JP3852171B2 - 防振ゴム用クロロプレンゴム組成物 - Google Patents
防振ゴム用クロロプレンゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3852171B2 JP3852171B2 JP20283797A JP20283797A JP3852171B2 JP 3852171 B2 JP3852171 B2 JP 3852171B2 JP 20283797 A JP20283797 A JP 20283797A JP 20283797 A JP20283797 A JP 20283797A JP 3852171 B2 JP3852171 B2 JP 3852171B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- weight
- chloroprene rubber
- parts
- vibration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Vibration Prevention Devices (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の属する技術分野】
本発明はクロロプレンゴム組成物に関する。さらに詳しくは、従来のクロロプレンゴム組成物より優れた圧縮永久歪と優れた耐高温疲労性とを合わせ持ち、天然ゴムより耐熱老化性に優れる防振ゴム用クロロプレンゴム組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
振動を発生する機械や振動を嫌う装置などと他の構造体との間に設置され、装置の支持や振動の伝達防止を目的として使用される防振ゴムには、通常の加硫ゴム力学物性の他に、振動伝達防止のための諸特性、長期の使用に耐え得る耐久性が求められる。防振ゴムの大部分は自動車向け用途に使用されており、エンジンマウントを例に挙げると、振動伝達特性及び耐疲労特性が適していることから天然ゴムが主に用いられている。しかし、近年の自動車の小型化、高性能化等によりエンジンルームの温度は上昇の一途を辿り、天然ゴム製防振ゴムの耐熱性向上が要求されている。
【0003】
天然ゴムに比較し耐熱老化性が優れるゴムとしてクロロプレンゴムが挙げられ、防振ゴムとして一部使用されているが、耐久性、特に高温時の耐疲労性が劣っているため、高温雰囲気下で使用される天然ゴム性防振ゴムの代替として使用できない。またクロロプレンゴム組成物の架橋密度を低減することにより、耐高温疲労性は向上するが、それにより圧縮永久歪が著しく悪くなるため、そのような手段による耐高温疲労性改良は好ましくなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記した問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、防振ゴム用途に必要な特性を損なわず、従来のクロロプレンゴム組成物では達成できなかった、従来の天然ゴム製防振ゴムより耐熱老化性の優れる防振ゴム用クロロプレンゴム組成物を提供することにある。さらに詳しくは、天然ゴムより優れた耐熱老化性を持つクロロプレンゴムを用い、かつ従来のクロロプレンゴム組成物より優れた圧縮永久歪と優れた耐高温疲労性とを合わせ持つ耐熱老化性が改良された防振ゴム用クロロプレンゴム組成物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記した課題を解決するために鋭意検討した結果、天然ゴムより優れた耐熱老化性を持つクロロプレンゴムを用い、架橋系及び脱塩酸捕捉剤を特定することにより、従来のクロロプレンゴム組成物より優れた圧縮永久歪と優れた耐高温疲労性とを合わせ持つ耐熱老化性が改良された防振ゴム用クロロプレンゴム組成物が得られることを見出し本発明に至った。
【0006】
即ち、本発明は、クロロプレンゴム100重量部に対し、酸化亜鉛1〜15重量部及び、分子内に少なくとも1個以上のエポキシ基を含有する化合物0.1〜10重量部又はハイドロタルサイト0.1〜10重量部からなることを特徴とする防振ゴム用クロロプレンゴム組成物である。
【0007】
以下、本発明について詳細に説明する。
【0008】
本発明におけるクロロプレンゴムとはクロロプレンと共重合可能なコモノマーを50重量%以下含有している2−クロロ−1,3−ブタジエンの重合により得られるゴムである。ここで言うコモノマーとは2−クロロ−1,3−ブタジエンと共重合可能な単量体であれば特に限定するものではなく、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン等のモノビニル化合物、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、1,3−ブタジエン、1−クロロ−1,3−ブタジエン、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエン等の共役ジエン化合物、硫黄等が挙げられ、単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、1−クロロ−1,3−ブタジエン、2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンが特に好ましい。またクロロプレンゴムの重合は、乳化重合、溶液重合、塊状重合などの公知の方法により行うことができる。
