JPS61133248A - ゴムの加硫方法 - Google Patents
ゴムの加硫方法Info
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- JPS61133248A JPS61133248A JP59255955A JP25595584A JPS61133248A JP S61133248 A JPS61133248 A JP S61133248A JP 59255955 A JP59255955 A JP 59255955A JP 25595584 A JP25595584 A JP 25595584A JP S61133248 A JPS61133248 A JP S61133248A
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- Japan
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- rubber
- vulcanization accelerator
- vulcanization
- thiuram
- disulfide
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/20—Incorporating sulfur atoms into the molecule
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は加硫促進剤に関し、さらに詳しくはゴムの補強
剤として用いられているポリエステル繊維に対し悪影響
を及ぼさない加硫促進剤に関するものである。
剤として用いられているポリエステル繊維に対し悪影響
を及ぼさない加硫促進剤に関するものである。
タイヤ、ベルト、ホースなどのゴム製品には、従来より
ポリエステル、ナイロン、レーヨンなどの繊維が補強材
として使用されているが、なかでもポリエステル繊維は
弾性率が高く寸法安定性に優れるため、近年ポリエステ
ルｍ維を用いたゴム製品の需要が増大している。
ポリエステル、ナイロン、レーヨンなどの繊維が補強材
として使用されているが、なかでもポリエステル繊維は
弾性率が高く寸法安定性に優れるため、近年ポリエステ
ルｍ維を用いたゴム製品の需要が増大している。
従来このようなポリエステル繊維を用いたゴムの加硫、
特にゴムがブチルゴムなどの二重結合の少ない低不飽和
性ゴムの場合の加硫に際しては、加硫促進剤としてテト
ラメチルチウラムジサルファイド、テトラエチルチウラ
ムジサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファ
イドなどのチウラム系化合物を使用する方法が、加硫速
度が早くかつ得られた製品の加硫密度が高いなどの利点
をもたらすため、一般的に使用されている。
特にゴムがブチルゴムなどの二重結合の少ない低不飽和
性ゴムの場合の加硫に際しては、加硫促進剤としてテト
ラメチルチウラムジサルファイド、テトラエチルチウラ
ムジサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファ
イドなどのチウラム系化合物を使用する方法が、加硫速
度が早くかつ得られた製品の加硫密度が高いなどの利点
をもたらすため、一般的に使用されている。
しかしながら、従来のチウラム系加硫促進剤はこのよう
な利点をもたらす反面、ポリエステル繊維を劣化せしめ
、その強度を低下させるという大きな欠点を有しており
、この点の改善が強く望まれていた（ゴム協会誌第５４
巻第２号１２８頁）。
な利点をもたらす反面、ポリエステル繊維を劣化せしめ
、その強度を低下させるという大きな欠点を有しており
、この点の改善が強く望まれていた（ゴム協会誌第５４
巻第２号１２８頁）。
本発明者らはかかる問題点を解決すべく加硫促進剤につ
いて鋭意検討を重ねた結果、特定のチウラム系化合物を
使用すればポリエステルｉａｍを殆ど劣化させず、しか
も加硫の早さ、得られた加硫ゴムの加硫密度の高さなど
は公知加硫促進剤に比べ遜色な（、充分満足できるもの
であることを見い出し本発明を完成した。
いて鋭意検討を重ねた結果、特定のチウラム系化合物を
使用すればポリエステルｉａｍを殆ど劣化させず、しか
も加硫の早さ、得られた加硫ゴムの加硫密度の高さなど
は公知加硫促進剤に比べ遜色な（、充分満足できるもの
であることを見い出し本発明を完成した。
すなわち本発明は下記一般式ＣＩ）で示されるＮ−置換
ピペラジルチウラム系化合物を有効成分とする極めて優
れた加硫促進剤を提供するものである。
ピペラジルチウラム系化合物を有効成分とする極めて優
れた加硫促進剤を提供するものである。
（式中、Ｒ１、Ｒ，はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の
アルキル基、炭素数８〜８のシクロアルキル基、もしく
