TWI571484B - 以含環氧基之腈橡膠為基質的可硫化組成物 - Google Patents

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Description

以含環氧基之腈橡膠為基質的可硫化組成物
本發明涉及基於含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠和特定的交聯劑的可硫化之組成物，涉及其製造之方法，涉及用於由其生產硫化橡膠之方法，涉及由此獲得之硫化橡膠，並且涉及含有環氧基團的完全或部分氫化之腈橡膠。
腈橡膠(常又縮寫為“NBR”)被理解為意指係至少一種α,β-不飽和腈、至少一種共軛二烯以及任選地一或多種另外的可共聚單體的共或三聚物的橡膠。氫化的腈橡膠(“HNBR”)被理解為意指相對應的共或三聚物，其中共聚二烯單元的C=C雙鍵的一些或全部已經被氫化。
多年來，NBR和HNBR兩者都在特種彈性體領域佔據了穩硫的位置。它們具有優異的特性輪廓(profile)，其形式為優異的耐油性、良好的熱穩定性以及優異的對臭氧和化學品的耐性，後一種特性在HNBR的情況中比在NBR的情況中甚至更顯著。NBR和HNBR還具有非常好的機械和性能特性。為此，它們被廣泛地用在各種各樣不同的應用領域中，並且例如被用來生產汽車領域中的墊片、軟管、皮帶以及阻尼元件，並且還 用於產油領域中的定子、井密封件以及閥門密封件，以及還用於電氣工業、機械工程和造船中的大量零件。多數不同的類型係可商購的，並且該等類型根據應用領域，以不同的單體、分子量、多分散性以及機械和物理特性為特徵。和標準類型一樣，特別地日益需要以特定的三單體的含量或特別的官能作用為特徵的特種類型。
在(H)NBR橡膠的實際使用中，該等橡膠的硫化也變得越來越重要，即特別是交聯劑系統和硫化條件。因此，除了已經存在數十年的基於過氧化物或硫的常規橡膠交聯系統，近幾年還發展出對於替代交聯的各種新的概念。這類交聯概念還包括這樣的聚合物：由於官能團，它們並不適用於所有形式的交聯和交聯劑，並且因此構成一特別的挑戰。
US-A-4,094,831描述了藉由使用單和聚胺、單和聚酐、以及單和多元羧酸進行的共軛的C4-C10共軛二烯、任選地另外地C2-C14烯烴以及包含環氧基團的一種單體的共或三聚物的交聯。丙烯腈不被用作用於製備該等共或三聚物的單體。
Polymer 46(2005)7632-7643描述了藉由乳液聚合法進行的甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS-g-GMA)的製備。隨後使用此ABS-g-GMA聚合物來生產具有聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)的摻合物。ABS-g-GMA顆粒在PBT基質中良好的可分散性被報導，並且這有助於PBT鏈末端的羧基/羥基基團與介面處的GMA單元的環氧基團之間的反應。
WO-A-02/46254描述了基於共軛二烯、乙烯基取代的芳香 族化合物、烯屬的不飽和腈類以及含有羥基基團或含有環氧基團的單體的功能化的四聚物、基於該等四聚物的橡膠混合物以及其用於生產所有種類的橡膠模製品的用途。該等橡膠混合物根據第8頁第27行和第9頁第18-19行可包含慣用的交聯劑。在第9頁第28至30行提及的交聯劑的例子包括例如元素硫以及硫予體，例如多硫化物，例如二硫胺甲酸鹽和多硫化秋蘭姆(thiuram polysulphide)。在一般意義上指出了除了交聯劑之外，有可能使用硫化促進劑(例如胺、胍、硫脲、噻唑、秋蘭姆、二硫胺甲酸鹽、黃原酸鹽以及磺醯胺)(第9頁第25、26頁)。據指明，該等添加劑以慣用的量使用(第9頁第21行)。具有特定組成的交聯系統能否影響，以及如何影響相對應的模製品在高溫以及長時間應力的情況中的壓縮形變不能從WO-A-2002/46254中做出推斷。根據WO-A-02/46254的實施例，硫交聯劑的使用量基於可硫化的混合物中存在的100重量份的所有橡膠而言為1.5重量份。
JP-A-2005/120143涉及含有不飽和腈、至少一種丙烯酸酯、環氧單體、至少一種非共軛的環狀聚烯以及任選地另外的不飽和單體(例如丁二烯)的重複單元的橡膠。指明的交聯劑係硫、有機過氧化物類、或芳香族或脂肪族羧酸或其酸酐的金屬鹽類。
European Polymer Journal 37(2001),第547-557頁描述了在聚合物混合物中用作相容劑的甲基丙烯酸縮水甘油酯接枝的腈橡膠。它們係藉由過氧化地引發的甲基丙烯酸縮水甘油酯至NBR橡膠上的接枝反應來製備的。
EP-A-0 160 399描述了特別應用於汽車領域的基於一種氰基取代(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、可交聯單體以及另一不飽和單體的四聚物，在該等應用中要求高的使用溫度、對臭氧和酸性石油或酒精汽油的良好穩定性。所使用的可交聯單體還可以是包含環氧基團的單體。在不飽和聚合物的情況中指明的交聯劑包括硫、硫予體或過氧化物，並且在環氧化物基團的存在下，其交聯係藉由聚胺及其鹽、銨化合物或與常規的交聯系統組合進行的。
Polymer 40(1999),第3665-3676頁描述了使用特定的甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯/丙烯酸乙酯三聚物(MGE)以增加聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)與丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三聚物(ABS)在摻合物中的相容性。據指出，藉由乳液聚合法製備的ABS中剩餘的殘留量的酸可導致涉及MGE的環氧官能度的交聯反應。據說明，腈和環氧化物官能團隨著後續的反應可形成唑啉，或者腈類可被水解以提供羧基基團，其同樣可以和環氧基團反應。提供的證據係該等交聯對該ABS和該摻合物的機械特性具有不利影響，並且此外做出結論：假如存在該MGE三聚物，強酸會引起該SAN基質中形成凝膠或交聯網路。
US 5,334,666 A描述了含有環氧基團的可硫化的彈性體組成物。該等組成物包含含有環氧基團的彈性體和交聯劑系統，該交聯劑系統包含(1)具有兩個結構要素-C(=X)-NH-C(=Y)-的有機化合物，其中X和Y各自獨立地是氧或硫，以及(2)選自四級銨鹽和四級鏻鹽的四級化合物。該 有機化合物(1)較佳的是雜環、芳香族或脂肪族的化合物。該等雜環化合物較佳的是包括草醯脲、阿洛占、雙四氧嘧啶、阿洛占5-肟、巴比妥酸、5-羥基巴比妥酸、5-亞苄基巴比妥酸、5-胺基巴比妥酸、5-羥基亞胺基巴比妥酸、5,5-二乙基巴比妥酸、5-乙基-5-苯基巴比妥酸、5-(1-甲基丁基)-5-(烯丙基)巴比妥酸、5,5-二烯丙基巴比妥酸、異三聚氰酸和假尿酸(pseudouric acid)，以及其中上述雜環化合物中的氧已經被硫原子替換的化合物，例如2,4-二硫巴比妥酸和2-硫巴比妥酸。較佳的芳香族化合物係焦蜜石酸二醯亞胺、苯六甲酸三醯亞胺和1,4,5,8-萘二甲酸二醯亞胺，以及相對應的硫醯亞胺。脂肪族化合物的實例係縮三脲(triuret)、1-甲基縮三脲、1,1-二乙基縮三脲和縮四脲(tetrauret)，以及相對應的硫脲。在實施例5中，含有環氧基團的丁二烯/丙烯腈共聚物彈性體係藉助於交聯劑硫化。根據US-A-5,334,666的表10，所使用的交聯劑係異三聚氰酸(1.8 phr)和OTMeABr(溴化十八烷基三甲基銨)(1.6 phr)、5,5-二乙基巴比妥酸(2.5 phr)和OTMeABr(1.6 phr)的、或異三聚氰酸(1.8 phr)和CePyBr(溴化十六烷基吡啶鎓)(1.4 phr)的混合物。根據對比實施例，僅僅將1 phr苯甲酸銨用作交聯劑。
JP 01-113477 A涉及藉由將交聯劑(例如，納迪克甲基酸酐(nadic methyl anhydride)，即甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸酐)添加至基礎組分中而獲得的黏合劑，該基礎組分包含100重量份的環氧樹脂、1至40重量份的藉由將含有環氧基團的可聚合單體(例如，甲基丙烯酸縮水甘油酯)接枝到樹脂(例如，丙 烯腈-丁二烯共聚物)上獲得的橡膠，以及1至20重量份的可藉由將典型的液體或溶解的硫體環氧樹脂分散在液體橡膠中並且然後硫化該橡膠獲得的微細硫體橡膠顆粒。描述了常規的交聯劑如硫和硫化合物的使用，還有使用秋蘭姆類、黃原酸鹽類、硫脲類、二硫碳酸鹽類作為促進劑的選項。
US 2010/0152365 A1揭露了一種羧酸改性的腈共聚物乳膠，它被用於生產模製品，並且由於不存在硫和硫化促進劑，它不會觸發任何變態(allergic)反應並且具有進一步的正面特性。作為可交聯的不飽和單體，該共聚物乳膠可含有(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。所使用的交聯劑可以是不觸發任何變態反應的離子交聯劑。US 2010/0152365 A1中的申請專利範圍第16項指明氧化鋅作為離子交聯劑。然而，US 2010/0152365 A1沒有描述適合的交聯劑系統的選擇能否以及如何改善在相對高溫下並且對於長應力期間的壓縮形變。
US-A-4,650,834揭露了含環氧基彈性體組成物，它們與含有環氧基團的彈性體(1)一樣，包含在分子中具有至少兩個羧基基團的多元羧酸、(2)選自由四級銨鹽和四級鏻鹽組成的組的四級化合物，以及(3)加工助劑。組分(1)和(2)的混合物用作交聯劑。在實施例5中，基於丁二烯、丙烯腈以及甲基丙烯酸縮水甘油酯的三聚物係借助於一交聯劑系統來硫化的。所使用的交聯劑系統係溴化十六烷基三甲基銨(2 phr)/十四烷二酸(2.2 phr)或溴化四丁基鏻(1.5 phr)/十四烷二酸(2.2 phr)。
本發明的目的係提供一種用於含有環氧化物基團的腈橡膠的熱穩定的交聯系統，憑藉此交聯系統，有可能實質性減少或完全避免在基於含有環氧基團的腈橡膠的可硫化組成物中使用過氧化的或含硫的交聯劑，並且進一步改善高溫下並且尤其是對於長應力期的壓縮形變。
該新穎的交聯系統應避免現存的交聯劑的缺點，易於引入可硫化的腈橡膠組成物中並且使得能在不複雜的條件下進行交聯反應。所使用的交聯劑因此應具有良好的操縱品質，並且對於含有環氧化物基團的腈橡膠以及對於含有環氧化物基團的氫化的腈橡膠而言應同樣成功地可用。如此交聯的含有環氧化物基團的(H)NBR橡膠應盡可能地具有良好到極好的壓縮形變值(尤其在高溫並且在長期使用中)，展現出斷裂伸長率和拉伸強度的良好組合，並且由此為常規系統提供替代物或改進。
該目的藉由可硫化的組成物實現，該組成物包含(i)至少一種任選地完全或部分氫化的腈橡膠，該腈橡膠含有環氧基團並且包含衍生自至少一種共軛二烯、至少一種α,β-不飽和腈以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯的重複單元，以及(ii)至少一種作為交聯劑的路易士和/或布忍斯特酸，以及(iii)至少一種交聯促進劑，該交聯促進劑選自由以下所組成之群組：秋蘭姆類、黃原酸鹽類、硫脲類、二硫胺基甲酸鹽類以及胺甲酸酯類， 其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在。
已出人意料地發現，在本發明的在可硫化的組成物中相結合使用上述交聯劑(ii)和至少一種交聯促進劑(iii)的情況中，可形成熱穩定的網路。該交聯或硫化藉由這一或多種路易士和/或布忍斯特酸(ii)和交聯促進劑(iii)來催化。
在另一具體實例中，這一或多種路易士和/或布忍斯特酸可以呈包含後者的緩衝劑混合物的形式使用。
所使用的其他交聯劑，例如硫、硫予體和過氧化物以及其他交聯促進劑的量可大幅減少，並且甚至可能以此完全省卻。
在一具體實例中，該可硫化的組成物包含不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，它們僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，以及同時，不同於(ii)中提及的那些的交聯劑，在每種情況中同樣是基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，其達到的最大量係2.3重量份、較佳的是達到的最大量係2.25重量份、更佳的是達到的最大量係2重量份、甚至更佳的是達到的最大量係1.5重量份、尤其達到的最大量係1重量份、尤其佳的是達到的最大量係0.5重量份並且 非常尤其佳的是達到的最大量係0.4重量份。
