２破断点伸び、
％ ６２０ ８００ ８２０ ７１０物性
−空気中１５０°Ｃにおいて１６８時間老化硬さ
８１．５ ７８ ７７
Ｂｏ、５引張応力（ＭＰａ ） 伸び１００％ ３．９ ３．０ ３．０
３．５−伸び３００係 １０．２ ７．６
６．７ ６．６−破断 １７．
３ １６．９ １４．１ １４．５破断点
伸び、％ ５６０ ６９０ ７１０
６５０物性−空気中１５０’Ｃにおいて５００時間老化
硬さ ７８ ７４ ７８
７７引張応力（ＭＰａ） −伸び１００饅 ２．９ ２．４ ６．５
２．５−伸び３００％ １３．７ １１．
６ １１．８ １０．３−破断 １７
．０ １６．５ １４．５ １３．４破断点
伸び、チ ３５０ ４５５ ５００
４９５物性−空気中１５０°Ｑ［おいて１．０００時間
老化硬さ Ｈｎｌ ｎｍ
ｎｍ ｎｍ引張応力（ＭＰａ） −伸び１００％ １２．７ ９．８ ６．
９ ７．８−伸びろ００％ −１０，８１１
，２−破断 １５．９ １４．３
１１．４ １１．２破断点伸び、チ １８０
２３０ 、！１００ ４００いき裂） 一１６８時間後 ０ ０ ０
０例４ この例は、共重合体に、Ｆおよび工から製造された本発
明の加硫ゴムの耐油性を共重合体ＡおよびＣから製造さ
れた比較加硫ゴムの耐油性と比較する。谷共市合体は例
１におけるように配合された。得られたデータを第７表
に示す。
満ＬＯ０１ｆｌ ０
０ ０堕 ２ Ｋ 題 島 ・八 ′
％ 拠 四第６表 試料名称 ５−１ ５−２ ５−３ ５−４加
硫時間（分） １６．５ １６．０ ２
１．０ １２．５硬さ ６７
６Ｂ、５ ７０．５ ７１．５引張応力（ＭＰａ
） −伸び１００％ １．５ １．５ １．９
１．９−伸び３００％ ２．５ ２．５
３．９ ３．５−破断 ２２．５
２０．４ １Ｂ、１ １８．１破断点伸び、チ
８６０ ８３０． ８２０ ８００物性−空
気中１５０℃において７０時間老化硬さ
７６ ７６ ７６ ７８引張応力
（ＭＰａ） −伸び１００％ ２．９ ２．５ １．９’
２．９−伸び３００％ ８．８ ６．
４ ４．９ ５．９−破断 １７．
２ １８，６ １４．７ １６．２破断点伸び、
％ ６２０ ８００ ８２０ ７１０物性
−空気中１５０°Ｃにおいて１６８時間老化硬さ
８１．５ ７８ ７７
Ｂｏ、５引張応力（ＭＰａ ） 伸び１００％ ３．９ ３．０ ３．０
３．５−伸び３００係 １０．２ ７．６
６．７ ６．６−破断 １７．
３ １６．９ １４．１ １４．５破断点
伸び、％ ５６０ ６９０ ７１０
６５０物性−空気中１５０’Ｃにおいて５００時間老化
硬さ ７８ ７４ ７８
７７引張応力（ＭＰａ） −伸び１００饅 ２．９ ２．４ ６．５
２．５−伸び３００％ １３．７ １１．
６ １１．８ １０．３−破断 １７
．０ １６．５ １４．５ １３．４破断点
伸び、チ ３５０ ４５５ ５００
４９５物性−空気中１５０°Ｑ［おいて１．０００時間
老化硬さ Ｈｎｌ ｎｍ
ｎｍ ｎｍ引張応力（ＭＰａ） −伸び１００％ １２．７ ９．８ ６．
９ ７．８−伸びろ００％ −１０，８１１
，２−破断 １５．９ １４．３
１１．４ １１．２破断点伸び、チ １８０
２３０ 、！１００ ４００いき裂） 一１６８時間後 ０ ０ ０
０例４ この例は、共重合体に、Ｆおよび工から製造された本発
明の加硫ゴムの耐油性を共重合体ＡおよびＣから製造さ
れた比較加硫ゴムの耐油性と比較する。谷共市合体は例
１におけるように配合された。得られたデータを第７表
に示す。
第７表
共重合体の名称 ＡＣＦｉ Ｆ
工加硫時間（分） ７ １１ ２２．
５，２３ １２．５引張応力（ＭＰａ） −伸び１００チ ８．３ ２．０ １．０ ７
．４ １．０−伸び３００％ ９．３ ５．９
、 ７．４ ５．４ ７．４−破断
９．８ １９．１ ６．９ １３．２ ８
．８破断点伸び、係 ろ４０ ７１０． ８００
７００ ；＃ＩＯ事祉変化％ ８．６
１１．９ １９．９ ７．８ ２１．３汐り５ この例は、カーボンブラックを含有する本発明の組成物
を、硫黄加硫系を用いて加硫できることを具体的に示す
。共重合体重の２独の試料１０．９を第８表に示す成分
と配合し、１６０°Ｃにおいて加硫し、次いで加硫ゴム
の物性を求めた。データを第９衆に示す。
工加硫時間（分） ７ １１ ２２．
５，２３ １２．５引張応力（ＭＰａ） −伸び１００チ ８．３ ２．０ １．０ ７
．４ １．０−伸び３００％ ９．３ ５．９
、 ７．４ ５．４ ７．４−破断
９．８ １９．１ ６．９ １３．２ ８
．８破断点伸び、係 ろ４０ ７１０． ８００
７００ ；＃ＩＯ事祉変化％ ８．６
