JPS63178148A - Ｎｂｒ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ＮＢＲ組成物に関する。更に詳しくは、ＮＯ
Ｒにイオウおよびチウラム系またはチアゾール系の加硫
促進剤を配合してなるＮＢＲ組成物に関する。

〔従来の技術〕

自動車、航空機、船舶を始めとして、各種産業機械の油
圧装置部に使用されている作動油（例えば、自動変速機
油、ショックアブソーバ−油、パワーステアリング油な
ど）または潤滑油中には、装置系内の錆止め用金属メッ
キ、軸受部の金属摩耗などを発生源とする金属イオンが
、油中濃度とじて数１００〜数１１００００ｐｐ迄、使
用に伴って混入してくるようになる。

従来、これらの装置系内には、耐熱耐油性ゴムというこ
とでＮＢＲがオイルシール、０リング、パツキン、ゴム
ホースなどの材料として使用されている。しかるに、こ
れらのＮＢＲ加硫成形品を、上記の如き金属イオンを含
有する油中で長期にわたって使用すると、そのゴム表面
にクラックを生じ、更にそこに応力が加わると、ゴム成
形品が破壊してしまうという不具合があり、特にそれが
上記の如きシール製品の場合には、油漏れによる油圧装
置の作動不良がひき起こされるという不具合を招くに至
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は、従来のＮＢＲ加硫がイオウおよび炭素数１
〜２のアルキル基を有するチウラム系またはチアゾール
系の加硫促進剤を用いて行われていることに上記の如き
不具合の原因を求め、チウラム系またはチアゾール系の
加硫促進剤としてアルキル基の炭素数が３〜８のものを
用いることにより、前記の如き不具合を生じないＮＯＲ
加硫成形品を得ることに成功した。

〔問題点を解決するための手段〕

従って１本発明はＮＢＲ組成物に係り、このＮＢＲ組成
物は、ＮＢＲにイオウおよび炭素数３〜８のアルキル基
を有するチウラム系またはチアゾール系の加硫促進剤を
配合してなる。

炭素数３〜８のアルキル基を有するチウラム系またはチ
アゾール系の加硫促進剤としては、次のうよなものが用
いられる。

チウラム系加硫促進剤： ＲＩＲ，：同一または異なるＣ、−Ｃ，アルキル基Ｘ：
１〜４ ｙ：１〜２ Ｍ：原子価ｎのＺｎ、　Ｃｕ、　Ｆｅ、　Ｔａなどの金
属Ｒ：Ｃ，〜Ｃ，のアルキル基 Ｍ：Ｚｎ、　Ｃｕ、　Ｆｅ、　Ｔｅなどの２価の金属Ｘ
：水素原子。

シクロヘキシル基、アルキル基など によって置換されたＮ−モノ置換アミ ノ基、ジシクロヘキシル基、オキシ ジエチレン基、ジアルキル基などに よって置換されたＮ−ジ置換アミノ基 （−ＮＲ工Ｒ２）。

アルキル基、アルキルフェニル基、 アルキルベンジル基などによってＮ− ジ置換されたチオカルバモイル基 （−Ｃ５−ＮＲ，Ｒ４）。

ＮＢＲとしは、イオウ架橋可能な高ニトリル乃至低ニト
リル含量のＮＢＲおよび水添ＮＢＲがいずれも用いられ
る。

本発明に係るＮＢＲ組成物は、　ＮＢＨに加硫剤として
のイオウおよび加硫促進剤としての上記チウラム系また
はチアゾール系のものの少なくとも１種が必須成分とし
て配合される。その配合割合は、ＮＢＲ１００重量部に
対し加硫剤が約ｏ、ｔ−ｔｏ重量部、好ましくは約０．
５−４重量部であり、また加硫促進剤が約０．１〜３０
重量部、好ましくは約０．５〜１０重量部である。

組成物中には、これら必須成分以外に、カーボンブラッ
ク、グラファイト、微細シリカなどの補強剤、タルク、
クレー、けい酸カルシウムなどの充填剤、酸化亜鉛、酸
化チタン、ステアリン酸などの加硫促進助剤、ジオクチ
ルアジペート、ジオクチルフタレート、プロセスオイル
などの可塑剤、ジフェニルアミン、安息香酸、２−メル
カプトベンゾイミダゾールなどの老化防止剤などが、実
用ゴム性能を得るために適宜配合される。

組成物の調製は、用いられる各配合成分をインターミッ
クス、バンバリーミキサ−、ニーダ−などの密閉混線機
あるいはオープンロールを用いて混練することによって
行われる。このようにして調製されたＮＢＲ組成物は、
ヒートプレス、射出成形機などを用いて、加圧加熱する
ことにより、所望の形状に加硫成形される。

