DE19805612A1 - Verfahren zur kontrollierten Herstellung oder Modifizierung von polymeren Produkten mittels IR-ATR-Spektroskopie - Google Patents

Verfahren zur kontrollierten Herstellung oder Modifizierung von polymeren Produkten mittels IR-ATR-Spektroskopie

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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontrollierten Herstellung oder zur Modifizierung von polymeren Produkten unter Anwendung der IR-ATR-Spektro­ skopie.
Es ist bekannt beispielsweise teilhydrierte Acrylnitril-Butadien-Kautschuke (HNBR) unter Anwendung der Raman-Spektroskopie herzustellen. Durch Anwendung der Raman-Spektroskopie bei der Herstellung von HNBR-Kautschuken ist es möglich, die Hydrierung der eingesetzten Acrylnitril-Butadien-Kautschuke kontrolliert durch­ zuführen. In diesem Zusammenhang verweisen wir auf die deutsche Patentanmeldung mit der Anmeldungsnummer 197 36 310.5.
Ein Nachteil der Raman-Spektroskopie ist der damit verbundene hohe technische Auf­ wand, da für die Anregung des Raman-Spektrums ein starker Laser erforderlich ist. Deshalb ist es wünschenswert, eine alternative Meßmethode für die kontrollierte Her­ stellung oder Modifizierung von polymeren Produkten einsetzen zu können. Als Alternative zur Raman-Spektroskopie bietet sich beispielsweise die IR-ATR- Spektroskopie an. Diese Meßmethode wurde bisher bevorzugt zur Analyse von niederviskosen Medien angewendet. Für die Analyse von höherviskosen Medien war es bislang erforderlich die Messung mittels eines Bypasses, der an dem Reaktor angebracht ist, durchzuführen, um einen ausreichend schnellen Stoffaustausch an der Oberfläche des ATR-Kristalles zu gewährleisten.
Es ist deshalb als überraschend zu werten, daß es mit Hilfe des nachfolgend näher beschriebenen Verfahrens mittels IR-ATR-Spektroskopie möglich ist, die Herstellung oder Modifizierung von polymeren Produkten unter genau kontrollierten Bedingun­ gen unter Erhalt des gewünschten Umsatzgrads oder Modifikationsgrads durchzu­ führen.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Verfahren zur kontrollierten Herstellung oder zur Modifizierung von polymeren Produkten unter Anwendung der IR-ATR-Spektroskopie, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
  • a) im Falle einer Polymerreaktion die Extinktionen der charakteristischen IR- Absorptionsbanden für die eingesetzten Monomeren und des entstehenden polymeren Produkts oder
  • b) im Falle einer Polymermodifikation die charakteristischen IR-Absorptions­ banden des eingesetzten Edukts und des modifizierten polymeren Produkts bestimmt, aus den Absorptionsbanden den Umsatzgrad oder den Modifika­ tionsgrad errechnet und bei Erreichen des gewünschten Umsatzgrads oder des gewünschten Modifikationsgrads die Reaktion durch geeignete Maßnahmen abbricht, wobei die IR-ATR-Messung mittels einer Eintauchsonde direkt in einem gerührten Reaktor in kurzen Zeitabständen bei Viskositäten des Reaktorinhalts von maximal 10 000 Pas, bevorzugt von 10 bis 1000 Pas, und bei Strömungsgeschwindigkeiten im Bereich von 0,01 bis 10 m/s, gemessen am Ort der IR-ATR-Sonde, durchgeführt wird und der Umsatzgrad oder Modifikationsgrad sich wie folgt errechnet:
    wobei bedeutet:
    M(t) = Modifikationsgrad zum Zeitpunkt t
    U(t) = Umsatzgrad zum Zeitpunkt t
    A(t) = Extinktion einer charakteristischen Absorptionsbande der eingesetzten Monomeren oder des Edukts zum Zeitpunkt t
    A(t0) = Extinktion der charakteristischen Absorptionsbande der eingesetzten Monomeren oder des Edukts zum Zeitpunkt t0 (Start der Reaktion).