在另一具體實例中，該可硫化的組成物包含不同於(ii)中提及的那些的交聯劑，它們僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，以及同時，不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，在每種情況中同樣是基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，其達到的最大量係2.3重量份、較佳的是達到的最大量係2.25重量份、更佳的是達到的最大量係2重量份、甚至更佳的是達到的最大量係1.5重量份、尤其達到的最大量係1重量份、尤其佳的是達到的最大量係0.5重量份並且非常尤其佳的是達到的最大量係0.4重量份。
在另一具體實例中，該可硫化的組成物包含不同於(ii)中提及的那些的交聯劑，它們僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言達到1重量份的量存在以及同時，不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，在每種情況中同樣是基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，其達到的最大量係2.3重量份、較佳的是達到的最大量係2.25重量份、更佳的是達到的最大量係2重量份、甚至更佳的是達到的最大量係1.5重量份、尤其達到的最大量係1重量份、尤其佳的是達到的最大量係0.5重量份並且非常尤其佳的是達到的最大量係0.4重量份。
在另一具體實例中，該可硫化的組成物包含，在每種情況 中基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，- 達到的最大量係2.3重量份的不同於(ii)中提及的那些的交聯劑以及同時，達到的最大量係2.3重量份的不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，- 較佳的是達到的最大量係2.25重量份的不同於(ii)中提及的那些的交聯劑以及同時，達到的最大量係2.25重量份的不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，- 更佳的是達到的最大量係2重量份的不同於(ii)中提及的那些的交聯劑以及同時，達到的最大量係2重量份的不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，- 甚至更佳的是達到的最大量係1.5重量份的不同於(ii)中提及的那些的交聯劑以及同時，達到的最大量係1.5重量份的不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，- 尤其達到的最大量係1重量份的不同於(ii)中提及的那些的交聯劑以及同時，達到的最大量係1重量份的不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，- 尤其佳的是達到的最大量係0.5重量份的不同於(ii)中提及的那些的交聯劑以及同時，達到的最大量係0.5重量份的不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑，- 非常尤其佳的是達到的最大量係0.4重量份的不同於(ii)中提及的那些的交聯劑以及同時，達到的最大量係0.4重量份的不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑並且- 甚至更尤其佳的是完全沒有不同於(ii)中提及的那些 的交聯劑以及完全沒有不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑。
在可硫化的組成物的另一具體實例中，不同於(ii)中提及的那些的交聯劑和不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑的總和基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言最大量係2.5重量份、較佳的是最大量係2.25重量份、更佳的是最大量係2重量份、甚至更佳的是最大量係1.5重量份、尤其最大量係1重量份、尤其佳的是最大量係0.5重量份並且非常尤其佳的是最大量係0.4重量份。
以任何方式較佳的所有上述的具體實例，在對於不同於(ii)中提及的那些的交聯劑的存在和不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑的存在所相對應地指明的降低的最大含量方面，同樣適用於也在本申請的上下文中指明的可硫化組成物的較佳具體實例，該等具體實例具有化學上更加明確的組分(i)、(ii)和/或(iii)的定義。
如果該可硫化的組成物還包含一或多種不同於(i)中提及的那些的橡膠，以上針對不同於(ii)中提及的那些的交聯劑和不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑所述的所有最大量及其以任何方式較佳的具體實例係基於含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)和該組成物中存在的所有其他橡膠的總和的100重量份而言的。
與除了交聯劑(ii)之外不包括任何交聯促進劑(iii)的可硫化組成物相比，本發明的可硫化組成物具有使硫化橡膠具有改進的，即較低的壓縮形變(尤其是在高溫下並且經常是在 較短的交聯時間內)的優點。
可能的是該可硫化的組成物不包含除了交聯劑(ii)之外的任何其他交聯劑或除了(iii)中提及的那些之外的任何另外的交聯促進劑。此外，有可能省卻已知的助催化劑的使用，並且因此能得到不含重金屬的硫化橡膠。在一具體實例中，該可硫化的組成物不包含任何助催化劑，更具體地說不包含任何含重金屬的助催化劑。在另一具體實例中，本發明的可硫化的組成物不包含不同於交聯劑(ii)的任何交聯劑或同時不同於(iii)中提及的那些的任何交聯促進劑，或者此外，任何助催化劑，更具體地說任何含重金屬的助催化劑。藉由腈橡膠中的環氧基團的比例，交聯密度可以被控制並在寬範圍內調整。生成的硫化橡膠在從室溫至150℃的溫度下展現出優異的壓縮形變值。
在一具體實例中，該腈橡膠可以是一完全或部分氫化的腈橡膠，其中該腈橡膠中的重複單元中存在的一些或所有的C=C雙鍵已經被氫化。
交聯劑(ii)：路易士和/或布忍斯特酸
所使用的該等路易士和/或布忍斯特酸可以是任何適合的無機或有機酸。已發現有用的是使用係電子對受體的路易士酸，或係質子予體的布忍斯特酸，該等布忍斯特酸具有的pKa在從-12至+13的範圍內、較佳的是在從-11至+12的範圍內、更佳的是在從-10.5至+10的範圍內、甚至更佳的是在從-10至+9.5的範圍內並且尤其在從-10至+8的範圍內。
在每種情況中使用的路易士和/或布忍斯特酸可替代地還 可以是緩衝劑混合物的一部分。如同該特殊的酸，該酸的鹽也典型地存在於其中。在這類緩衝劑混合物中，該酸和該酸鹽較佳的是以99.9%至0.1%的該酸和0.1%至99.9%的該酸鹽的莫耳比存在。特別較佳的是99.0%至1%的該酸和1%至99.0%的該酸鹽的莫耳比。
本發明的可硫化的組成物較佳的是包含作為交聯劑(ii)的至少一種無機或有機布忍斯特和/或路易士酸。可替代地，這可以存在於所使用的任何緩衝劑混合物中。
路易士酸：係電子對受體的任何所用的路易士酸可以是(a)呈元素形式之過渡金屬或半金屬或(b)鹼金屬類、鹼土金屬類、過渡金屬類或半金屬類的，鋁、鎵、銦、錫、鉈、鉛、氮或磷的烷基或芳基化合物、酯、鹽、錯合物或氧化物。
係電子對受體的任何所用的路易士酸較佳的是可以是(a)呈元素形式之過渡金屬或半金屬，或(b)鹼金屬類、鹼土金屬類、過渡金屬類或半金屬類的，鋁、銦、錫、鉛或磷的烷基或芳基化合物、酯、鹽、錯合物或氧化物。
所使用的路易士酸更佳的是鹼金屬類、鹼土金屬類、過渡金屬類、半金屬類的，或元素鋁和錫的鹽、錯合物或氧化物。較佳的路易士酸的實例係三氟化硼、三氫化硼、三氯化鋁、氯化銦(III)、氯化銅(II)、三氟甲磺酸銅(I)、氯化金(III)、氯化金(I)、氯化鋅、氧化鋅、氧化錫(IV)、氯化錫(IV)、氧化 銅(II)、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、溴化鐵(III)、氯化鐵(III)、三氧化硫、四氯化矽、溴化鋰、氯化鋰、氧化鎂、氯化鎂、三氟甲磺酸鈧(III)、氯化銠(III)以及以下元素在以下氧化態的錯合物：Co(III)、Al(III)、Fe(III)、Fe(II)、Ti(IV)、Sn(IV)、Co(II)、Ni(0)、Ni(II)、Cu(II)、Cu(I)、Zn(II)、Pb(II)、Sn(II)、Sn(IV)、Ag(I)、Au(I)、Au(III)、Pd(II)、Pt(II)、Sc(III)、Ir(III)、Rh(III)以及In(III)。以上提及的任何特定的路易士酸可以水合物(具有任何量的結晶水)或無水物來使用。
布忍斯特酸：本發明的可硫化的組成物可包含作為交聯劑(ii)的至少一種布忍斯特酸。較佳的是作為質子予體並且具有的pKa在從-12至+13的範圍內、較佳的是在從-11至+12的範圍內、更佳的是在從-10.5至+10的範圍內、甚至更佳的是在從-10至+9.5的範圍內並且尤其在從-10至+8的範圍內的布忍斯特酸。更佳的是選自由以下各項所組成之群組：硫酸、硫酸氫鹽、亞硫酸、亞硫酸氫鹽、硫化氫、硫氫化物、磷酸一氫鹽、磷酸二氫鹽、二膦酸、其偏酯、偏磷酸、三膦酸、其偏酯、碳酸氫鹽、鹵素的酸、次鹵酸、亞鹵酸、鹵酸、過鹵酸、銨鹽、無機和有機磺酸、羧酸、膦酸，以及其單或二酯。可替代地，還有可能使用包含後者的緩衝劑混合物。
有用的硫酸氫鹽較佳的是鹼金屬硫酸氫鹽或在抗衡離子中具有四級氮原子的硫酸氫鹽，特別較佳的是硫酸氫四烷基銨，尤其是硫酸氫四(C1-C12)烷基銨，或硫酸氫銨。尤其佳的硫酸氫鹽的實例係硫酸氫鉀和硫酸氫四正丁基銨。
有用的亞硫酸氫鹽較佳的是鹼金屬亞硫酸氫鹽或在抗衡離子中具有四級氮原子的亞硫酸氫鹽，尤其是亞硫酸氫四烷基銨，或亞硫酸氫銨。較佳的亞硫酸氫鹽的實例係亞硫酸氫鉀和亞硫酸氫銨。
有用的硫氫化物較佳的是鹼金屬硫氫化物或在抗衡離子中具有四級氮原子的硫氫化物，尤其是硫氫化四烷基銨，或硫氫化銨。較佳的硫氫化物的實例係硫氫化鉀和硫氫化銨。
另外有用的交聯劑(ii)係磷酸一氫或二氫鹽、二膦酸或其偏酯、偏磷酸、三膦酸及其偏酯。較佳的是1-羥基乙基-(1,1-二膦酸)、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣、二磷酸氫三鈉(trisodium hydrogendiphosphate)和二磷酸二氫二鈉。
有用的碳酸氫鹽較佳的是碳酸氫鈉、碳酸氫鉀以及碳酸氫鋰。
有用的銨鹽較佳的是氯化銨、硫酸銨、碳酸銨、氫氧化銨以及乙酸銨。
另外有用的交聯劑(ii)包括鹵素的酸，次鹵酸、亞鹵酸、鹵酸或過鹵酸，較佳的是氫氯酸、溴化氫、次氯酸、亞氯酸、氯酸以及過氯酸。
其他有用的交聯劑(ii)包括無機或有機磺酸，較佳的是有機磺酸，特別較佳的是烷基苄基磺酸，尤其是十二烷基苄基磺酸和對甲苯磺酸。
所使用的交聯劑(ii)還可以是無機或有機膦酸，及其單或二酯類，較佳的是胺基三亞甲基膦酸和乙二胺四(亞甲基膦 酸)。
較佳的有機羧酸係抗壞血酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸、松脂酸、飽和的和不飽和的脂肪酸類，尤其是硬脂酸和油酸。
適合的緩衝劑系統的實例係抗壞血酸和抗壞血酸鈉的混合物。
組分(iii)：交聯促進劑
在本發明的可硫化的組成物中，所使用的組分(iii)係選自由以下各項所組成群組的至少一種交聯促進劑：秋蘭姆類、黃原酸鹽類、硫脲類、二硫胺甲酸鹽類以及胺甲酸酯類。
在一較佳具體實例中，該可硫化的組成物包括作為組分(iii)的至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：秋蘭姆類、黃原酸鹽類、二硫胺甲酸鹽類以及胺甲酸酯類。