１１．９ １９．９ ７．８ ２１．３汐り５ この例は、カーボンブラックを含有する本発明の組成物
を、硫黄加硫系を用いて加硫できることを具体的に示す
。共重合体重の２独の試料１０．９を第８表に示す成分
と配合し、１６０°Ｃにおいて加硫し、次いで加硫ゴム
の物性を求めた。データを第９衆に示す。
第８表
量（共重合体１００重
試料名称 ８−１ ８−２ｐ−
クミルジフェニルアミン ２．０ ２
．０硫黄 ０．４ ０．２
酸化亜鉛 ５．０ ５．０ステ
アリン酸 ［１１，５０，５酸ｆヒマ
グネシウム １０１０カーボンブラツクＡ
ＳＴＭ Ｎ５５０型 ４０４０力−ボンブラツク
Ａ６ＴＭ Ｎ７６２型 ５０５０ポリエーテルポ
リチオエーテル可塑剤 ２０ ２０加工助剤Ｔ
ｉ８０ １．０ １．ＯＮ−シクロヘ
キシル−２−ベンゾチア ジルスルフェンアミド ２．０ １
．０混合テトラ（ＣＩから０２までのアルキル）チウラ
ム ジスルフイＰ２．５ テトラメチルチウラムスルフィド
１．５ビス−［３−（トリエチルオキシシリ ル）プロピルコテトラスルフィド ２
．ＯＮ−オキシジエチレンジチオカルバミ ル−Ｎ’−オキシジエチレンスルフ ェンアミＶ
２．５Ｎ、Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミｙ ２
．０第９表 試料名称 ８−１ ８−２加硫時間
（分） １４，５ ２２．５
硬さ ８０ ７６
引張応力ＣＭＰａ） −伸びｉｏｏ％ ２．９ ２．６
−伸び３００％ ５．４ ４．
７−破断 ９．３ ８
．２破断点伸び、％ ７８０
７５０物性−望気中１５０００ＩＣおいて７０時間老化
硬さ ９０ ８
２引張応力（ＭＰａ） −伸びｉｏｏ％ ８．２ ８．２
−破断 １０．６ １１
．８破断点伸び、％ ２８０ ２
８０例に の例は、共重合木工から製造された本発明の組成物は、
′５′ｉｌ：素状硫黄を含有しない硫黄加硫系を用いて
加硫できることを具体的に説明する。共重合木工の試料
１０ｇを、第１０表に示す成分と配合し、１６０°Ｃに
おいて１４分加硫し、次いで未老化物性を第１１表に示
すように求めた。未水素比共重合体Ａから製造され、同
一の方法で配合され、次いで１６０°Ｃにおいて８．５
分加硫烙れた同様の組成物を比較のために含める。
クミルジフェニルアミン ２．０ ２
．０硫黄 ０．４ ０．２
酸化亜鉛 ５．０ ５．０ステ
アリン酸 ［１１，５０，５酸ｆヒマ
グネシウム １０１０カーボンブラツクＡ
ＳＴＭ Ｎ５５０型 ４０４０力−ボンブラツク
Ａ６ＴＭ Ｎ７６２型 ５０５０ポリエーテルポ
リチオエーテル可塑剤 ２０ ２０加工助剤Ｔ
ｉ８０ １．０ １．ＯＮ−シクロヘ
キシル−２−ベンゾチア ジルスルフェンアミド ２．０ １
．０混合テトラ（ＣＩから０２までのアルキル）チウラ
ム ジスルフイＰ２．５ テトラメチルチウラムスルフィド
１．５ビス−［３−（トリエチルオキシシリ ル）プロピルコテトラスルフィド ２
．ＯＮ−オキシジエチレンジチオカルバミ ル−Ｎ’−オキシジエチレンスルフ ェンアミＶ
２．５Ｎ、Ｎ−ｍ−フェニレンジマレイミｙ ２
．０第９表 試料名称 ８−１ ８−２加硫時間
（分） １４，５ ２２．５
硬さ ８０ ７６
引張応力ＣＭＰａ） −伸びｉｏｏ％ ２．９ ２．６
−伸び３００％ ５．４ ４．
７−破断 ９．３ ８
．２破断点伸び、％ ７８０
７５０物性−望気中１５０００ＩＣおいて７０時間老化
硬さ ９０ ８
２引張応力（ＭＰａ） −伸びｉｏｏ％ ８．２ ８．２
−破断 １０．６ １１
．８破断点伸び、％ ２８０ ２
８０例に の例は、共重合木工から製造された本発明の組成物は、
′５′ｉｌ：素状硫黄を含有しない硫黄加硫系を用いて
加硫できることを具体的に説明する。共重合木工の試料
１０ｇを、第１０表に示す成分と配合し、１６０°Ｃに
おいて１４分加硫し、次いで未老化物性を第１１表に示
すように求めた。未水素比共重合体Ａから製造され、同
一の方法で配合され、次いで１６０°Ｃにおいて８．５
分加硫烙れた同様の組成物を比較のために含める。
第１０表
量（共重合体１００重
配合成分 置部ＶＣついて重敏部
）ポリ（１，２−ジヒーロー２．２．４−トリメチルキ
ノリン）２、Ｏ ステアリン酸 １．５敏比亜鉛
５・０力−ボンブラツク
ＡＳＴＭ Ｎ５５０型 ４ＯＮ−オキシ
ジエチレンジチオカルバミルアミド
３．０テトラメチルチウラムジスルフ
イド １．０ペンゾチアジルジスル７（
ｙ １．。
）ポリ（１，２−ジヒーロー２．２．４−トリメチルキ
ノリン）２、Ｏ ステアリン酸 １．５敏比亜鉛
５・０力−ボンブラツク