Bei der vorliegenden Erfindung ist als charakteristische Absorptionsbande eine Absorptionsbande zu verstehen, die bei den eingesetzten Monomeren oder bei dem zu modifizierenden Edukt vorhanden ist, während der Reaktion oder Modifizierung abnimmt und im erhaltenen polymeren Produkt oder im modifizierten polymeren Produkt nicht mehr vorhanden ist.
Der gewünschte Umsatzgrad oder der gewünschte Modifikationsgrad hängt von der jeweiligen Polymerreaktion oder Modifizierungsreaktion ab. Üblicherweise sollte der Umsatzgrad für eine Polymerreaktion mindestens 70%, bevorzugt mindestens 80%, insbesondere mindestens 90% betragen; der Modifikationsgrad kann - wie erwähnt - je nach Anforderung zwischen 5 und 95% liegen.
Die Viskositäten des Reaktorinhalts bei der IR-ATR-Messung liegen ganz besonders bevorzugt bei 10 bis 200 Pas. Die Strömungsgeschwindigkeiten liegen bevorzugt bei 0,01 bis 10, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 2 m/s.
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es zweckmäßig die IR-ATR-Spektren in Zeitabständen von etwa 1 s bis 1 h, bevorzugt 10 s bis 10 min, insbesondere 30 s bis 5 min zu messen.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es beispielsweise möglich, Polymer­ reaktionen zu kontrollieren, d. h. radikalische Polymerisationsreaktionen, Polykonden­ sations- und Polyadditionsreaktionen. Beispielsweise eignet sich das erfindungsge­ mäße Verfahren bevorzugt für die kontrollierte Herstellung von Polyestern, Poly­ amiden, Polycarbonaten, Polystyrol und Polystyrol-Copolymeren, Polyolefinen sowie synthetischen Kautschuken, sofern die Herstellung der Polymeren in homogener Schmelze oder in Lösung im genannten Viskositätsbereich erfolgt, insbesondere für die Herstellung von Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polymethyl­ metharcylat, Lackharze auf Polyester- oder Polyurethanbasis, Polyamid-6, Polyamid- 6,6, Bisphenol-A-Polycarbonat, Polystyrol, Acrylniltril-Styrol-Coplymere, Acrylnitril- Butadien-Styrol-Copolymere, Polyethylen, Polypropylen, Polybutadien, Styrol- Butadien-Copolymere, Polychloropren, Acrylnitril-Butadien-Copolyrnere, Ethylen- Vinylacetat-Copolymere, Ethylen-Propylen-Copolymere und Isobutylen-Copolymere (Butylkautschuk).
Als Modifikationsreaktionen für polymere Produkte werden z. B. genannt, die Hydrie­ rungsreaktionen von ungesättigten Polymeren, die Funktionalisierung von polymeren Produkten, wie Halogenierungs- und Carboxylierungsreaktionen.
Als ein besonderes Beispiel für die Modifizierung von polymeren Produkten sei die Hydrierungsreaktion von NBR-Kautschuken hervorgehoben.
Ein weiterer Gegenstand des erfindungsgemäßen Verfahrens ist deshalb die kontrollierte Modifizierung von Nitrilkautschuken (NBR-Kautschuken) unter Anwen­ dung der IR-ATR-Spektroskopie, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die charakteristischen IR-Absorptionsbanden des eingesetzten NBRs und des hydrierten NBRs bestimmt, aus den Absorptionsbanden den Modifikationsgrad errechnet und bei Erreichen des gewünschten Modifikationsgrads die Reaktion durch geeignete Maß­ nahmen abbricht, wobei die IR-ATR-Messung mittels einer Eintauchsonde direkt in einem gerührten Reaktor in Zeitabständen von 10 s bis 20 min bei Viskositäten des Reaktorinhalts von 1 bis 100 Pas, bevorzugt von 1 bis 50 Pas, und bei Strömungsgeschwindigkeiten im Bereich von 0,1 bis 10 m/s, bevorzugt von 1 bis 8 m/s, gemessen am Ort der IR-ATR-Sonde, durchgeführt wird und der Modifi­ kationsgrad sich nach der zuvor angegebenen Formel für den Modifikationsgrad er­ rechnet.