は炭素数６〜１２のアリル基、アラルキル基を示し、Ｘ
は１〜６の数値を示す。） かかるＮ−置換ピペラジルチウラム系化合物〔Ｉ〕は公
知の方法により容易に製造される。
アルキル基、炭素数８〜８のシクロアルキル基、もしく
は炭素数６〜１２のアリル基、アラルキル基を示し、Ｘ
は１〜６の数値を示す。） かかるＮ−置換ピペラジルチウラム系化合物〔Ｉ〕は公
知の方法により容易に製造される。
例えば苛性ソーダの存在下にＮ−置換ピペラジンと二硫
化炭素とを反応せしめ、中間体であるジチオカルバミン
酸ソーダ類を製造し、次いで、かかる中間体を酸化する
ことにより対応するチウラムジサルファイドを製造する
ことができ、さらに該ジサルファイドにシアン化カリな
どと反応せしめることにより対応するチウラムモノサル
ファイドを製造することができる。また上記中間体ジチ
オカルバミン酸ソーダ類に一塩化硫黄を反応せしめるこ
とにより対応す４チウラムポリサルフアイドを製造する
ことができる。
化炭素とを反応せしめ、中間体であるジチオカルバミン
酸ソーダ類を製造し、次いで、かかる中間体を酸化する
ことにより対応するチウラムジサルファイドを製造する
ことができ、さらに該ジサルファイドにシアン化カリな
どと反応せしめることにより対応するチウラムモノサル
ファイドを製造することができる。また上記中間体ジチ
オカルバミン酸ソーダ類に一塩化硫黄を反応せしめるこ
とにより対応す４チウラムポリサルフアイドを製造する
ことができる。
本発明に使用されるＮ−置換ピペラジルチウラム系化合
物〔Ｉ〕としては例えば窒素にメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−７”ロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、アミル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシルなどのアルキル基が置換されたＮ−ア
ルキルピペラジン、およびシクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ルなどが置換されたＮ−シクロアルキルピペラジン、な
らびにフェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、フ
ロビルフェニル、ナフチル、メチルナフチル、ベンジル
、フェネチルなどのＮ−アリル置換、Ｎ−アラルキル置
換ピペラジン等のＮ−置換ピペラジン類を原料としたチ
ウラムモノサルファイド、チウラムジサルファイド、チ
ウラムポリサルファイドが挙げられる。なかでもＮ−メ
チルピペラジンを原料としたチウラム系化合物が好まし
い。
物〔Ｉ〕としては例えば窒素にメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、ｉ−７”ロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、５
ｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、アミル、
ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウン
デシル、ドデシルなどのアルキル基が置換されたＮ−ア
ルキルピペラジン、およびシクロプロピル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチ
ルなどが置換されたＮ−シクロアルキルピペラジン、な
らびにフェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、フ
ロビルフェニル、ナフチル、メチルナフチル、ベンジル
、フェネチルなどのＮ−アリル置換、Ｎ−アラルキル置
換ピペラジン等のＮ−置換ピペラジン類を原料としたチ
ウラムモノサルファイド、チウラムジサルファイド、チ
ウラムポリサルファイドが挙げられる。なかでもＮ−メ
チルピペラジンを原料としたチウラム系化合物が好まし
い。
本発明の加硫促進剤は前記一般式〔Ｉ〕で示されるＮ−
置換ピペラジルチウラム系化合物を有効成分とするもの
であるが、かかる一般式（Ｉｌで示される化合物を単独
で使用しても良いし、ジフェニルグアニジン、ジトリル
グアニジンなどのグアニジン類、メルカプトベンゾチア
ゾール、ジペンゾチアジルジサルファイドなどのチアゾ
ール類および／またはＮ−シクロヘキシルベンゾチアジ
ルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアジルス
ルフェンアミド ルスルフェンアミドなどのスルフェンアミド類と併用し
ても良い。なかでもグアニジン類、チアゾール類と併用
したものは引張応力、引張強度の大きい加硫ゴムを与え
るので好ましい。これらを併用するにあたうては、一般