［発明の効果］ 本発明に係るＮＢＲ組成物は、それを成形材料として各
種油圧装置内の種々の作動油または潤滑油接触個所に用
いられる成形品に加硫成形され、使用された場合、作動
油あるいは潤滑油中の金属イオン濃度が高くなっても、
従来のＮＯＲ加硫成形品のように、表面にクラックが生
じたり、更には応力が加わってゴム破壊を生じたりする
ことがない。

このような効果は、加硫促進剤として用いられるチウラ
ム系またはチアゾール系化合物のアルキル基炭素数に関
して顕著に臨界的であり、従来用いられていた炭素数１
〜２のアルキル基を有するものが容易に表面クラックを
発生させるのとは対称的に、炭素数３以上のアルキル基
を有するものを用いた場合には表面クラックの発生が効
果的に防止される。ただし、炭素数９以上のアルキル基
を有するものを用いた場合には、表面クラックの発生は
防止されるものの、加硫促進力が小さくなるのでゴム強
度が小さくなり、実用性に欠けるようになる。　本発明
のＮＢＲ組成物は、このような特性を有効に利用し、オ
イルシール、０リング、パツキンなどのシール製品に加
硫成形したとき、すぐれた性能の向上がもたらされる。

〔実施例〕

次に実施例について１本発明の詳細な説明する。

実施例ｌ ＮＯＲ（日本合成ゴム製品ＪＳＲＮ２３０Ｓ）　　１０
０重量部ＨＡＦカーボンブラック　　　　　　　　７０
酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　５ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　ｌジフェニルアミン　　　　　
　　　　　１ジオクチルフタレート　　　　　　　　１
０イオウ　　　　　　　　　　　　　　　１テトラへキ
シルチウラムジスルフィド３上記各成分からなる配合物
を、　１２インチオーブロールで混練し、１６０℃で３
０分間プレス加硫して。

ゴムシート（２Ｘ　１５０　Ｘ　３００ｍｍ）を加硫成
形した。

比較例１ 実施例１において、テトラヘキシルチウラムジスルフィ
ドの代わりに、テトラメチルチウラムジスルフィドが用
いられた。

実施例２ ＮＢＲ（日本合成ゴム製品ＪＳＲＮ２３７）　　　１０
０重量部ＳＲＦカーボンブラック　　　　　　　　６０
シリカ　　　　　　　　　　　　　３０酸化亜鉛　　　
　　　　　　　　　　　６ステアリン酸　　　　　　　
　　　　　ｌフェニル−１−ナフチルアミン　　　　　
２ジオクチルアジペート　　　　　　　　８イオウ　　
　　　　　　　　　　　　　０．６上記各成分からなる
配合物を、容量３Ｑのインターミックス混練機で混練し
、１５０℃で３０分間プレス加硫して、ゴムシート（２
Ｘ　１５０　Ｘ　３００ｍｍ）を加硫成形した。

比較例２ 実施例２において、　２−（Ｎ、Ｎ−ジブチルチオカル
バモイルチオ）−５−プロピルベンゾチアゾールの代わ
りに、同量の２−　（Ｎ　、　Ｎ−ジメチルチオカルバ
モイルチオ）ベンゾチアゾールが用いられた。

実施例３ ＮＢＲ（日本合成ゴム製品ＪＳＲＮ２４１）　　　１０
０重量部ＳＲＦカーボンブラック　　　　　　　　９０
グラフアイト　　　　　　　　　　　ｌＯ酸化亜鉛　　
　　　　　　　　　　　　４ステアリン酸　　　　　　
　　　　　　１ジブチルフタレート　　　　　　　　　
１２イオウ　　　　　　　　　　　　　　１．５上記各
成分からなる配合物を、１２インチオープンロールで混
練し、１５０℃で２０分間プレス加硫して。

ゴムシート（２Ｘ　１５０　Ｘ　３００ｍｍ）を加硫成
形した。

比較例３ 実施例３において、Ｎ−ブチル−Ｎ−へキシルジチオカ
ルバミン酸亜鉛の代わりに同量のジエチルジチオカルバ
ミン酸亜鉛が、またＮ−シクロへキシル−５−ブチル−
２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドの代わりに同量
の２−（Ｎ、Ｎ−ジエチルチオカルバモイルチオ）ベン
ゾチアゾールがそれぞれ用いられた。

以上の各実施例および比較例のゴムシートについて、　
ＪＩＳ　Ｋ−６３０１に従って、常態値および銅含量３
００〜３０００ｐｐｍの各種作動油および潤滑油中に１
００℃で５００時間浸漬したときの物性値変化を測定し
、またクラック発生の有無（１８０”折曲げによるクラ
ックの発生の有無）を＊察した。

〔用いられた作動油、潤滑油〕

油■：銅含量３０００ｐｐｗｅの丸善石油製品丸善ＡＴ
Ｆデクスロン油■：銅含量１１０００ｐｐのキグナス石
油製品トランスマチックフルイド 油■：銅含量６００ｐｐｍの三井物産石油製品三井ＡＴ
Ｆデクスロン■油■：銅含量３００ｐｐｍのエッソ石油
製品ユニパワー４６得られた結果は、次の表１に示され
る。