它們的交聯性能經常是如此之快以至於因為它們的反應性而幾乎不被用在常規的交聯系統中。
有用的秋蘭姆類較佳的是包括一硫化秋蘭姆、二硫化秋蘭姆或多硫化秋蘭姆。較佳的秋蘭姆類的實例係二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、四硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTT)、六硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTH)、一硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTM)、二硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTD)、二硫化N,N'-二乙基-N,N'-二苯基秋蘭姆(EPTDM)或二硫化二甲基二苯基秋蘭姆(MPTD)。
有用的黃原酸鹽類較佳的是包括黃原酸鹽類和黃原酸芳 基鈲鹽類(arylguanidinium xanthogenates)的鹼金屬或鋅鹽。較佳的黃原酸鹽類的實例係黃原酸芳基鈲鹽類、雙黃原酸鹽類或聚黃原酸鹽類、異丙基黃原酸鋅(ZIX)或其可溶於水的鈉鹽(NaIX)。
有用的硫脲類較佳的是包括伸乙基硫脲(ETU)、二苯基硫脲(DPTU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)或二乙基硫脲(DETU)。
有用的二硫胺甲酸鹽類較佳的是包括二硫胺甲酸的金屬和銨鹽。較佳的二硫胺甲酸鹽的實例係二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、二苄基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、N-五亞甲基二硫胺甲酸鋅(Z5MC)、二甲基哌啶二硫胺甲酸鋅(ZLD)、二烷基二硫磷酸鋅(ZDT)、2-乙基己酸鋅(ZEH)、二壬基二硫胺甲酸鋅(ZNDNC)、二甲基二硫胺甲酸鉍(BIDD)、二丁基二硫胺甲酸鎳(NDBC)、二乙基二硫胺甲酸硒(SeEDC)、二甲基二硫胺甲酸硒(SeDMC)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)、二乙基二硫胺甲酸碲(TeEDC)、二乙基二硫胺甲酸碲(TeDEC)、二甲基二硫胺甲酸鈉(SMDC)、二丁基二硫胺甲酸鈉(SBC)或環己基乙基二硫胺甲酸鈉(SHEC)。
有用的胺甲酸鹽較佳的是六亞甲基二胺基胺甲酸鹽。
較佳的是包含以下的可硫化組成物(i)至少一種任選地完全或部分氫化的腈橡膠，該腈橡膠含有環氧基團並且包含衍生自至少一種共軛二烯、至少一種 α,β-不飽和腈以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯的重複單元，(ii)至少一種作為交聯劑的路易士和/或布忍斯特酸，以及(iii)至少一種交聯促進劑，該交聯促進劑選自由以下各項所組成之群組：秋蘭姆類、黃原酸鹽類、二硫胺甲酸鹽類以及胺甲酸鹽類，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在。
在一較佳的具體實例中，本發明的可硫化的組成物包含(i)至少一種任選地完全或部分氫化的腈橡膠，該腈橡膠含有環氧基團並且包含衍生自至少一種共軛二烯、至少一種α,β-不飽和腈以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯的重複單元，(ii)作為交聯劑的至少一種選自由以下所組成群組之路易士酸：三氟化硼、三氯化鋁、氯化銦(III)、氯化鋅、氧化鋅、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、氯化鐵(III)、四氯化矽、溴化鋰、氯化鋰、氧化鎂、氯化鎂、三氟甲磺酸鈧(Ⅲ)以及氯化銠(III)，和/或選自由以下所組成群組的布忍斯特酸：硫酸氫鉀、硫酸氫銨、硫酸氫四烷基銨(尤其是硫酸氫四正丁基銨)、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、氯化銨、硫酸 銨、碳酸銨、氫氧化銨、乙酸銨、十二烷基苄基磺酸、對甲苯磺酸、抗壞血酸、乙酸、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸、松脂酸、飽和的和不飽和的脂肪酸類(尤其是硬脂酸和油酸)，或包含後者的緩衝劑混合物，以及(iii)至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：六亞甲基二胺基胺甲酸鹽、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、一硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTM)、二硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTD)、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆(MPTD)、黃原酸芳基鈲鹽類、異丙基黃原酸鋅(ZIX)、伸乙基硫脲(ETU)、二苯基硫脲(DPTU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)、二乙基硫脲(DPTU)、二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、二苄基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)、二甲基二硫胺甲酸鈉(SMDC)、二丁基二硫胺甲酸鈉(SBC)以及環己基乙基二硫胺甲酸鈉(SHEC)，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的含有環氧基團的腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在。
該交聯劑(ii)和該交聯促進劑(iii)的量可以隨著該腈橡膠中環氧基團的濃度的變化來進行選擇： 該可硫化的組成物典型地包含(i)至少一種任選地完全或部分氫化的腈橡膠，該腈橡膠含有環氧基團並且包含衍生自至少一種共軛二烯、至少一種α,β-不飽和腈以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯的重複單元，以及(ii)在每種情況中基於100重量份的腈橡膠(i)而言，0.01至30重量份、較佳的是0.05至25重量份、更佳的是0.1至15重量份並且尤其是0.2至10重量份的至少一種路易士和/或布忍斯特酸或包含後者的緩衝劑混合物，(iii)在每種情況中基於100重量份的腈橡膠(i)而言，0.01至10重量份、較佳的是0.05至7.5重量份、更佳的是0.075至5重量份並且尤其是0.1至3重量份的至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：秋蘭姆類、黃原酸鹽類、硫脲類、二硫胺甲酸鹽類以及胺甲酸鹽類，較佳的是選自由以下所組成群組：秋蘭姆類、黃原酸鹽類、二硫胺甲酸鹽類以及胺甲酸鹽類，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的含有環氧基團的完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在。
根據本發明，將路易士和/或布忍斯特酸或包含後者的緩衝劑混合物以及交聯促進劑(iii)在含有環氧基團的任選地完 全或部分氫化之腈橡膠的生產之後添加至其中。因此該等化合物不是在該任選地完全或部分氫化的腈橡膠的生產過程中或在其混配的過程中釋放的或已經存在的那些化合物，而是被分開計量加入的酸或所限定的交聯促進劑。它們係在該腈橡膠生產之後被添加至其中。這避免了早在該腈橡膠的生產過程中的部分交聯或部分凝膠作用。
含有環氧基團的腈橡膠：在本發明的可硫化的組成物中使用的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)可以是任何適合的任選地完全或部分氫化的腈橡膠，該等腈橡膠具有衍生自至少一種共軛二烯、至少一種α,β-不飽和腈以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯的重複單元，並且含有環氧基團。
該等環氧基團可藉由含有環氧基團的化合物的後續接枝被施加於該腈橡膠，或還可衍生自在該腈橡膠的生產中另外使用的含有環氧基團的單體的重複單元。
較佳的是在本發明的可硫化的組成物中使用那些任選地完全或部分氫化的腈橡膠，該等腈橡膠含有環氧基團並且包含至少一種腈的、至少一種共軛二烯的、至少一種含有環氧基團的單體的以及任選地一或多種另外的可共聚單體的，但無一者是非共軛環狀聚烯的重複單元。
該等含有環氧基團的腈橡膠典型地藉由使上述單體在一起聚合而產生以產生該含有環氧基團的腈橡膠。這不會提供已經用含有環氧基團的單體接枝的接枝橡膠，而是其中在聚合反 應過程中該含有環氧基團的單體已經以重複單元的形式被併入聚合物骨架中的橡膠。
含有環氧基團並且被用來產生含有環氧基團的腈橡膠的單體較佳的是具有通式(I) 其中m為0或1，X係O、O(CR2)p、(CR2)pO、C(=O)O、C(=O)O(CR2)p、C(=O)NR、(CR2)p、N(R)、N(R)(CR2)p、P(R)、P(R)(CR2)p、P(=O)(R)、P(=O)(R)(CR2)p、S、S(CR2)p、S(=O)、S(=O)(CR2)p、S(=O)2(CR2)p或S(=O)2，其中在該等基團中的R係相同或不同的並且可以是如針對R1-R6所定義的，Y表示一或多種單或多不飽和的單體的重複單元，該等單體包含共軛的或非共軛的二烯類、炔類以及乙烯基化合物類；或表示衍生自多種聚合物的結構元素，該等聚合物包含聚醚類(尤其是聚伸烷基二醇醚類以及聚氧化烯類)，聚矽氧烷類，多元醇類，聚碳酸酯類，聚胺甲酸乙酯類，聚異氰酸酯類，多醣類，聚酯類以及聚醯胺類，n和p係相同或不同的並且各自是在從0至10000的範圍內，R、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 以及R 6 係相同或不同的並且各自是H、直鏈的或支鏈的、飽和的或單或多不飽和的烷基基 團、飽和的或單或多不飽和的碳環基或雜環基基團、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳基烷基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、胺基、醯胺基、胺甲醯基、烷硫基、芳硫基、硫烷基(sulfanyl)、硫代羧基、亞磺醯基、磺基(sulphono)、亞磺基(sulphino)、次磺基(sulpheno)、磺酸、胺磺醯基、羥亞胺基、烷氧基羰基、F、Cl、Br、I、羥基、膦酸基、次膦酸基、甲矽烷基、甲矽烷氧基、腈、硼酸酯、硒酸酯、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺醯基、側氧基、硫酮基、環氧基、氰酸酯、硫氰酸酯、異氰酸酯、硫異氰酸酯或異氰化物。
任選地，給予通式(I)的R、R1至R6基團和重複單元Y的定義各自是單或多取代的。
來自針對R、R1至R6的定義的以下基團較佳的是具有這樣的單或多取代：烷基、碳環基、雜環基、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳基烷基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、胺基、醯胺基、胺甲醯基、F、Cl、Br、I、羥基、膦酸基、次膦酸基、硫烷基、硫代羧基、亞磺醯基、磺基、亞磺基、次磺基、胺磺醯基、甲矽烷基、甲矽烷氧基、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺醯基、側氧基、硫酮基、硼酸酯、硒酸酯以及環氧基。有用的取代基包括(假設生成物係化學上穩定的化合物)R可以採取的所有定義。特別適合的取代基係烷基、碳環基、芳基、鹵素(較佳的是氟、氯、溴或碘)、腈(CN)以及羧基。