式ＣＩ）で示される化合物とあらかじめ混合されたもの
を使用しても良いし、使用時に混合してもよい。
置換ピペラジルチウラム系化合物を有効成分とするもの
であるが、かかる一般式（Ｉｌで示される化合物を単独
で使用しても良いし、ジフェニルグアニジン、ジトリル
グアニジンなどのグアニジン類、メルカプトベンゾチア
ゾール、ジペンゾチアジルジサルファイドなどのチアゾ
ール類および／またはＮ−シクロヘキシルベンゾチアジ
ルスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチルベンゾチアジルス
ルフェンアミド ルスルフェンアミドなどのスルフェンアミド類と併用し
ても良い。なかでもグアニジン類、チアゾール類と併用
したものは引張応力、引張強度の大きい加硫ゴムを与え
るので好ましい。これらを併用するにあたうては、一般
式ＣＩ）で示される化合物とあらかじめ混合されたもの
を使用しても良いし、使用時に混合してもよい。
また本発明の加硫促進剤は通常ブチルゴム、エチレン・
プロピレン・ジエン系コムナトの低不飽和性ゴムに使用
されるが、天然ゴムスチレン・ブタジェンゴム、ポリイ
ソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、ポリクロロプレン
ゴム、アクリロニトリル・ブタジェンゴムなどにも使用
することができる。ゴムに対する添加量はゴムｔ ｏ
ｏ ｗｔ部に対して通常０．１〜１０ｗｔ 部の範囲で
使用される。
プロピレン・ジエン系コムナトの低不飽和性ゴムに使用
されるが、天然ゴムスチレン・ブタジェンゴム、ポリイ
ソプレンゴム、ポリブタジェンゴム、ポリクロロプレン
ゴム、アクリロニトリル・ブタジェンゴムなどにも使用
することができる。ゴムに対する添加量はゴムｔ ｏ
ｏ ｗｔ部に対して通常０．１〜１０ｗｔ 部の範囲で
使用される。
また本発明の加硫促進剤を使用するに際しては通常使用
されている添加剤、例えば亜鉛華、マグネシア、ステア
リン酸、カーボンブラック、シリカ、クレー、イオウ、
プロセス油、老化防止剤なども必要に応じ使用しても良
い。
されている添加剤、例えば亜鉛華、マグネシア、ステア
リン酸、カーボンブラック、シリカ、クレー、イオウ、
プロセス油、老化防止剤なども必要に応じ使用しても良
い。
以下、実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明
は実施例のみに限定されるものではない。
は実施例のみに限定されるものではない。
（参考例１）
ビス（Ｎ−メチルピペラジル）チウラムジサルファイド
の製造例 Ｎ−メチルピペラジン８０Ｆ、水９０ ｆ。
の製造例 Ｎ−メチルピペラジン８０Ｆ、水９０ ｆ。
苛性ソーダ４８ｆを混合し、液温を７℃に冷却する。二
硫化炭素２５ｆを液温７℃〜１０℃に保ちながら滴下し
た。
硫化炭素２５ｆを液温７℃〜１０℃に保ちながら滴下し
た。
この溶液にフェリシアン化カリウム９９？を水４００ｆ
に溶解した溶液を５℃−１０℃で１時間かけて滴下した
。析出した結晶を沖過し、水洗した。４８．７ｆの白色
粉末が得られた。（収率９２，６％） ｍ、ｐ、 １４
８〜１４９℃。ビス（Ｎ−メチルピペラジル）チウラム
ジスルフィドとしての元素分析値Ｃ８，鵬１Ｎ４５４ Ｃ，Ｈ，Ｎ、Ｓ 計算値： ４１．１１ ６．８ｇ １５．９８ ８
６．５８測定値： ４１．２０ ６．２５ １５．８
５ ８６．６２（参考例２）
。
に溶解した溶液を５℃−１０℃で１時間かけて滴下した
。析出した結晶を沖過し、水洗した。４８．７ｆの白色
粉末が得られた。（収率９２，６％） ｍ、ｐ、 １４
８〜１４９℃。ビス（Ｎ−メチルピペラジル）チウラム
ジスルフィドとしての元素分析値Ｃ８，鵬１Ｎ４５４ Ｃ，Ｈ，Ｎ、Ｓ 計算値： ４１．１１ ６．８ｇ １５．９８ ８
６．５８測定値： ４１．２０ ６．２５ １５．８
５ ８６．６２（参考例２）
。
ビス（Ｎ−７エニルピペラジル）チウラムジサルファイ
ド、の製造例 Ｎ−フェニルピペラジン４９１、水９０？、苛性ソーダ
４８ｆを混合し、液温を７℃に冷却する。二硫化炭素２
５ｆを液温７〜１０℃に保ちながら滴下した。
ド、の製造例 Ｎ−フェニルピペラジン４９１、水９０？、苛性ソーダ
４８ｆを混合し、液温を７℃に冷却する。二硫化炭素２
５ｆを液温７〜１０℃に保ちながら滴下した。
この溶液にフェリシアン化カリウム９９ｆを水４００ｆ
に溶解した溶液を５〜ｌＯ℃で１時間かけて滴下し、析
出した結晶を沖過し、水洗した。６４．９ｆの白色粉末
が得られた。（収率９１．０％） ビス（Ｎ−７エニルピペラジル）チウラムジスルフィド
としての元素分析値 Ｃｕ％Ｎ４Ｓ＜ Ｃ，Ｈ，Ｎ、Ｓ 計算値： ５５．７０ ５．４９ １１．８１ ２７
．００測定値： ５５．８８ ５．８８ １１．７６
２７．０３実施例１ 常法に従って、下記配合割合でオープンロールで混合し
てゴム配合物を調整した。
に溶解した溶液を５〜ｌＯ℃で１時間かけて滴下し、析