Die Hydrierung von NBR erfolgt dabei in der üblichen Weise, indem die NBR- Lösungen batchweise in einem gerührten Druckautoklaven mit Wasserstoff hydriert werden. Die Polymerkonzentration in der zu hydrierenden Lösung beträgt ca. 15 Gew.-%. In "Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry" von 1993 werden die zur Hydrierung eingesetzten homogenen und heterogenen Katalysatoren sowie die Reaktionsbedingungen für die Hydrierung näher beschrieben.
Für das erfindungsgemäße Verfahren zur kontrollierten Herstellung oder zur Modifi­ zierung von polymeren Produkten mittels IR-ATR-Spektroskopie eignet sich z. B. eine ATR-Eintauchsonde vom Typ DPR 111 der Firma Axiom Analytical Inc., 18103 Sky Park South, Irvine, CA 92714, USA, wie sie käuflich erhältlich ist oder ähnlich aufge­ baute ATR-Eintauchsonden mit ausreichender Druck- und Temperaturbeständigkeit. Die IR-ATR-Messung erfolgt in einem gerührten Reaktor mit den zuvor angegebenen Strömungsgeschwindigkeiten und Viskositäten des Reaktorinhalts.
Zur Messung der IR-ATR-Spektren können am Markt angebotene Filterphotometer, diverse Spektrometer oder Fourier-Transform (FT)-IR-Spektrometer, die das IR- Spektrum mit einem Interferometer erzeugen, verwendet werden. Bei dem erfin­ dungsgemäßen Verfahren werden vorzugsweise FT-IR-Spektrometer verwendet, weil hiermit IR-Spektren mit besonders gutem Signal-Rausch-Verhältnis gemessen werden können.
Zur Aufnahme des IR-ATR-Spektrums des Reaktorinhalts wird das kontinuierliche Spektrum des FT-IR-Spektrometers zu dem im Reaktor befindlichen ATR-Kristall und nach Passage des Kristalles zu dem außerhalb des Reaktors befindlichen Detektor geleitet. Soll das IR-Spektrometer an einem vom Reaktor weiter entfernten Ort aufgestellt werden, verwendet man zum Transport der IR-Strahlung geeignete Lichtleiter. Die zur Zeit für den Spektralbereich des mittleren IR verfügbaren Licht­ leiter können aufgrund starker Signalverluste das IR-Signal jedoch nur wenige Meter weit transportieren.
Bei Verwendung der IR-ATR-Technik ist die in den Reaktor transportierte Strahlungsenergie so gering, daß sie keine potentielle Zündquelle darstellen kann und keine unerwünschten Nebenreaktionen initiiert werden können. Das beanspruchte Meßverfahren besitzt somit eine hohe inhärente Sicherheit.
Die zur Verbesserung des Signal-Rauschverhältnisses in einem bestimmten Zeit­ intervall mit einem Fourier-Transform Infrarot (FT-IR)-Spektrometer akkumulierten IR-ATR-Spektren (z. B. 200 scans mit einer spektralen Auflösung vom 4 cm-1) werden dann im Spektralbereich von 4000 bis 800 cm-1 ausgewertet.
Bei der erfindungsgemäßen Modifizierung (Hydrierung) von NBR-Kautschuken zeigen die IR-ATR-Spektren von NBR die folgenden charakteristischen Signale für C=C-Doppelbindungen der Butadieneinheiten: A(970) für 1,4-trans-C=C bei ca. 970 cm-1, A(730) für 1,4-cis-C=C bei ca. 730 cm-1 und A(920) für 1,2-vinyl-C=C bei ca. 920 cm-1. Die CN-Gruppierung (Nitrilgruppe) ergibt ein IR-Signal A(2237) bei ca. 2237 cm-1.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird im nachfolgenden anhand der Hydrierung von NBR-Kautschuken näher erläutert.