特別較佳的是使用這樣單體：含有環氧基團並且具有通式(I)，其中X、R、R 1 至R 6 以及m各自如以上針對通式(I)所定義，p和n係相同或不同的並且各自是在從0至100的範圍內。
尤其佳的是，X、R、R 1 至R 6 以及m各自如以上針對通式(I)所定義，並且p係在從0至100的範圍內並且n係零。此含有環氧基團的單體因此具有通式(Ia)
其中X、R、R 1 至R 6 、m和p各自如以上針對通式(I)所定義。
特別較佳的是，使用這樣一單體：含有環氧基團並且具有通式(I)，其中X、R和R 1 至R 6 各自如以上針對通式(I)所定義，m為1，p為1並且n為零。
含有環氧基團的單體的較佳實例係丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油基甲基酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸(3′,4′-環氧基庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3′,4′-環氧基庚基)-2-乙酯、丙烯酸6′,7′-環氧基庚酯、甲基丙烯酸6′,7′-環氧庚酯、烯丙基縮水甘油醚、烯丙基3,4-環氧基庚基醚、6,7-環氧基庚基烯丙基醚、乙烯基縮水甘油醚、乙烯基3,4-環氧基庚基醚、3,4-環氧基庚基乙烯基醚、6,7-環氧基庚基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、3-乙烯基環己烯氧化物。
所使用的含有環氧基團的單體較佳的是丙烯酸縮水甘油基(烷基)酯。特別較佳的是使用丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。
在一較佳的具體實例中，本發明的可硫化的組成物包含(i)至少一種任選地完全或部分氫化的腈橡膠，該腈橡膠含有環氧基團並且包含重複單元，該等重複單元衍生自至少一種共軛二烯；至少一種α,β-不飽和腈；至少一種單體，該單體包含環氧基團並且選自由以下所組成群組：丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油基甲基酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸(3',4'-環氧基庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3',4'-環氧基庚基)-2-乙酯、丙烯酸6',7'-環氧基庚酯、甲基丙烯酸6',7'-環氧基庚酯、烯丙基縮水甘油醚、烯丙基3,4-環氧基庚基醚、6,7-環氧基庚基烯丙基醚、乙烯基縮水甘油醚、乙烯基3,4-環氧基庚基醚、3,4-環氧基庚基乙烯基醚、6,7-環氧基庚基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚以及3-乙烯基環己烯氧化物；以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯，(ii)作為交聯劑的至少一種選自由以下所組成群組之路易士酸：三氟化硼、三氯化鋁、氯化銦(III)、氯化鋅、氧化鋅、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、氯化鐵(III)、四氯化矽、溴 化鋰、氯化鋰、氧化鎂、氯化鎂、三氟甲磺酸鈧(Ⅲ)、氯化銠(III)，和/或一選自由以下所組成群組的布忍斯特酸：硫酸氫鉀、硫酸氫銨、硫酸氫四烷基銨(尤其是硫酸氫四正丁基銨)、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、氯化銨、硫酸銨、碳酸銨、氫氧化銨、乙酸銨、十二烷基苄基磺酸、對甲苯磺酸、抗壞血酸、乙酸、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸、松脂酸、飽和的和不飽和的脂肪酸類(尤其是硬脂酸和油酸)，或包含後者的緩衝劑混合物，(iii)至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：六亞甲基二胺基胺甲酸鹽、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、一硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTM)、二硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTD)、二硫化二甲基二苯基秋蘭姆(MPTD)、黃原酸芳基鈲鹽類、異丙基黃原酸鋅(ZIX)、伸乙基硫脲(ETU)、二苯基硫脲(DPTU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)、二乙基硫脲(DPTU)、二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、二苄基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)、二甲基二硫胺甲酸鈉(SMDC)、二丁基二硫胺甲酸鈉(SBC)以及環己基乙基二硫胺甲酸鈉(SHEC)，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份、較佳的是僅達到1 重量份並且更佳的是僅達到0.75重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份、較佳的是僅達到1重量份並且更佳的是僅達到0.75重量份的量存在。
在一特別較佳的具體實例中，本發明的可硫化的組成物包含(i)至少一種含有環氧基團任選地完全或部分氫化的腈橡膠，其包含重複單元，該等重複單元衍生自至少一種共軛二烯、至少一種α,β-不飽和腈，衍生自丙烯酸縮水甘油酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯，以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯，以及(ii)作為交聯劑的至少一種選自由以下所組成群組之路易士酸：三氯化鋁、氯化鋅、氧化鋅、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、氯化鐵(III)、氯化鋰、氧化鎂、氯化鎂，或選自由以下所組成群組的布忍斯特酸：硫酸氫鉀、硫酸氫銨、硫酸氫四正丁基銨、十二烷基苄基磺酸、對甲苯磺酸、抗壞血酸、硬脂酸和油酸，或包含後者的緩衝劑混合物，以及(iii)至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：六亞甲基二胺基胺甲酸鹽、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、二硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTD)、異丙基黃原酸鋅(ZIX)、伸乙基硫脲(ETU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)、二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁 基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)以及環己基乙基二硫胺甲酸鈉(SHEC)，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份、較佳的是僅達到1重量份並且更佳的是僅達到0.75重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份、較佳的是僅達到1重量份並且更佳的是僅達到0.75重量份的量存在。
任何共軛二烯可以存在於該含有環氧基團的腈橡膠中。較佳的是使用(C4-C6)共軛二烯類。特別較佳的是1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基丁二烯、1,3-戊二烯或它們的混合物。尤其佳的是1,3-丁二烯和異戊二烯或它們的混合物。甚至更佳的是1,3-丁二烯。
所使用的α,β-不飽和腈可以是任何已知的α,β-不飽和腈、較佳的是(C3-C5)-α,β-不飽和腈類，如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈或其混合物。特別較佳的是丙烯腈。
所使用的另外的可共聚單體(如果需要)可以是，例如芳香族的乙烯基單體類，較佳的是苯乙烯、α-甲基苯乙烯和乙烯基吡啶；氟化的乙烯基單體類，較佳的是氟乙基乙烯基醚、氟丙基乙烯基醚、鄰氟甲基苯乙烯、五氟苯甲酸乙烯基酯、二氟乙烯以及四氟乙烯；或者可共聚的抗老化單體類，較佳的是 N-(4-苯胺基苯基)丙烯醯胺、N-(4-苯胺基苯基)甲基丙烯醯胺、N-(4-苯胺基苯基)肉桂醯胺、N-(4-苯胺基苯基)巴豆醯胺、N-苯基-4-(3-乙烯基苄氧基)苯胺和N-苯基-4-(4-乙烯基苄氧基)苯胺；還有非共軛二烯類，如4-氰基環己烯和4-乙烯基環己烯；或炔類，如1-或2-丁炔。
此外，所使用的可共聚三單體可以是含有羥基基團的單體，較佳的是(甲基)丙烯酸羥烷基酯類。還可能使用相應地取代的(甲基)丙烯醯胺類。
適合的丙烯酸羥烷基酯的實例係(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羥基丙酯、單(甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥基己酯、(甲基)丙烯酸羥基辛酯、羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、3-羥基丙基(甲基)丙烯醯胺、衣康酸二(乙二醇)酯、衣康酸二(丙二醇)酯、衣康酸雙(2-羥基丙基)酯、衣康酸雙(2-羥基乙基)酯、富馬酸雙(2-羥基乙基)酯、馬來酸雙(2-羥基乙基)酯以及羥基甲基乙烯基酮。
可替代地，所使用的另外的可共聚的單體可以是含有羧基基團的可共聚三單體，例如α,β-不飽和一元羧酸類、其酯類、α,β-不飽和二羧酸類、其單或二酯類或其相對應的酸酐類或醯胺類。
所使用的α,β-不飽和一元羧酸類可以較佳的是丙烯酸或甲基丙烯酸。
還可能使用該等α,β-不飽和一元羧酸的酯類，較佳的是其烷基酯類和烷氧基烷基酯類。較佳的是該等α,β-不飽和一元羧酸的烷基酯類，尤其是C1-C18烷基酯類，特別較佳的是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯類，尤其是C1-C18烷基酯類，尤其是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯以及甲基丙烯酸2-乙基己酯。還較佳的是該等α,β-不飽和一元羧酸的烷氧基烷基酯類，特別較佳的是丙烯酸或甲基丙烯酸的烷氧基烷基酯類，尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-C12烷氧基烷基酯類，甚至更佳的是丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯以及(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯。還可能使用烷基酯類(例如，上文提及的那些)與烷氧基烷基酯類(例如，處於上文提及的那些形式)的混合物。還可能使用其中在氰基烷基基團中碳原子數量為2至12個的丙烯酸氰基烷基酯類以及甲基丙烯酸氰基烷基酯類，較佳的是丙烯酸α-氰基乙酯、丙烯酸β-氰基乙酯以及甲基丙烯酸氰基丁酯。還可能使用其中羥基烷基基團的碳原子數量係1至12個的丙烯酸羥基烷基酯類以及甲基丙烯酸羥基烷基酯類，較佳的是丙烯酸2-羥基乙基酯、甲基丙烯酸2-羥基乙基酯以及丙烯酸3-羥基丙基酯；還可能使用含有氟取代的苄基基團的丙烯酸酯類或甲基丙烯酸酯類，較佳的是丙烯酸氟苄基酯以及甲基丙烯酸氟苄基酯。還可能使用含有氟烷基基團的丙烯酸酯類以及甲基丙烯酸酯類，較佳的是丙烯酸三氟乙酯以及甲基丙烯酸四氟丙酯。還可 能使用含有胺基基團的α,β-不飽和的羧酸酯類，如丙烯酸二甲基胺基甲酯以及丙烯酸二乙基胺基乙酯。