（以下余白） 実施例４〜６．比較例４〜６ ＮＯＲ（日本合成ゴム製品ＪＳＲＮ２４０Ｓ）　　１０
０重量部ＳＲＦカーボンブラック　　　　　　　　６５
酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　４ステアリン酸　
　　　　　　　　　　　１ジオクチルアジペート　　　
　　　　　８ジフエニルアミン　　　　　　　　　　１
イオウ　　　　　　　　　　　　　　０．５テトラアル
キルチウラムジスルフィド４上記各成分からなる配合物
を、　１０インチオーブロールで混練し、１６０℃で３
０分間プレス加硫して。

ゴムシート（２Ｘ　１５０　Ｘ　３００ｍｍ）を加硫成
形した。

これらのゴムシートから、２　Ｘ　２０　Ｘ　５０℃履
の寸法のゴムシート片を各１０枚づつ切り出し、銅含量
１１０００ｐｐの作動油（三井ＡＴＦデスクロン■）中
に６０℃で１５０時間浸漬した後、シート片表面のクラ
ック発生の有無を倍率３０倍の顕微鏡でｍ察し、クラッ
ク発生シート片個数からクラックの発生率を求めた。

その結果、テトラアルキルチウラムジスルフィドとして
テトラプロピル体（実施例４）、テトラヘキシル体（実
施例５）、テトラオクチル体（実施例６）またはテトラ
デシル体（比較例４）を用いたゴムシート片については
クラック発生率がいずれも０％、またテトラメチル体（
比較例５）またはテトラエチル体（比較例６）を用いた
ゴムシート片ではクラック発生率がいずれも１００％で
あった。テトラデシル体（比較例４）を用いたゴムシー
トについては、クラック発生がみられなかったものの、
ゴム強度（引張強度３４ｋｇｆ／ａＪ）が小さく、実用
性に欠けるようになる。

実施例７〜１３、比較例７〜１Ｏ ＮＢＲ（日本合成ゴム製品ＪＳＲＮ２３６Ｈ）　　１０
０重量部ＦＥＦカーボンブラック　　　　　　　　５７
酸化亜鉛　　　　　　　　　　　　　　６パルミチン酸
　　　　　　　　　　　２プロセスオイル　　　　　　
　　　　１０フエニルナフチルアミン　　　　　　　ｌ
イオウ（比較例７〜８を除く）２ イオウ（比較例７−８）３ 上記各成分および下記加硫促進剤からなる配合物を、１
０インチオーブロールで混練し、１５０℃（ただし、比
較例７−８では１７０℃）で３０分間プレス加硫して、
ゴムシート（２Ｘ　１５０　Ｘ　３００ｍｍ）を加硫成
形した。

〔加硫促進剤〕

実施例７：ジ（５−ブチル）ベンゾチアゾリルジスルフ
ィド５部（重量、以下同じ） 実施例８ニジ（５−オクチル）ベンゾチアゾリルジスル
フィド６部実施例９ニジ（５−プロピル）ベンゾチアゾ
リルジスルフィド鉄塩４部 実施例１０ニジ（５−ペンチル）ベンゾチアゾリルジス
ルフィド亜鉛塩５部 実施例１１：Ｎ−オキシジエチレン−６−ペンチル−２
−ペンゾチアゾリルジスルフェンアミド５部 実施例１２：Ｎ−第３ブチル−５−へキシル−２−ペン
ゾチアゾリルジスルフェンアミド６部 実施例１３：２−（Ｎ、Ｎ−ジブチルフェニルチオカル
バモイルチオ）−５−プロピルベンゾチアゾール８部 比較例７：ジ（５−デシル）ベンゾチアゾリルジスルフ
ィド８部比較例８：２−（Ｎ−ノニル−Ｎ−メチルフェ
ニルチオカルバモイルチオ）−５−ノニルベンゾチアゾ
ール１０部比較例９：２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルチオカル
バモイルチオ）ベンゾチアゾール３部 比較例１０：２−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルチオカルバ
モイルチオ）ベンゾチアゾール３部 得られたゴムシートについて、実施例４〜６と同様にし
て油浸漬試験を行ない（ただし、作動油中の銅含量２０
００ｐｐｍ）　、各実施例および比較例７〜８について
はクランク発生率が０％、また比較例９〜１０について
はクラック発生率が１００％の結果が得られた。比較例
７〜８のゴムシートについては、クラック発生はみられ
なかったものの、ゴム強度（引張強度２８および２１ｋ
ｇｆ／ｆｆ１）が小さく、実用性に欠けている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ＮＢＲにイオウおよび炭素数３〜８のアルキル基を
   有するチウラム系またはチアゾール系の加硫促進剤を配
   合してなるＮＢＲ組成物。