【0009】
本発明における酸化亜鉛は、本発明の防振ゴム用クロロプレンゴム組成物において主に加硫剤として働き、その量はクロロプレンゴム100重量部に対し1〜15重量部である。酸化亜鉛が1重量部未満の場合、その組成物を加硫しても架橋密度が低く、満足な加硫物が得られない。また15重量部より多い場合、加硫物の力学物性を損なう。このうち好ましくは3〜8重量部である。
【0010】
本発明における加硫促進剤は、一般にクロロプレンゴム組成物に使用されるものであれば特に限定するものではなく、例えば、ジベンゾチアジルジスルフィド等のチアゾール系促進剤、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾイルスルフェンアミド等のスルフェンアミド系促進剤、ジ−o−トルイルグアニジン等のグアニジン系促進剤、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチウラム系促進剤、ジンクジエチルジチオカルバメート等のジチオカルバミン酸塩系促進剤、エチレンチオウレア、トリメチルチオウレア、ジエチルチオウレア等のチオウレア系促進剤、N,N´−m−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系促進剤等が挙げられ、単独または2種以上を組み合わせて用いることができる。これらのうち、エチレンチオウレアが特に好ましい。
【0011】
本発明における加硫促進剤の量はクロロプレンゴム100重量部に対し、0〜0.1重量部である。その量が0.1重量部を越えると耐高温疲労性を著しく損なう。特に好ましくは0.05重量部以下である。
【0012】
本発明における分子内に少なくとも1個以上のエポキシ基を含有する化合物は、本発明の防振ゴム用クロロプレンゴム組成物において主に脱塩酸捕捉剤として働く。分子内に少なくとも1個以上のエポキシ基を含有する化合物として、アルキルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘキサヒドロフタレート、トリグリシジルイソシアネート、テトラキス(グリシジルオキシフェニル)エタン、ジグリシジルヒダントイン等が挙げられる。また分子内に少なくとも1個以上のエポキシ基を含有する化合物の内、特に分子内に下式(1)または(2)で表される構造を有するグリシジルアミン化合物
【0013】
【化3】
【0014】
【化4】
【0015】
としてテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、トリグリシジルパラアミノフェノール、トリグリシジルメタアミノフェノール、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルトルイジン、テトラグリシジルメタキシリレンジアミン、テトラグリシジルビスアミノメチルシクロヘキサン等が挙げられる。これら分子内に少なくとも1個以上のエポキシ基を含有する化合物の内、好ましくは分子内に前述の(1)式または(2)式で表される構造を有するグリシジルアミン化合物であり、特に好ましくは分子内に前述の(2)式で表される構造を有するグリシジルアミン化合物のテトラグリシジルジアミノジフェニルメタン、ジグリシジルアニリンである。
【0016】
本発明における分子内に少なくとも1個以上のエポキシ基を含有する化合物の量は、クロロプレンゴム100重量部に対し、0.1〜10重量部である。0.1重量部未満の場合、組成物中の脱塩酸捕捉剤量が不足し、混練時または加硫時の熱により発生する塩酸ガスを捕捉しきれない。それにより混練機または金型等の金属表面が腐食されるため、好ましくない。また10重量部を越えると、架橋反応速度が著しく低下し、十分な性能を持つ加硫物を得るためには長時間の加硫を要するため好ましくない。このうち好ましくは0.3〜5重量部である。
【0017】
また、本発明における分子内に少なくとも1個以上のエポキシ基を含有する化合物の代わりに、ハイドロタルサイトを使用しても良く、その量は、クロロプレンゴム100重量部に対し、0.1〜10重量部である。0.1重量部未満の場合、組成物中の脱塩酸捕捉剤量が不足し、混練時または加硫時の熱により発生する塩酸ガスを捕捉しきれない。それにより混練機または金型等の金属表面が腐食されるため、好ましくない。また10重量部を越えると、架橋反応速度が著しく低下し、十分な性能を持つ加硫物を得るためには長時間の加硫を要するため好ましくない。このうち好ましくは0.3〜5重量部である。
【0018】
また、通常クロロプレンゴム組成物の脱塩酸捕捉剤として酸化マグネシウムが用いられるが、本発明においては組成物中に酸化マグネシウムが存在すると圧縮永久歪が著しく悪くなるため、その使用量は極少量に限定される。好ましくは0.2重量部以下である。
【0019】
また通常クロロプレンゴム組成物はエチレンチオウレアに代表される加硫促進剤を含有するが、本発明においては組成物が加硫促進剤を含有すると耐高温疲労性を著しく損なうため、その含有量は極少量に限定される。好ましくは0.1重量部以下である。
【0020】