所使用的另外的可共聚單體還可以是α,β-不飽和二羧酸類，較佳的是馬來酸、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、檸康酸以及中康酸。
另外可能使用α,β-不飽和二羧酸酐類，較佳的是馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐以及中康酸酐。
另外可能使用α,β-不飽和二羧酸的單或二酯類。
該等α,β-不飽和的二羧酸單或二酯可以是，例如烷基、較佳的是C1-C10烷基，尤其是乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第三丁基、正戊基或正己基；烷氧基烷基、較佳的是C2-C12烷氧基烷基、更佳的是C3-C8烷氧基烷基；羥基烷基、較佳的是C1-C12羥基烷基、更佳的是C2-C8羥基烷基；環烷基、較佳的是C5-C12環烷基、更佳的是C6-C12環烷基；烷基環烷基、較佳的是C6-C12烷基環烷基、更佳的是C7-C10烷基環烷基；芳基、較佳的是C6-C14芳基的單或二酯類，其中在每種情況中的二酯類還可以是混合酯類。
特別較佳的α,β-不飽和一元羧酸的烷基酯係(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、丙烯酸2-丙基庚酯以及(甲基)丙烯酸月桂酯。特別是使用丙烯酸正丁酯。
特別較佳的α,β-不飽和一元羧酸的烷氧基烷基酯係(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯以及(甲基)丙烯 酸甲氧基乙酯。特別是使用丙烯酸甲氧基乙酯。
所使用的α,β-不飽和一元羧酸的其他酯另外是，例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、N-(2-羥基乙基)丙烯醯胺、N-(2-羥基甲基)丙烯醯胺以及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。
α,β-不飽和二羧酸單酯類的實例包括馬來酸單烷基酯類，較佳的是馬來酸單甲酯、馬來酸單乙酯、馬來酸單丙酯以及馬來酸單正丁酯；馬來酸單環烷基酯類，較佳的是馬來酸單環戊酯、馬來酸單環己酯以及馬來酸單環庚酯；馬來酸單烷基環烷基酯類，較佳的是馬來酸單甲基環戊酯以及馬來酸單乙基環己酯；馬來酸單芳基酯類，較佳的是馬來酸單苯基酯；馬來酸單苄基酯類，較佳的是馬來酸單苄基酯；富馬酸單烷基酯類，較佳的是富馬酸單甲酯、富馬酸單乙酯、富馬酸單丙酯以及富馬酸單正丁酯；富馬酸單環烷基酯類，較佳的是富馬酸單環戊酯、富馬酸單環己酯以及富馬酸單環庚酯；富馬酸單烷基環烷基酯類，較佳的是富馬酸單甲基環戊酯以及富馬酸單乙基環己酯；富馬酸單芳基酯類，較佳的是富馬酸單苯基酯；富馬酸單苄基酯類，較佳的是富馬酸單苄基酯；檸康酸單烷基酯類，較佳的是檸康酸單甲酯、檸康酸單乙酯、檸康酸單丙酯以及檸康酸單正丁酯； 檸康酸單環烷基酯類，較佳的是檸康酸單環戊酯、檸康酸單環己酯以及檸康酸單環庚酯；檸康酸單烷基環烷基酯類，較佳的是檸康酸單甲基環戊酯以及檸康酸單乙基環己酯；檸康酸單芳基酯，較佳的是檸康酸單苯基酯；檸康酸單苄基酯類，較佳的是檸康酸單苄基酯；衣康酸單烷基酯類，較佳的是衣康酸單甲酯、衣康酸單乙酯、衣康酸單丙酯以及衣康酸單正丁酯；衣康酸單環烷基酯類，較佳的是衣康酸單環戊酯、衣康酸單環己酯以及衣康酸單環庚酯；衣康酸單烷基環烷基酯類，較佳的是衣康酸單甲基環戊酯以及衣康酸單乙基環己酯；衣康酸單芳基酯類，較佳的是衣康酸單苯基酯；衣康酸單苄基酯類，較佳的是衣康酸單苄基酯；中康酸單烷基酯類，較佳的是中康酸單乙酯。
所使用的α,β-不飽和二羧酸二酯類可以是基於上述單酯基團的類似二酯，其中該等酯基團還可以是化學上不同的基團。
另外，有用的其他可共聚單體係每個分子含有至少兩個烯屬雙鍵的自由基地可聚合的化合物。多不飽和化合物類的實例係多元醇的丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類或衣康酸酯類，例如二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、1,4-二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸丙-1,2-二醇酯、二甲基丙烯酸丁-1,3-二醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙 烯酸三羥甲基丙烷酯、二(甲基)丙烯酸三羥甲基乙烷酯、二和三丙烯酸甘油酯、二、三和四丙烯新戊四醇酸或甲基丙烯新戊四醇酸酯、二新戊四醇四-、五-和六-丙烯酸或-甲基丙烯酸或-衣康酸酯、四丙烯酸山梨醇酯、六甲基丙烯酸山梨醇酯，1,4-環己二醇的、1,4-二羥甲基環己烷的、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷的、聚乙二醇的或具有末端羥基基團之低聚酯或低聚胺基甲酸酯的二丙烯酸酯類或二甲基丙烯酸酯類。所使用的多不飽和的單體類還可以是丙烯醯胺類，例如伸甲基雙丙烯醯胺、六亞甲基-1,6-雙丙烯醯胺、二伸乙基三胺參甲基丙烯醯胺、雙(甲基丙烯醯胺基丙氧基)乙烷或丙烯酸2-丙烯醯胺基乙基酯。多不飽和的乙烯基和烯丙基化合物類的實例係二乙烯基苯、乙二醇二乙烯基醚、鄰苯二甲酸二烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯或磷酸三烯丙酯。
在一較佳的具體實例中，本發明的可硫化的組成物包含(i)至少一種含有環氧基團任選地完全或部分氫化的腈橡膠，其包含重複單元，該等重複單元衍生自a)丙烯腈、b)1,3-丁二烯、c)至少一種單體，該單體包含環氧基團並且選自由以下所組成群組：丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油基甲基酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸(3',4'-環氧基庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3',4'-環氧基庚基)-2-乙酯、丙烯酸6',7'-環氧基庚酯、甲基丙烯酸6',7'-環氧基庚酯、烯丙 基縮水甘油醚、烯丙基3,4-環氧基庚基醚、6,7-環氧基庚基烯丙基醚、乙烯基縮水甘油醚、乙烯基3,4-環氧基庚基醚、3,4-環氧基庚基乙烯基醚、6,7-環氧基庚基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚以及3-乙烯基環己烯氧化物；以及d)任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯，(ii)作為交聯劑的至少一種選自由以下所組成群組之路易士酸：三氯化鋁、氯化鋅、氧化鋅、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、氯化鐵(III)、氯化鋰、氧化鎂以及氯化鎂，或選自由以下所組成群組的布忍斯特酸：硫酸氫鉀、硫酸氫銨、硫酸氫四正丁基銨、十二烷基苄基磺酸、對甲苯磺酸、抗壞血酸、硬脂酸和油酸，或包含後者的緩衝劑混合物，以及(iii)至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：六亞甲基二胺基胺甲酸鹽、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、二硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTD)、異丙基黃原酸鋅(ZIX)、伸乙基硫脲(ETU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)、二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)以及環己基乙基二硫胺甲酸鈉(SHEC)，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份、較佳的是僅達到1 重量份並且更佳的是僅達到0.75重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份、較佳的是僅達到1重量份並且更佳的是僅達到0.75重量份的量存在。
在一特別較佳的具體實例中，本發明的可硫化的組成物包含(i)至少一種含有環氧基團任選地完全或部分氫化的腈橡膠，其包含重複單元，該等重複單元衍生自a)丙烯腈、b)1,3-丁二烯、c)丙烯酸縮水甘油酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯，以及d)任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯，(ii)作為交聯劑的至少一種選自由以下所組成群組之路易士酸：三氯化鋁、氯化鋅、氧化鋅、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、氯化鐵(III)、氯化鋰、氧化鎂以及氯化鎂，或選自由以下所組成群組的布忍斯特酸：硫酸氫鉀、硫酸氫銨、硫酸氫四正丁基銨、十二烷基苄基磺酸、對甲苯磺酸、抗壞血酸、硬脂酸和油酸，或包含後者的緩衝劑混合物，以及(iii)至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：六亞甲基二胺基胺甲酸鹽、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、二硫化二五亞甲基秋蘭姆(DPTD)、異丙基黃原酸鋅(ZIX)、伸乙基硫脲(ETU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)、二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁 基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)以及環己基乙基二硫胺甲酸鈉(SHEC)，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份、較佳的是僅達到1重量份並且更佳的是僅達到0.75重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份、較佳的是僅達到1重量份並且更佳的是僅達到0.75重量份的量存在。
單體比率：在含有環氧基團並且將根據本發明來使用的任選地完全或部分氫化的腈橡膠中的相應單體的比例可以在寬範圍內改變。
該一或多種共軛二烯的比例，或總和係基於總體的腈橡膠而言典型地在從按重量計39.75%至90%的範圍內、較佳的是在從按重量計44%至88%、更佳的是45.75%至87%並且尤其是按重量計47.5%至85%的範圍內。
該等α,β-不飽和腈的比例，或總和基於總體的腈橡膠而言典型地是按重量計5%至60%、較佳的是按重量計10%至55%、更佳的是按重量計13%至53%並且尤其是按重量計15%至51%。
含有環氧基團的單體的比例基於總體的腈橡膠而言較佳 的是按重量計0.25%至35%、更佳的是按重量計1%至30%、更佳的是按重量計1.25%至25%並且尤其是按重量計1.5%至18%。
所有單體的比例在每種情況中必須總計為按重量計100%。
腈橡膠(i)中含有環氧基團的單體的量，交聯劑(ii)的和交聯促進劑(iii)的量以及環氧基團對交聯劑(ii)和交聯促進劑(iii)的比率根據所希望的交聯程度來設定。藉由設定環氧基團對交聯劑(ii)和交聯促進劑(iii)的量的比率，可能將斷裂伸長率和拉伸強度調整至特定的要求。
該等任選的另外的可共聚單體根據他們的性質可以基於整體的腈橡膠(i)而言按重量計0%至50%的量存在。在這種情況下，該一或多種共軛二烯和/或該一或多種α,β-不飽和腈和/或該含有環氧基團的單體的相對應的比例由該等另外單體的比例替代，其中所有單體的比例再次各自必須總計為按重量計100%。