Beispiele
Zur Bestimmung des aktuellen Hydriergrades bei der Hydrierung von NBR- Kautschuken in Chlorbenzol-Lösung mittels IR-ATR-Methode werden folgende Einzelschritte vorgenommen:
  • 1. Bestimmung des Gehaltes der 1,4-trans-C=C-Doppelbindungen DB(1,4-trans) des für die Hydrierung eingesetzten NBR-Produktes vor der Hydrierung mittels klassischer Labormethode.
  • 2. Aufnahme des IR-ATR-Spektrums A0(ν) zum Zeitpunkt t=0 vor der Hydrie­ rung unter den aktuellen Hydrierbedingungen (Druck, Temperatur, Konzen­ trationen). Als Backgroundspektrum dient das Intensitätsspektrum mit nicht benetztem ATR-Kristall.
  • 3. Bestimmung der Extinktion der Nitrilgruppe A0(2237) bei ca. 2237 cm-1 (Basislinie: 2260-2210 cm-1).
  • 4. Subtraktion eines auf dem Spektrometer-Rechner abgespeicherten und unter gleichen Bedingungen (Druck, Temperatur, Konzentrationen, ATR-Kristall, spektrale Auflösung) aufgenommenen IR-ATR-Spektrums einer vollständig hydrierten Produktlösung mit variablem, multiplikativem Faktor für das gespeicherte Spektrum so, daß die Absorption des Differenzspektrums bei 903 cm-1 (Chlorbenzol-Absorption) minimiert ist.
  • 5. Bestimmung der Extinktion der 1,4-trans-C=C-Doppelbindungen A0(970) bei 970 cm-1 mit Basislinie zwischen 1043 und 950 cm-1.
  • 6. Berechnung des Quotienten Q0 = A0(970)/A0(2237).
  • 7. Aufnahme des IR-ATR-Spektrums At(ν) zum Zeitpunkt t der Hydrierung. Als Backgroundspektrum dient das Intensitätsspektrum mit nicht benetztem ATR- Kristall.
  • 8. Bestimmung der Extinktion der Nitrilgruppe At(2237) bei ca. 2237 cm-1 (Basislinie: 2260-2210 cm-1).
  • 9. Subtraktion eines auf dem Spektrometer-Rechner abgespeicherten und unter gleichen Bedingungen (Druck, Temperatur, Konzentrationen) aufgenommenen IR-ATR-Spektrums einer vollständig hydrierten Produktlösung mit variablem, multiplikativem Faktor für das gespeicherte Spektrum so, daß die Absorption des Differenzspektrums bei 903 cm-1 minimiert ist.
  • 10. Bestimmung der Extinktion der 1,4-trans-C=C-Doppelbindungen At(970) bei 970 cm-1 mit Basislinie zwischen 1043 und 950 cm-1.
  • 11. Berechnung des Quotienten Qt = At(970)/At(2237).
  • 12. Berechnung des Quotienten RDt(1,4-trans) = Qt/Q0.DB(1,4-trans).
In einem mit einer ATR-Eintauchsonde, und mit einem Migrührer ausgerüsteten 5 Liter Autoklaven werden unter Stickstoff eine Lösung von 225 g NBR (mit einem nicht exakt bestimmten Acrylnitril-Anteil von ca. 40% und ca. 60% Butadien-Anteil, davon 85,5% 1,4 trans; 7,3% 1,4 cis und 7,2% 1,2-vinyl Butadien-Einheiten), 2,25 g Triphenylphosphin, 0,675 g Rhodium-Katalysator und 1275 g Chlorbenzol vorgelegt. Anschließend wird die Lösung bei einer Drehzahl von 280 min-1 dreimal mit Stickstoff gespült und jeweils auf Normaldruck entspannt.