出した結晶を沖過し、水洗した。６４．９ｆの白色粉末
が得られた。（収率９１．０％） ビス（Ｎ−７エニルピペラジル）チウラムジスルフィド
としての元素分析値 Ｃｕ％Ｎ４Ｓ＜ Ｃ，Ｈ，Ｎ、Ｓ 計算値： ５５．７０ ５．４９ １１．８１ ２７
．００測定値： ５５．８８ ５．８８ １１．７６
２７．０３実施例１ 常法に従って、下記配合割合でオープンロールで混合し
てゴム配合物を調整した。
ステアリン酸 ｌ ＃亜鉛
華 ６＃ ＨＡＦカーボン ２００ ＃プロ
セスオイル ７５ 〃イ オ
ウ
１．６＃加硫促進剤（表−１記載）
２．５ ＃得られたゴム配合物の一部を用いて、 １５００ｄ／２のポリエステルコードをそのシート表面
付近に埋め込み、１５０℃、９０．１’ＩＩ／ｄ下で４
０分間加硫せしめた。
華 ６＃ ＨＡＦカーボン ２００ ＃プロ
セスオイル ７５ 〃イ オ
ウ
１．６＃加硫促進剤（表−１記載）
２．５ ＃得られたゴム配合物の一部を用いて、 １５００ｄ／２のポリエステルコードをそのシート表面
付近に埋め込み、１５０℃、９０．１’ＩＩ／ｄ下で４
０分間加硫せしめた。
次いで、得られた加硫物からポリエステルコードを一部
抜き取った後１７５℃で２時間加熱処理を行い、残りの
ポリエステルコードを抜き取り、加熱処理前後のポリエ
ステルコードの強度をＪＩＳ Ｋ−６８０１に準じて測
定した。その結果を表−２に示した。
抜き取った後１７５℃で２時間加熱処理を行い、残りの
ポリエステルコードを抜き取り、加熱処理前後のポリエ
ステルコードの強度をＪＩＳ Ｋ−６８０１に準じて測
定した。その結果を表−２に示した。
また残りのゴム配合物を用いてＪＩＳ Ｋ−６３００に
準処してムーニー・スコーチ試験を行うとともにＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２０８４に準処して加硫特性及びＪＩＳ−に−
６３０１で引張特性を測定した。
準処してムーニー・スコーチ試験を行うとともにＡＳＴ
Ｍ Ｄ−２０８４に準処して加硫特性及びＪＩＳ−に−
６３０１で引張特性を測定した。
これらの結果も表−２に示した。
表 −１加硫促進剤
表−２試験結果
実施例２
下記配合にもとずいて実施例１と同様に配合ゴムを調整
し、実施例Ｉと同様に試験した。その結果を表４に示す
。
し、実施例Ｉと同様に試験した。その結果を表４に示す
。
（配合）
ステアリン酸 ｌ 〃亜鉛
華 ５“ ＳＲＦカーボン ６０ ／／プロ
セスオイル ２０ −イ オ
ウ
２ 〃加硫促進剤 表−８
記載〃表−８加硫促進剤 表−４試験結果 実施例８ 下記配合にもとずいて実施例１と同様に配合ゴムを調整
し、実施例１と同様に試験した。その結果を表−６に示
した。
華 ５“ ＳＲＦカーボン ６０ ／／プロ
セスオイル ２０ −イ オ
ウ
２ 〃加硫促進剤 表−８
記載〃表−８加硫促進剤 表−４試験結果 実施例８ 下記配合にもとずいて実施例１と同様に配合ゴムを調整
し、実施例１と同様に試験した。その結果を表−６に示
した。
（配合）
天然ゴム（Ｒ３Ｓ＃ｌ） １００Ｗｔ部亜鉛華
６〃 ステアリン酸 ８ ＃プロセスオ
イル ８ ＃ＨＡＦカーボンブラッ
ク ４５ 〃イ オ ウ
２ ＃加硫促進剤
表−５に記載表−６加硫促進剤 表−６試験結果 手′！ｆｔ補正書（自発） 昭和６０年 １月 ８日 １、事件の表示 昭和５９年 特許願第２５５９５５号 ２、発明の名称 加硫促進剤 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９）住友化学工業株式会社 代表者 土 方 武 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第１頁下より２行目に「補強剤」とあるを
、「補強材Ｊと補正する。
６〃 ステアリン酸 ８ ＃プロセスオ
イル ８ ＃ＨＡＦカーボンブラッ
ク ４５ 〃イ オ ウ
２ ＃加硫促進剤
表−５に記載表−６加硫促進剤 表−６試験結果 手′！ｆｔ補正書（自発） 昭和６０年 １月 ８日 １、事件の表示 昭和５９年 特許願第２５５９５５号 ２、発明の名称 加硫促進剤 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪市東区北浜５丁目１５番地 （２０９）住友化学工業株式会社 代表者 土 方 武 ４、代理人 ５、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第１頁下より２行目に「補強剤」とあるを
、「補強材Ｊと補正する。
（２）同第６頁１１行〜１２行目に「Ｎ−オキシエチレ
ンベンゾチアジルスルフェンアミド」とあるを、ｒＮ−
オキシジエチレンヘンジチアジルスルフェンアミド」と
補正する。
ンベンゾチアジルスルフェンアミド」とあるを、ｒＮ−
オキシジエチレンヘンジチアジルスルフェンアミド」と
補正する。
（３）同第７頁２行〜３行目に「天然ゴムスチレン・ブ