這類含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠的製備係熟習該項技術者充分熟知的。該等含有環氧基團的腈橡膠典型地藉由所謂的乳液聚合法來製備。此係在乳化劑的存在下實行，該等乳化劑典型地是陰離子乳化劑的可溶於水的鹽或其他不帶電的乳化劑。此外，聚合反應經常是在所謂的分子量調節劑的存在下實現的，該等分子量調節劑通常是含有12至16個碳原子的烷基硫醇類，較佳的是第三-十二烷基硫醇(t-DDM)。這類烷基硫醇或烷基硫醇的(異構體)混合物係 可商購的或者是可以藉由在針對熟習該項技術者的文獻中充分詳述的方法來製備的。
為了實行該聚合反應，引發劑系統的所有的或單獨的組分係在聚合反應開始時和/或聚合反應的過程中計量加入的。較佳的是在聚合反應的過程中按份添加所有的或單獨的組分。可使用順序添加來控制反應速率。為了實現該聚合反應的均相運行，在聚合反應開始時僅使用一部分的引發劑系統，並且剩餘部分在聚合反應的過程中被計量加入。典型地，聚合反應係用按重量計10%到80%、較佳的是按重量計30%到50%的引發劑總量來開始。還可能隨後計量加入該引發劑系統的單獨的成分。如果目的係製備化學上均相的產物，則計量加入該等單體。如果組成係在共沸的丁二烯/丙烯腈比率之外，則隨後特別計量加入丙烯腈和丁二烯。較佳的是在具有按重量計10%到34%的丙烯腈含量的NBR類型的情況下，以及在具有按重量計40%到50%的丙烯腈的類型的情況下進行的隨後計量添加(W.Hofmann,Rubber Chem.Technol.36(1963))。聚合反應時間係在從5 h到15 h的範圍內，並且特別地取決於單體混合物的丙烯腈含量以及聚合反應溫度。後者係在從0℃至30℃的範圍內，較佳的是在從5℃至25℃的範圍內。獲得在從50%至90%的範圍內，較佳的是在從60%至85%的範圍內的轉化率後，典型地藉由添加眾所周知的終止物來結束該聚合反應。在該乳液聚合法中所使用的水的量係基於100重量份的單體混合物而言在從100至900重量份的範圍內，較佳的是在從120至500重量份的範圍內並且更佳的是在從150到400重量份的範 圍內的水。該聚合反應可以在串聯型攪拌槽中分批或連續進行。為了去除未轉化的單體和揮發性成分，將“終止”的乳膠進行蒸汽蒸餾。在此情況下，採用在從70℃至150℃的範圍內的溫度，在溫度<100℃的情況下壓力係減小的。在去除揮發性成分之前，可將乳膠用乳化劑進行後穩定。為了此目的，適當地使用上述乳化劑，其量為基於100重量份的腈橡膠而言按重量計從0.1%到2.5%、較佳的是按重量計從0.5%到2.0%。
複分解和氫化：還可能的是在含有環氧基團的腈橡膠製備(a)後進行複分解反應以降低該腈橡膠的分子量，或(b)複分解反應和隨後的氫化反應或(c)僅氫化反應。該等複分解或氫化反應係熟習該項技術者充分熟知的，並且在文獻中有所描述。複分解係例如從WO-A-02/100941和WO-A-02/100905中獲知的，並且可以用來降低分子量。
可以使用均相或非均相的氫化催化劑來進行氫化。所使用的催化劑典型地是基於銠、釕或鈦，但也可能使用作為金屬的或較佳的是呈金屬化合物的形式的鉑、銥、鈀、錸、釕、鋨、鈷或銅(參見，例如US-A-3,700,637、DE-A-25 39 132、EP-A-0 134,023、DE-A-35 41 689、DE-A-35 40 918、EP-A-0 298 386、DE-A-35 29 252、DE-A-34 33 392、US-A-4,464,515和US-A-4,503,196)。
用於在均相中的氫化的適合催化劑和溶劑在下文加以描述並且還可以從DE-A-25 39 132和EP-A-0 471 250中獲知。選擇性的氫化反應可以在例如銠或釕催化劑的存在下實現。有 可能使用例如具有以下通式的催化劑(R1 mB)1M Xn
其中，M為釕或銠，R1係相同或不同的，並且是C1-C8烷基基團、C4-C8環烷基基團、C6-C15芳基基團或C7-C15芳烷基基團。B係磷、砷、硫或亞碸基團S=O，X係氫或陰離子，較佳的是鹵素並且更佳的是氯或溴，1係2、3或4，m係2或3並且n係1、2或3，較佳的是1或3。較佳的催化劑係氯化參(三苯基膦)銠(I)、氯化參(三苯基膦)銠(III)和氯化參(二甲基亞碸)銠(III)、以及還有具有化學式(C6H5)3P)4RhH的氫化肆(三苯基膦)銠以及相對應的化合物，其中三苯基膦已被三環己基膦完全或部分地替代。催化劑可以按少量使用。適合的是基於該聚合物的重量而言，在按重量計0.01%-1%的範圍內、較佳的是在按重量計0.03%-0.5%的範圍內、並且更佳的是在按重量計0.1%-0.3%的範圍內的量。
使用該催化劑連同一助催化劑典型地是明智的，該助催化劑係具有化學式R1 mB的配位基，其中R1、m以及B各自如以上針對催化劑所定義。較佳的是，m係3，B係磷並且R1基團可以是相同或不同的。該等助催化劑較佳的是具有三烷基、三環烷基、三芳基、三芳烷基、二芳基單烷基、二芳基單環烷基、二烷基單芳基、二烷基單環烷基、二環烷基單芳基或二環烷基單芳基基團。
助催化劑的實例可在例如US-A-4,631,315中找到。一較佳的助催化劑係三苯基膦。基於待氫化的腈橡膠的重量，助催化劑較佳的是以在按重量計0.3%-5%的範圍內、較佳的是在按重 量計0.5%-4%的範圍內的量使用。此外，銠催化劑與助催化劑的重量比，基於100重量份的待氫化的腈橡膠而言，較佳的是在從1：3至1：55的範圍內，更佳的是在從1：5至1：45的範圍內；較佳的是使用基於100重量份的待氫化的腈橡膠而言從0.1至33重量份的助催化劑，更佳的是0.5至20重量份並且甚至更佳的是1至5重量份、尤其是大於2但小於5重量份的助催化劑。
按照US-A-6,683,136，這種氫化反應的實際實行係熟習該項技術者已知的。它典型地藉由在溶劑如甲苯或一氯苯中，在100℃至150℃範圍內的溫度下以及50至150巴範圍內的壓力下使待氫化的腈橡膠與氫相接觸2至10 h來實現。
在本發明文中，氫化作用被理解為意指起始腈橡膠中存在的雙鍵轉化率的程度為至少50%、較佳的是70%至100%、更佳的是80%至100%。氫化度的確定係熟習該項技術者所熟知的並且可以藉由，例如拉曼(Raman)或IR光譜學來實現(參見，例如，針對藉由拉曼光譜學確定的EPA-0 897 933或針對經由IR光譜學確定的US-A-6,522,408)。
在使用非均相催化劑的情況下，該等催化劑典型地是基於鈀的載體催化劑，例如，它們負載在炭、二氧化矽、碳酸鈣或硫酸鋇上。
含有環氧基團的完全或部分氫化之腈橡膠至今未被瞭解。因此本發明還提供完全或部分氫化的腈橡膠，該等腈橡膠含有環氧基團並且具有重複單元，該等重複單元衍生自至少一種共軛二烯、至少一種α,β-不飽和腈以及任選地一或多種另外 的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯。
本發明的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠典型地具有的慕尼黏度(ML(1+4 @100℃))在從10至160、較佳的是從15至150個慕尼單位、更佳的是從20至150個慕尼單位並且尤其是25至145個慕尼單位的範圍內。慕尼黏度(ML 1+4 @100℃)的值係在100℃下藉由剪切盤式黏度計根據DIN 53523/3或ASTM D 1646而確定的。
該等含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠典型地另外具有在從1.0至6.0範圍內，並且較佳的是在從1.5至5.0範圍內的多分散性PDI=Mw/Mn，其中Mw係重均分子量並且Mn係數均分子量。
本發明的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠的玻璃轉化溫度在從-80℃至+20℃的範圍內、較佳的是在從-70℃至+10℃的範圍內並且更佳的是在從-60℃至0℃的範圍內。
本發明的一較佳具體實例涉及另外包含(iv)至少一種填充劑的可硫化的組成物。此填充劑包含未被本發明的交聯劑(ii)或交聯促進劑(iii)所涵蓋的專有化合物。可能使用，例如碳黑、二氧化矽、奈米碳管類、鐵弗龍(後者較佳的是呈粉末形式)或矽酸鹽類。
在另外的具體實例中，本發明的可硫化的組成物還可以包含一或多種橡膠熟習該項技術者熟悉的添加劑。該等添加劑也是未被本發明的交聯劑(ii)或交聯促進劑(iii)的定義所覆蓋的專有化合物。該等添加劑包括填充劑活化劑、老化穩定 劑、反向(reversion)穩定劑、光穩定劑、臭氧穩定劑、加工助劑、增塑劑、礦物油、增黏劑、發泡劑、染料、顏料、蠟、樹脂、展劑、硫化延緩劑，以及在橡膠工業中已知的另外的或其他的添加劑(Ullmann’s Encyclopediof Industrial Chemistry,VCH Verlagsgesellschaft mbH,D-69451 Weinheim,1993,第A23卷"Chemicals and Additives",第366-417頁)。
有用的填充劑活化劑包括，例如有機矽烷類，較佳的是乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基二甲氧基甲基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-環己基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、三甲基乙氧基矽烷、異辛基三甲氧基矽烷、異辛基三乙氧基矽烷、十六烷基三甲氧基矽烷或(十八烷基)甲基二甲氧基矽烷。另外的填充劑活化劑係，例如介面活性物質，如三乙醇胺、三羥甲基丙烷、己三醇以及具有74到10000 g/mol的分子量的聚乙二醇。填充劑活化劑的量，基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠而言，典型地是0至10重量份。
可以添加至該等可硫化的組成物中的老化穩定劑可以是任何熟習該項技術者已知的那些，它們典型地是以基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠而言，0至5重量份、較佳的是0.5至3重量份的量使用。
有用的脫模劑包括，例如飽和的或部分不飽和的脂肪酸和油酸及其衍生物(脂肪酸酯、脂肪酸鹽、脂肪醇、脂肪酸醯胺)。 此外，可能使用可適用於模具表面的產物，例如基於低分子量聚矽氧化合物的產物、基於氟聚合物的產物以及基於酚樹脂的產物。該等脫模劑典型地是以，基於100重量份的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠而言，0至10重量份、較佳的是0.5至5重量份的量使用。
另一可能性係根據US-A-4,826,721的教示藉由由玻璃製成的增強劑(纖維)進行增強，並且另一個係藉由簾線、織物、由脂肪族和芳香族聚醯胺製成的纖維(Nylon®、Aramid®)、聚酯以及天然纖維產物進行增強。
本發明進一步提供用於生產該等可硫化的組成物的方法，該方法係藉由：將至少一種含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)與至少一種路易士和/或布忍斯特酸(ii)以及至少一種交聯促進劑(iii)混合。此混合操作可以在熟習該項技術者熟悉的所有混合裝置中實現。典型地，將該至少一種交聯劑(ii)以及該至少一種交聯促進劑(iii)計量加入到該腈橡膠(i)中。當使用一或多種填充劑或一或多種另外的橡膠添加劑時，還可以按照任何所希望的順序將它們混合。
本發明進一步提供用於生產硫化橡膠的方法，該等硫化橡膠係基於含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠，該方法的特徵在於上述可硫化的組成物隨著增加的溫度而交聯。這種交聯可以在較佳的是從20℃至250℃、更佳的是從50℃至230℃的範圍內的溫度下實現。這種交聯反應的持續時間係在從一(1)分鐘至幾天的範圍內。
本發明還提供可由此可獲得的硫化橡膠。該等硫化橡膠含 有交聯的、含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠。它們在室溫、100℃以及150℃下的壓縮形變測試中展現出非常好的值，並且另外展現高拉伸強度結合良好的斷裂伸長率。