ＡＳＴＭ Ｎ５５０型 ４ＯＮ−オキシ
ジエチレンジチオカルバミルアミド
３．０テトラメチルチウラムジスルフ
イド １．０ペンゾチアジルジスル７（
ｙ １．。
４．４′−ジチオジモルホリン
２．０第１１表 硬さ ５８６７ 引張応力（ＭＰａ） −伸び１００％ ２．９２．９−伸び５００
％ ８．３ ７．４−破断
１９．６ ２４．０破断点
伸び、係 ６３０ ８００代理
人浅村 晧
２．０第１１表 硬さ ５８６７ 引張応力（ＭＰａ） −伸び１００％ ２．９２．９−伸び５００
％ ８．３ ７．４−破断
１９．６ ２４．０破断点
伸び、係 ６３０ ８００代理
人浅村 晧
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｆｉｌ 硫黄加硫性重合体組成物の製造方法において
、（ｆ）ＯａからＱａｉでの共役ジエンと０３からＱ５
ｉでのα、β−不飽和二） ＩＪルの共重合体（残存不
飽和が前記共重合体の約１モル％未満から約０．０５モ
ル％までであるように前記共重合体の炭素−炭素二重結
合不飽和は選択的に水素化されている）を（ＩＩ）硫黄
加硫系と混合することを特徴とする、硫黄加硫性重合体
組成物の製造方法。 （２） 前記共役ジエンがブタジェンであり、しかも
前記ニトリルがアクリロニトリルであることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項に従う方法。 （３）前記残存不飽和が約肌６モルチから約０．０５モ
ル％までであることを特徴とする、％Ｗｆ請求の範囲第
２項に従う方法。 （４）前記残存不飽和が約０．１モルチから約０．０５
モル％までであることを特徴とする特許請求の範囲第６
項に従う方法。 （５） 前記硫黄加硫系がチウラム、ジチオカーバメ
ート、スルフェンアミド、テア１戸−ルおよびモルホリ
ン化合物、ビス−（３−（）リエチルオキシシリル〕プ
ロピル）テトラスルフィドおよびこれらの互の混合物か
ら選ばれた促進剤を含むことを特徴とする特許請求の範
囲第２項に従う方法○（６） 前記硫黄加硫系が（１
）チウラム、ジチオカーバメート、スルフェンアミド、
チアゾールおよびモルホリン化合物、ビス−（３−（）
リエチルオキシシリル）プロピル）テトラスルフィドお
よびこれらの互の混合物から選ばれた促進剤および（１
１）元素状硫黄を含むことを特徴とする特許請求の範囲
第２項に従う方法。 （７） 前記組成物が（＋） ０４から０６までの共
役ジエンとＣ３からＱｓ−ｊでのα、β−不飽和二トリ
ルの共重合体（残存不飽和が前記共重合体の約１モルチ
未満から約０．０５モル％までであるように前記共重合
体の炭素−炭素二重結合不飽和は選択的に水素化されて
いる）および（１１）硫黄加硫系を含むことを特徴とす
る、硫黄加硫性重合体組成物。 （８）前記共役ジエンがブタジェンであり、しかも前記
ニトリルがアクリロニトリルであることを特徴とする特
許請求の範囲第７項に従う組成物。 （９）前記残存不飽和が約０．１モル係から０．０５モ
モル係でであることを特徴とする特許請求の範囲第８項
に従う組成物。 ００） Ｍｌ記加熱が約１３５°Ｃから約２００００
までの温度において約２分から約１５時間までであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第７項に従う組成物を加
熱することによって製造された加硫ゴム０
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA417261 | 1982-12-08 | ||
| CA000417261A CA1227597A (en) | 1982-12-08 | 1982-12-08 | Sulfur vulcanizable polymer compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59115345A true JPS59115345A (ja) | 1984-07-03 |
| JPH0541660B2 JPH0541660B2 (ja) | 1993-06-24 |
Family
ID=4124105
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58231218A Granted JPS59115345A (ja) | 1982-12-08 | 1983-12-07 | 硫黄加硫性重合体組成物 |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0112109B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59115345A (ja) |