タジェンゴム」とあるを、「天然ゴム、スチレン・ブタ
ジェンゴム」と補正する。
タジェンゴム」とあるを、「天然ゴム、スチレン・ブタ
ジェンゴム」と補正する。
（４）同第８頁１１行目および第９頁１０行目に「・・
ジスルフィド」とあるを、「・・ジスルフィド」と補正
する。
ジスルフィド」とあるを、「・・ジスルフィド」と補正
する。
（５）同第１０頁２行目にｒＥｓｐｒｅｍｅＪとあるを
、ｒＥｓｐｒｅｎｅＪと補正する。
、ｒＥｓｐｒｅｎｅＪと補正する。
（６）同第１２頁表−２および第１５頁表−４の「コー
ドの強度」の欄に「〃〃（〃）」とあるを、「加熱処理
後（Ｋｇ）Ｊと補正する。
ドの強度」の欄に「〃〃（〃）」とあるを、「加熱処理
後（Ｋｇ）Ｊと補正する。
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式〔 I 〕で示されるチウラム系化 合物を有効成分とする加硫促進剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ独立に炭素数１〜１
２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、も
しくは炭素数６〜１２のアリル基、アラルキル基を示し
、ｘは１〜６の数値を示す。）
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59255955A JPH07107110B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | ゴムの加硫方法 |
| US06/800,703 US4687756A (en) | 1984-12-03 | 1985-11-22 | Vulcanization accelerator, a means for accelerating vulcanization and an improved rubber product containing said accelerator therein |
| CA000496234A CA1264725A (en) | 1984-12-03 | 1985-11-26 | Vulcanization accelerator, a means for accelerating vulcanization and an improved rubber product containing said accelerator therein |
| KR1019850008936A KR930010781B1 (ko) | 1984-12-03 | 1985-11-29 | 가황 촉진 방법 |
| EP85115281A EP0184179B1 (en) | 1984-12-03 | 1985-12-02 | A vulcanization accelerator, a means for accelerating vulcanization and an improved rubber product containing said accelerator therein |
| DE8585115281T DE3583588D1 (de) | 1984-12-03 | 1985-12-02 | Vulkanisationsbeschleuniger, mittel zum beschleunigen der vulkanisation und den genannten beschleuniger enthaltender kautschukartikel. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59255955A JPH07107110B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | ゴムの加硫方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61133248A true JPS61133248A (ja) | 1986-06-20 |
| JPH07107110B2 JPH07107110B2 (ja) | 1995-11-15 |
Family
ID=17285897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59255955A Expired - Lifetime JPH07107110B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | ゴムの加硫方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
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