實施例：
用於確定本發明的含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠中的丙烯腈含量(“ACN含量”)的氮含量係根據Kjeldahl的DIN 53 625來確定的。由於極性共聚單體的含量，該等含有環氧基團的任選地氫化的腈橡膠典型地在20℃下，按重量計>85%可溶於甲基乙基酮中。
玻璃轉化溫度及其所謂的起始和偏置點(offset)藉由示差掃描熱量法(DSC)根據ASTM E 1356-03或DIN 11357-2進行確定。
單獨的聚合物的微結構和三單體含量藉由1H NMR(儀器：具有XWIN-NMR 3.1軟體的Bruker DPX400，測量頻率400 MHz、溶劑CDCl3)進行確定。
慕尼黏度(ML 1+4@100℃)的值在每種情況下是在100°C下藉由剪切盤式黏度計根據DIN 53523/3或ASTM D 1646而確定的。MSR(慕尼應力鬆弛率)在每種情況下是在100℃下藉由剪切盤式黏度計根據ISO 289-4：2003(E)而確定的。
MDR中的硫化輪廓及其分析資料根據ASTM D5289-95在Monsanto MDR 2000流變儀上進行測量。
在指定溫度下的壓縮形變(“CS”)根據DIN 53517來測量。
蕭氏A硬度根據ASTM-D2240-81來測量。
確定應力與變形的函數關係的拉伸試驗係根據DIN 53504或ASTM D412-80來進行的。
在下表中給出的縮寫具有以下含義：
“RT” 室溫(23±2℃)
“TS” 拉伸強度，在RT下測量
“EB” 斷裂伸長率，在RT下測量
“M50” 在50%伸長率下的模量，在RT下測量
“M100” 在100%伸長率下的模量，在RT下測量
“M300” 在300%伸長率下的模量，在RT下測量
“S min” 係交聯等溫線的最小扭矩
“S max” 係交聯等溫線的最大扭矩
“deltS” 係“S max-S min”
“t10” 係達到10%的S max時的時間
“t50” 係達到50%的S max時的時間
“t90” 係達到90%的S max時的時間
“t95” 係達到95%的S max時的時間
“TS2” 係與起始點相比，慕尼黏度已經增加兩個單位時的時間
在實施例中使用了以下物質： 以下化學品作為商品從各自情況中指定的公司購買，或源於該等指定的公司的生產廠家。
交聯劑(ii)：TBAHS 硫酸氫四丁基銨(SigmAldrich Chemie GmbH)
交聯促進劑(iii)：Vulkacit P ExtrN 乙基苯基二硫胺甲酸鋅(Lanxess Deutschland GmbH)
VULCOFAC HDC六亞甲基二胺基胺甲酸鹽(Safic-AlcDeutschland GmbH)
RHENOCURE® SDT/S 結合至30%高活性二氧化矽的70%磷醯基多硫化物(Lanxess Deutschland GmbH)
用於聚合反應或可硫化的組成物中的其他物質：Corax® N550/30 碳黑(來自Evonik Degussa的商品)
Diplast® TM 8-10/ST 苯六甲酸三辛酯(來自Lonza SpA的商品)
Luvomaxx® CDPA對二異丙苯基二苯胺(來自Lehmann & Voss的商品)
Wingstay® 29/Naugawhite混合物：25 g的來自Lamberti的Sorbilene Mix(去水山梨醇酯與乙氧基化去水山梨醇酯的混合物)、38 g的來自Chemtura的Naugha-white(2,2′-伸甲基雙(6-壬基對苯甲酚))、125 g的來自Eliokem的Wingstay® 29(苯乙烯化的二苯胺)以及63 g的水的混合物
“Fe(II)SO4預混合溶液”含有在400 g的水中的0.986 g的Fe(II)SO4*7 H2O以及2.0 g的Rongalit®C
Rongalit® C 亞磺酸衍生物的鈉鹽(來自BASF SE的商品)
t-DDM 三級十二烷基硫醇(Lanxess Deutschland GmbH)
Texapon® K-12 月桂基硫酸鈉(來自Cognis Deutschland GmbH & Co.KG的商品)
Trigonox® NT 50 對萜烷過氧化氫(來自Akzo-Degussa的商品)
I 腈橡膠A的生產
在隨後的實施例系列中使用的腈橡膠A係根據表1中指定的基礎配方來生產的，其中所有進料係以基於100重量份的單體混合物的重量份指出。表1還指定了對應的聚合反應條件。
在具有攪拌器系統的5 l高壓釜中分批生產該腈橡膠。在該高壓釜批次中，使用1.25 kg的單體混合物以及總量為2.1 kg的水，同基於Fe(II)的等莫耳量的EDTA。最初將這個量中的1.9 kg的水與乳化劑一起填入高壓釜中，並且用氮氣流沖氣。此後，添加去穩定的單體以及在表1中指定的量的t-DDM分子量調節劑，並且將反應器關閉。在使反應器內容物達到溫度之後，藉由添加Fe(II)SO4預混合溶液以及對萜烷過氧化氫(Trigonox®NT50)來開始聚合反應。聚合反應的過程藉由轉化率的重量分析確定來監測。達到表1報告的轉化率之後，藉由添加二乙基羥基胺的水溶液來終止聚合反應。藉由蒸汽蒸餾將未轉化的單體和其他揮發性成分去除。
由慕尼黏度、其MSR、ACN含量以及玻璃轉化溫度來表徵乾燥的NBR橡膠。藉由1H NMR分析來確定三單體的含量。所獲得的固體橡膠具有在表2中所報告的性質。
II 腈橡膠三聚物A的硫化橡膠的生產(對比實施例V1以及本發明的實施例V2-V4)
該腈橡膠三聚物A如以下描述所使用以生產硫化橡膠V1至V4。該等可硫化混合物的組分係基於100份的橡膠並且報 告於表3、7以及11中。
該等混合物係在班伯里混合器(Banbury mixer)中生產的。為此目的，在每種情況下，將表3、7以及11中指定的橡膠以及所有添加劑在高達120℃的最大溫度下混合，持續總計4分鐘。為此目的，最初將橡膠填入該混合器中，在1分鐘之後添加所有另外的添加劑，並且在另外的2分鐘之後實行逆轉步驟。總計4分鐘之後，將該橡膠從混合器中排出。將該化合物在指定的溫度下硫化。所獲得的硫化橡膠具有在表4至6中所報告的性質：
該等混合物係在班伯里混合器中生產的。為此目的，將表7中指定的橡膠以及所有添加劑在高達120℃的最大溫度下混合，持續總計4分鐘。為此目的，最初將橡膠填入該混合器中，在1分鐘之後添加所有另外的添加劑，並且在另外的2分鐘之後實行逆轉步驟。總計4分鐘之後，將橡膠從混合器中排出。在190℃的溫度下將該化合物硫化30分鐘。
所獲得的硫化橡膠具有在表8至10中所報告的性質：
因此交聯促進劑的使用允許將橡膠混合物硫化所需要的交聯時間縮短並且同時經常使150℃下的長期壓縮形變得以改進。
該混合物係在班伯里混合器中生產的。為此目的，將表11中指定的橡膠以及所有添加劑在高達120℃的最大溫度下混合，持續總計4分鐘。為此目的，最初將橡膠填入該混合器中，在1分鐘之後添加所有另外的添加劑，並且在另外的2分鐘之後實行逆轉步驟。總計4分鐘之後，將橡膠從混合器中排出。在190℃的溫度下將該化合物硫化25分鐘。
所獲得的硫化橡膠具有在表12至14中所報告的性質：
即使在此減少的交聯時間下，也可能建立在150℃下的非常良好的壓縮形變。

Claims (18)

  1. 一種可硫化之組成物，包含(i)至少一種任選地完全或部分氫化的腈橡膠，該腈橡膠含有環氧基團並且包含衍生自至少一種共軛二烯、至少一種α,β-不飽和腈以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯的重複單元，(ii)作為交聯劑的至少一種路易士和/或布忍斯特酸，以及(iii)至少一種交聯促進劑，該交聯促進劑選自由以下所組成群組：黃原酸鹽類、硫脲類、二硫胺甲酸鹽類以及胺甲酸鹽類，其中在該可硫化的組成物中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑僅以基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，其特徵在於所使用的該一或多種路易士酸係：三氟化硼、三氫化硼、三氯化鋁、氯化銦(III)、氯化銅(II)、三氟甲磺酸銅(I)、氯化金(III)、氯化金(I)、氯化鋅、氧化錫(IV)、氯化錫(IV)、氧化銅(II)、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、溴化鐵(III)、氯化鐵(III)、三氧化硫、四氯化矽、溴化鋰、氯化鋰、氧化鎂、氯化鎂、三氟甲磺酸鈧(III)、氯化銠(III)，或者以下元素在以下氧化態的錯合物：Co(III)、Al(III)、Fe(III)、Fe(II)、Ti(IV)、Sn(IV)、Co(II)、Ni(0)、Ni(II)、 Cu(II)、Cu(I)、Zn(II)、Pb(II)、Sn(II)、Sn(IV)、Ag(I)、Au(I)、Au(III)、Pd(II)、Pt(II)、Sc(III)、Ir(III)、Rh(III)和In(III)，以及其特徵在於，所使用的該一或多種布忍斯特酸係選自由以下所組成組群的該等者：硫酸、硫酸氫鹽、亞硫酸、亞硫酸氫鹽、硫化氫、氫硫化物、磷酸氫鹽、磷酸二氫鹽、二膦酸、其偏酯、偏磷酸、三膦酸、其偏酯、碳酸氫鹽、鹵素的酸、銨鹽、無機和有機磺酸、選自抗壞血酸、乙酸、丙酸、丙烯酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸、苯甲酸、松脂酸及油酸的羧酸、膦酸，以及其單或二酯。
  2. 如申請專利範圍第1項之可硫化的組成物，其特徵在於該可硫化的組成物，在每種情況下基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，包含- 最大量至多達到2.3重量份的不同於(ii)中提及的那些的交聯劑以及同時，最大量至多達到2.3重量份的不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑。
  3. 如申請專利範圍第1項之可硫化的組成物，包含(i)至少一種任選地完全或部分氫化之腈橡膠，該腈橡膠含有環氧基團並且包含衍生自至少一種共軛二烯、至少一種α,β-不飽和腈以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯的重複單元，(ii)作為交聯劑的至少一種選自由以下所組成群組之路易士酸：三氟化硼、三氯化鋁、氯化銦(III)、氯化鋅、氧化 鐵(II)、氧化鐵(III)、氯化鐵(III)、四氯化矽、溴化鋰、氯化鋰、氧化鎂、氯化鎂、三氟甲磺酸鈧(Ⅲ)以及氯化銠(III)，和/或選自由以下所組成群組的布忍斯特酸：硫酸氫鉀、硫酸氫銨、硫酸氫四烷基銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、氯化銨、硫酸銨、碳酸銨、氫氧化銨、乙酸銨、十二烷基苄基磺酸、對甲苯磺酸、抗壞血酸、乙酸、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸、松脂酸、油酸，或包含後者的緩衝劑混合物，以及(iii)至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：六亞甲基二胺基胺甲酸鹽、黃原酸芳基鈲鹽(arylguanidinium xanthogenates)、異丙基黃原酸鋅(ZIX)、伸乙基硫脲(ETU)、二苯基硫脲(DPTU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)、二乙基硫脲(DETU)、二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、二苄基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)、二甲基二硫胺甲酸鈉(SMDC)、二丁基二硫胺甲酸鈉(SBC)以及環己基乙基二硫胺甲酸鈉(SHEC)，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之可硫化之組成物， 其特徵在於，所使用的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)係：其中該等環氧基團係藉由含有環氧基團的化合物的後續接枝而被施加於該腈橡膠者，或是：具有至少一種腈的、至少一種共軛二烯的、至少一種含有環氧基團的單體的，以及任選地一或多種另外的可共聚單體的，但無一是非共軛環狀聚烯的重複單元者。