| KR (1) | KR910008598B1 (ja) |
| AU (1) | AU567132B2 (ja) |
| BR (1) | BR8306686A (ja) |
| CA (1) | CA1227597A (ja) |
| DE (1) | DE3379269D1 (ja) |
| ES (1) | ES8600343A1 (ja) |
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| MX (1) | MX167141B (ja) |
| PH (1) | PH18835A (ja) |
| ZA (1) | ZA838994B (ja) |
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| DE102005059625A1 (de) | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Mikrogel-enthaltende vulkanisierbare Zusammensetzung auf Basis von hydriertem Nitrilkautschuk |
| EP2471851A1 (de) | 2010-12-29 | 2012-07-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
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| EP2581409A1 (de) | 2011-10-11 | 2013-04-17 | Lanxess Deutschland GmbH | Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke |
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1982
- 1982-12-08 CA CA000417261A patent/CA1227597A/en not_active Expired
-
1983
- 1983-12-02 ZA ZA838994A patent/ZA838994B/xx unknown
- 1983-12-02 IL IL70364A patent/IL70364A/xx not_active IP Right Cessation
- 1983-12-02 PH PH29914A patent/PH18835A/en unknown
- 1983-12-05 EP EP83307377A patent/EP0112109B1/en not_active Expired
- 1983-12-05 MX MX026666A patent/MX167141B/es unknown
- 1983-12-05 DE DE8383307377T patent/DE3379269D1/de not_active Expired
- 1983-12-05 BR BR8306686A patent/BR8306686A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-12-05 AU AU21984/83A patent/AU567132B2/en not_active Expired
- 1983-12-07 JP JP58231218A patent/JPS59115345A/ja active Granted
- 1983-12-07 ES ES527865A patent/ES8600343A1/es not_active Expired
- 1983-12-08 IN IN1506/CAL/83A patent/IN161336B/en unknown
- 1983-12-08 KR KR1019830005718A patent/KR910008598B1/ko not_active IP Right Cessation
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| ES527865A0 (es) | 1985-10-01 |
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