Als ATR-Sonde wurde eine modifizierte Sonde der Fa. Axiom Analytical Inc., 18103 Sky Park South, Irvine, CA 92714, USA, Typ DPR 111 mit zylindrischem ATR- Kristall aus ZnSe, Durchmesser des ATR-Kristalls 1/8 Inch, Länge 1,55 Inch, Dich­ tungsmaterial: Kalrez, Länge der ATR-Sonde: 52 cm verwendet. In die ATR-Ein­ tauchsonde wurde die in [5] beschriebene druckfeste Barriere integriert (s. Zeich­ nungen). Die IR-ATR-Spektren wurden mit einem Nicolet 510-FT-IR-Spektrometer mit Flüssigstickstoff-gekühltem MCT-Detektor aufgenommen.
Zunächst wird die Reaktionslösung auf die Reaktionstemperatur 135°C aufgeheizt. Dann wird die beschriebene IR-ATR-Methode angewendet. Nach Abarbeiten der Punkte 1.-6. ergibt sich für das Verhältnis der IR-ATR-Extinktionen Q0 = A0(970)/A0(2237) des Ausgangsmaterials bei 135°C der folgende Wert: Q0 = 7,88.
Anschließend wird Wasserstoff bis zu einem Gesamtdruck von 35 bar aufgedrückt. Gleichzeitig wird ein automatisiertes Spektrenmeß- und Auswerteprogramm für die Punkte 7-12. gestartet, das die on-line Verfolgung der Hydrierung zum Zeitpunkt t und eine Darstellung des momentanen Restdoppelbindungsgehalts (Rd)t auf dem Bild­ schirm des angeschlossenen Computers erlaubt.
Mit Aufnahme von jeweils 200 scans bei 4 cm-1 Auflösung ergab sich ein Zeitbedarf von ca. 2 min pro Spektrum. Nach einer Hydrierzeit von t=6,5 Stunden betrug das Verhältnis der IR-ATR-Extinktionen Qt = At(970)/It(2237) = 0,993. Damit berechnet sich nach Punkten 11.-12. ein 1,4-trans-Restdoppelbindungsgehalt von:
RDt(1,4-trans) = [0,993/7,88].85,5% = 10,8%
Da bekannt ist, daß die 1,4-cis und 1,2-vinyl-Doppelbindungen gegenüber den 1,4-trans-Doppelbindungen von NBR bevorzugt hydriert werden, beträgt entsprechend der Modifikationsgrad 89,2%. Bei diesem Wert wurde die Reaktion durch Ent­ spannen auf Normaldruck abgebrochen.

Claims (5)

1. Verfahren zur kontrollierten Herstellung oder zur Modifizierung von poly­ meren Produkten unter Anwendung der IR-ATR-Spektroskopie, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
  • a) im Falle einer Polymerreaktion die Extinktionen der charakteristischen IR-Absorptionsbanden für die eingesetzten Monomeren und des ent­ stehenden polymeren Produkts oder
  • b) im Falle einer Polymermodifikation die charakteristischen IR-Absorp­ tionsbanden des eingesetzten Edukts und des modifizierten polymeren Produkts bestimmt, aus den Absorptionsbanden den Umsatzgrad oder den Modi­ fikationsgrad errechnet und bei Erreichen des gewünschten Umsatz­ grads oder des gewünschten Modifikationsgrads die Reaktion durch geeignete Maßnahmen abbricht, wobei die IR-ATR-Messung mittels einer Eintauchsonde direkt in einem gerührten Reaktor in kurzen Zeit­ abständen bei Viskositäten des Reaktorinhalts von maximal 10 000 Pas, bevorzugt von 10 bis 1000 Pas, und bei Strömungsgeschwindigkeiten im Bereich von 0,01 bis 10 m/s, gemessen am Ort der IR-ATR-Sonde, durchgeführt wird und der Umsatzgrad oder Modifikationsgrad sich wie folgt errechnet:
    wobei bedeutet
    M(t) = Modifikationsgrad
    U(t) = Umsatzgrad
    A(t) = Extinktion einer charakteristischen Absorptionsbande der einge­ setzten Monomeren oder des Edukts zum Zeitpunkt t
    A(t0)= Extinktion der charakteristischen Absorptionsbande der einge­ setzten Monomeren oder des Edukts zum Zeitpunkt t0 (Start der Reaktion).