  5. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之可硫化之組成物，其特徵在於，該含有環氧基團的完全或部分氫化之腈橡膠(i)具有鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、3-乙烯基環己烯氧化物或單體的重複單元，該單體含有環氧基團並且具有通式(I) 其中m係0或1，並且X係O、O(CR2)p、(CR2)pO、C(=O)O、C(=O)O(CR2)p、C(=O)NR、(CR2)p、N(R)、N(R)(CR2)p、P(R)、P(R)(CR2)p、P(=O)(R)、P(=O)(R)(CR2)p、S、S(CR2)p、S(=O)、S(=O)(CR2)p、S(=O)2(CR2)p或S(=O)2，其中該等基團中的R可以如針對R1-R6所定義，Y表示一或多種單或多不飽和的單體的重複單元，該等單體包含共軛的或非共軛的二烯類、炔類以及乙烯基化合物 類；或表示衍生自多種聚合物的結構元素，該等聚合物包含聚醚類(尤其是聚伸烷基二醇醚類以及聚氧化烯類)，聚矽氧烷類，多元醇類，聚碳酸酯類，聚胺甲酸酯類，聚異氰酸酯類，多醣類，聚酯類以及聚醯胺類，n和p係相同或不同的並且各自是在從0至10000的範圍內，並且R、R 1 、R 2 、R 3 、R 4 、R 5 以及R 6 係相同或不同的並且各自是H、直鏈的或支鏈的、飽和的或單或多不飽和的烷基基團、飽和的或單或多不飽和的碳環基或雜環基基團、芳基、雜芳基、芳烷基、雜芳基烷基、烷氧基、芳氧基、雜芳氧基、胺基、醯胺基、胺甲醯基、烷硫基、芳硫基、硫烷基、硫代羧基、亞磺醯基、磺基、亞磺基、次磺基、磺酸、胺磺醯基、羥亞胺基、烷氧基羰基、F、Cl、Br、I、羥基、膦酸基、次膦酸基、甲矽烷基、甲矽烷氧基、腈、硼酸酯、硒酸酯、羰基、羧基、氧基羰基、氧基磺醯基、側氧基、硫酮基、環氧基、氰酸酯、硫氰酸酯、異氰酸酯、硫異氰酸酯或異氰化物。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之可硫化的組成物，其特徵在於，該含有環氧基團的完全或部分氫化之腈橡膠(i)具有含有環氧基團的單體的重複單元，該含有環氧基團的單體來自下組：丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸 縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油基甲基酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸(3',4'-環氧基庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3',4'-環氧基庚基)-2-乙酯、丙烯酸6',7'-環氧基庚酯、甲基丙烯酸6',7'-環氧庚酯、烯丙基縮水甘油醚、烯丙基3,4-環氧基庚基醚、6,7-環氧基庚基烯丙基醚、乙烯基縮水甘油醚、乙烯基3,4-環氧基庚基醚、3,4-環氧基庚基乙烯基醚、6,7-環氧庚基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚以及3-乙烯基環己烯氧化物。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之可硫化之組成物，該組成物包含(i)至少一種任選地完全或部分氫化之腈橡膠，該腈橡膠含有環氧基團並且包含重複單元，該等重複單元衍生自a)丁二烯、b)丙烯腈、c)至少一種單體，該單體含有環氧基團並且選自由以下所組成群組：丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-乙基縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丙基)縮水甘油酯、丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸2-(正丁基)縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油基甲基酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸(3',4'-環氧基庚基)-2-乙酯、甲基丙烯酸(3',4'-環氧基庚基)-2-乙酯、丙烯酸6',7'-環氧基庚酯、甲基丙烯酸6',7'-環氧基庚酯、烯丙基縮水甘油醚、烯丙基3,4-環氧基庚基醚、6,7-環氧基庚基烯丙基醚、乙烯基縮水甘油醚、乙烯基3,4-環氧基庚基醚、3,4- 環氧基庚基乙烯基醚、6,7-環氧基庚基乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚以及3-乙烯基環己烯氧化物；以及任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯，(ii)作為交聯劑的至少一種選自由以下所組成群組之路易士酸：三氟化硼、三氯化鋁、氯化銦(III)、氯化鋅、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、氯化鐵(III)、四氯化矽、溴化鋰、氯化鋰、氧化鎂、氯化鎂、三氟甲磺酸鈧(Ⅲ)、氯化銠(III)，和/或至少一種選自由以下所組成群組之布忍斯特酸：硫酸氫鉀、硫酸氫銨、硫酸氫四烷基銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、氯化銨、硫酸銨、碳酸銨、氫氧化銨、乙酸銨、十二烷基苄基磺酸、對甲苯磺酸、抗壞血酸、乙酸、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸、松脂酸、油酸，以及(iii)至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：黃原酸芳基鈲鹽、異丙基黃原酸鋅(ZIX)、伸乙基硫脲(ETU)、二苯基硫脲(DPTU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)、二乙基硫脲(DETU)、二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、二苄基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)、二甲基二硫胺甲酸鈉(SMDC)、二丁基二硫胺甲酸鈉(SBC)以及環己基乙基 二硫胺甲酸鈉(SHEC)，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之可硫化之組成物，包含(i)至少一種含有環氧基團任選地完全或部分氫化之腈橡膠，其包含重複單元，該等重複單元衍生自a)丙烯腈、b)1,3-丁二烯、c)丙烯酸縮水甘油酯和/或甲基丙烯酸縮水甘油酯，以及d)任選地一或多種另外的可共聚單體，但是不衍生自非共軛環狀聚烯，(ii)作為交聯劑的至少一種選自由以下所組成群組之路易士酸：三氟化硼、三氯化鋁、氯化銦(III)、氯化鋅、氧化鐵(II)、氧化鐵(III)、氯化鐵(III)、四氯化矽、溴化鋰、氯化鋰、氧化鎂、氯化鎂、三氟甲磺酸鈧(Ⅲ)、氯化銠(III)，和/或至少一種選自由以下所組成群組之布忍斯特酸：硫酸氫鉀、硫酸氫銨、硫酸氫四烷基銨、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、氯化銨、硫酸銨、碳酸銨、氫氧化銨、乙酸銨、十二烷基苄基磺酸、對甲苯磺酸、抗壞血酸、乙酸、丙烯酸、富馬酸、馬來酸、苯甲酸、松脂酸、油酸，以及(iii)至少一種選自由以下所組成群組之交聯促進劑：異丙 基黃原酸鋅(ZIX)、伸乙基硫脲(ETU)、1,3-二-鄰甲苯基硫脲(DTTU)、二甲基二硫胺甲酸鋅(ZDMC)、二乙基二硫胺甲酸鋅(ZDEC)、二丁基二硫胺甲酸鋅(ZDBC)、乙基苯基二硫胺甲酸鋅(ZEPC)、五亞甲基二硫胺甲酸鋅(ZPD)、二乙基二硫胺甲酸鈉(SEDC)以及環己基乙基二硫胺甲酸鈉(SHEC)，其中不同於(ii)中提及的那些的交聯劑在該可硫化的組成物中僅以基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在，並且不同於(iii)中提及的那些的交聯促進劑僅以基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言少於2.5重量份的量存在。
  9. 一種用於生產如申請專利範圍1至3項中任一項之可硫化的組成物之方法，該方法係藉由：將至少一種含有環氧基團的完全或部分氫化之腈橡膠(i)與至少一種路易士和/或布忍斯特酸(ii)混合。
  10. 一種用於生產基於含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠的硫化橡膠之方法，其特徵在於，將如申請專利範圍第1至3項中任一項之可硫化的組成物隨著增加的溫度而交聯，該溫度在從20℃至250℃的範圍內。
  11. 一種硫化橡膠，其係基於交聯的、如申請專利範圍第1至3項中任一項之含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠。
  12. 如申請專利範圍第1項之可硫化之組成物，其特徵在於該 可硫化的組成物，在每種情況下基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，包含最大量至多達到2.25重量份的不同於(ii)中提及那些的交聯劑，以及同時最大量至多達到2.25重量份的不同於(iii)中提及那些的交聯促進劑。
  13. 如申請專利範圍第1項之可硫化之組成物，其特徵在於該可硫化的組成物，在每種情況下基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，包含最大量至多達到2重量份的不同於(ii)中提及那些的交聯劑，以及同時最大量至多達到2重量份的不同於(iii)中提及那些的交聯促進劑。
  14. 如申請專利範圍第1項之可硫化之組成物，其特徵在於該可硫化的組成物，在每種情況下基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，包含最大量至多達到1.5重量份的不同於(ii)中提及那些的交聯劑，以及同時最大量至多達到1.5重量份的不同於(iii)中提及那些的交聯促進劑。
  15. 如申請專利範圍第1項之可硫化之組成物，其特徵在於該可硫化的組成物，在每種情況下基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，包含最大量至多達到1重量份的不同於(ii)中提及那些的交聯劑，以及同時最大量至多達到1重量份的不同於(iii)中提及那些的交聯促進劑。
  16. 如申請專利範圍第1項之可硫化之組成物，其特徵在於該 可硫化的組成物，在每種情況下基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，包含最大量至多達到0.5重量份的不同於(ii)中提及那些的交聯劑，以及同時最大量至多達到0.5重量份的不同於(iii)中提及那些的交聯促進劑。
  17. 如申請專利範圍第1項之可硫化之組成物，其特徵在於該可硫化的組成物，在每種情況下基於100重量份的該含有環氧基團的任選地完全或部分氫化之腈橡膠(i)而言，包含最大量至多達到0.4重量份的不同於(ii)中提及那些的交聯劑，以及同時最大量至多達到0.4重量份的不同於(iii)中提及那些的交聯促進劑。
  18. 如申請專利範圍第1項之可硫化之組成物，其特徵在於該可硫化的組成物，絕對未包含不同於(ii)中提及那些的交聯劑，以及絕對無不同於(iii)中提及那些的交聯促進劑。
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