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Viskositäten des Reaktorinhalts bei 10 bis 200 Pas liegen.
3. Verfahren nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Strö­ mungsgeschwindigkeiten 0,01 bis 10 m/s betragen.
4. Verfahren nach Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die IR- ATR-Spektren in Zeitabständen von 1 Sekunde bis 1 Stunde gemessen wer­ den.
5. Verfahren zur kontrollierten Modifizierung von Nitrilkautschuken (NBR- Kautschuken) unter Anwendung der IR-ATR-Spektroskopie, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die charakteristischen IR-Absorptionsbanden des einge­ setzten NBRs und des hydrierten NBRs bestimmt, aus den Absorptionsbanden den Modifikationsgrad errechnet und bei Erreichen des gewünschten Modifi­ kationsgrads die Reaktion durch geeignete Maßnahmen abbricht, wobei die IR-ATR-Messung mittels einer Eintauchsonde direkt in einem gerührten Reak­ tor in Zeitabständen von 10 s bis 20 min bei Viskositäten des Reaktorinhalts von 1 bis 50 Pas und bei Strömungsgeschwindigkeiten im Bereich von 0,1 bis 10 m/s, gemessen am Ort der IR-ATR-Sonde, durchgeführt wird und der Modifikationsgrad sich nach der zuvor angegebenen Formel für den Modifika­ tionsgrad errechnet.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT410322B (de) * 2001-04-05 2003-03-25 Lendl Bernhard Dipl Ing Dr Ins Verfahren zur prozessüberwachung von biotechnologischen prozessen
DE10215143A1 (de) * 2002-04-05 2003-10-16 Buehler Ag Polymer-Charakterisierung
WO2016020471A1 (en) * 2014-08-07 2016-02-11 Boehringer Ingelheim International Gmbh Method for producing dabigatran etexilate methanesulphonate
CN111944097A (zh) * 2020-07-22 2020-11-17 武汉纺织大学 抗菌聚丙烯熔喷材料及其制备方法和应用

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7580126B2 (en) * 2004-06-30 2009-08-25 Chemimage Corp. Method and apparatus for producing a streaming Raman image of nucleation, aggregation, and chemical interaction
US20060098194A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 David Tuschel Method and apparatus for determining change in an attribute of a sample during nucleation, aggregation, or chemical interaction
US8288157B2 (en) * 2007-09-12 2012-10-16 Plc Diagnostics, Inc. Waveguide-based optical scanning systems
US9423397B2 (en) 2006-03-10 2016-08-23 Indx Lifecare, Inc. Waveguide-based detection system with scanning light source
US9528939B2 (en) 2006-03-10 2016-12-27 Indx Lifecare, Inc. Waveguide-based optical scanning systems
US9976192B2 (en) 2006-03-10 2018-05-22 Ldip, Llc Waveguide-based detection system with scanning light source
JP4583391B2 (ja) * 2007-02-16 2010-11-17 旭化成ケミカルズ株式会社 水素添加オレフィン性重合体の製造方法
GB2461026B (en) * 2008-06-16 2011-03-09 Plc Diagnostics Inc System and method for nucleic acids sequencing by phased synthesis
AU2010241641B2 (en) * 2009-04-29 2015-05-14 Ldip, Llc Waveguide-based detection system with scanning light source
EP2471852A1 (de) 2010-12-29 2012-07-04 Lanxess Deutschland GmbH Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke
EP2471851A1 (de) 2010-12-29 2012-07-04 LANXESS Deutschland GmbH Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke
EP2565229A1 (de) 2011-09-02 2013-03-06 LANXESS Deutschland GmbH Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis von Epoxygruppen-haltigen Ethylenvinylacetat-Copolymerisaten
EP2581409A1 (de) 2011-10-11 2013-04-17 Lanxess Deutschland GmbH Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke
EP2581407A1 (de) 2011-10-11 2013-04-17 Lanxess Deutschland GmbH Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke
ITMI20131916A1 (it) * 2013-11-19 2015-05-20 Versalis Spa Metodo per monitorare un parametro di controllo di una reazione di polimerizzazione e relativo apparato per attuare detto metodo
US10018566B2 (en) 2014-02-28 2018-07-10 Ldip, Llc Partially encapsulated waveguide based sensing chips, systems and methods of use
WO2016138427A1 (en) 2015-02-27 2016-09-01 Indx Lifecare, Inc. Waveguide-based detection system with scanning light source
CN113169335B (zh) 2018-12-19 2023-10-13 阿朗新科德国有限责任公司 用于锂离子电池的电池单元的阴极的电极组合物、包含其的阴极浆料组合物、阴极以及电池
DE102020111392A1 (de) * 2020-04-27 2021-10-28 Klüber Lubrication München Se & Co. Kg Schmierstoffzusammensetzung und deren Verwendung

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4835389A (en) * 1988-02-19 1989-05-30 Laser Precision Corporation Internal reflection spectroscopy for deep container immersion
US5051551A (en) * 1989-05-18 1991-09-24 Axiom Analytical, Inc. Immersion probe for infrared internal reflectance spectroscopy
US5170056A (en) * 1991-02-28 1992-12-08 Galileo Electro-Optics Corporation Optical fiber coupled devices for remote spectroscopy in the infrared
DE4333560A1 (de) * 1993-10-01 1995-04-06 Bayer Ag Vorrichtung zur kontinuierlichen spektroskopischen Analyse nach dem Prinzip der abgeschwächten Totalreflexion
DE4414975C2 (de) * 1994-04-29 2000-06-15 Bayer Ag Vorrichtung zur spektroskopischen Analyse von Prozeßgemischen
US5754722A (en) * 1995-01-30 1998-05-19 Melling; Peter J. Fiber-optic spectroscopic probe with interchangeable sampling heads
DE19521628A1 (de) * 1995-06-14 1997-01-09 Hoechst Ag Optische Sonde mit Sensor aus einem optischen Polymeren
US5773825A (en) * 1995-09-22 1998-06-30 Axiom Analytical, Inc. Bi-layer attenuated total reflectance device providing optimized absorbance linearity
DE19736310A1 (de) 1997-08-21 1999-02-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von teilhydrierten Acrylnitril-Butadien-Kautschuken (HNBR) unter on-line-Anwendung der Raman-Spektroskopie
US5835231A (en) * 1997-10-31 1998-11-10 The United States Of America As Represented By The Secretary Of Commerce Broad band intra-cavity total reflection chemical sensor

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT410322B (de) * 2001-04-05 2003-03-25 Lendl Bernhard Dipl Ing Dr Ins Verfahren zur prozessüberwachung von biotechnologischen prozessen
DE10215143A1 (de) * 2002-04-05 2003-10-16 Buehler Ag Polymer-Charakterisierung
WO2016020471A1 (en) * 2014-08-07 2016-02-11 Boehringer Ingelheim International Gmbh Method for producing dabigatran etexilate methanesulphonate
US9546154B2 (en) 2014-08-07 2017-01-17 Boehringer Ingelheim International Gmbh Method for producing dabigatran etexilate methansulphonate
CN111944097A (zh) * 2020-07-22 2020-11-17 武汉纺织大学 抗菌聚丙烯熔喷材料及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
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