本発明の防振ゴム用クロロプレンゴム組成物は、通常知られているクロロプレンゴムと同様の方法で成型加硫できる。例えば、本発明の防振ゴム用クロロプレンゴム組成物、補強剤、充填剤、可塑剤、老化防止剤及び安定剤等、また必要に応じて極少量の脱塩酸補足剤、加硫促進剤をロール、ニーダーまたはバンバリーなどの混練機によって混合し、目的に応じた形状に成型加工し、加硫する方法がある。本発明の防振ゴム用クロロプレンゴム組成物を加硫することにより得られるゴム加硫物は、天然ゴムより優れた耐熱老化性と、従来のクロロプレンゴムより優れた圧縮永久歪、及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つので天然ゴム製防振ゴムの耐熱老化性を改良した防振ゴム用途にも使用可能である。
【0021】
【実施例】
以下に本発明を実施例によってさらに具体的に示すが、本発明はこれら実施例により限定されることはない。
【0022】
クロロプレンゴムの原料ゴムのムーニー粘度は、JIS K6388のB法(1996年版)に従い、角形溝のダイを使用して評価した。ゴム組成物のムーニー粘度、ムーニースコーチタイムは、JIS K6300(1996年版)に従い角形溝のダイを使用して評価した。加硫ゴムの力学物性はJIS K6251(1996年版)に従い、ダンベル状3号形の試験片で、引張速度500mm/minにて評価した。圧縮永久歪はJIS K6262(1996年版)に従い、大型試験片を使用し、ギヤー式老化試験機を用い100℃×22時間の条件にて評価した。耐熱老化試験はJIS K6257(1996年版)に従い、ギヤー式老化試験機を用い100℃×72時間の老化条件によって評価した。耐高温疲労性はJIS K6260(1996年版)の屈曲亀裂成長試験に従い、毎分300回屈曲、100℃雰囲気下で試験片破断に達するまでの回数で評価した。なお、以下の記述で重量部とは原料クロロプレンゴム100重量部に対する重量比を表す。
【0023】
実施例1
2−クロロ−1,3−ブタジエンの単独重合体であるクロロプレンゴムA(原料ゴムムーニー粘度 ML(1+4)100℃ 50)を用い、表1に示す配合に従い1lニーダーで混練を行なった。その組成物のムーニー粘度及びスコーチタイムを表1に示した。さらにその組成物を160℃×30分プレス加硫を行なうことにより加硫ゴムを作成した。加硫物の力学物性、100℃×22時間の条件で評価した圧縮永久歪、100℃×72時間の老化条件によって評価した耐熱老化性、及び毎分300回屈曲で100℃雰囲気下における試験片破断に達するまでの回数で評価した耐高温疲労性をそれぞれ表1に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0024】
【表1】
【0025】
実施例2,実施例3
表1に示す配合に従い、実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表1に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0026】
比較例1,比較例2
実施例1のクロロプレンゴムAの代わりに天然ゴム(RSS#3)を用い、表1に示す配合に従い、加硫時間を15分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表1に示した。その結果、耐熱老化性及び圧縮永久歪が劣っていた。
【0027】
比較例3
表1に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表1に示した。その結果、耐高温疲労性が著しく劣っていた。
【0028】
比較例4
表1に示す配合に従い、実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表1に示した。その結果、圧縮永久歪が著しく劣っていた。
【0029】
実施例4〜実施例6
表2に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表2に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0030】
【表2】
【0031】
比較例5,比較例6
実施例1のクロロプレンゴムAの代わりに天然ゴム(RSS#3)を用い、表2に示す配合に従い、加硫時間を10分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表2に示した。その結果、耐熱老化性及び圧縮永久歪が劣っていた。
【0032】
比較例7
表2に示す配合に従い、加硫時間を20分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表2に示した。その結果、耐高温疲労性が著しく劣っていた。
【0033】
比較例8
表2に示す配合に従い、実施例4と同様に評価し、それらの評価結果を表2に示した。その結果、圧縮永久歪が著しく劣っていた。
【0034】
実施例7〜実施例9
表3に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表3に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0035】
【表3】
【0036】
比較例9,比較例10
実施例1のクロロプレンゴムAの代わりに天然ゴム(RSS#3)を用い、表3に示す配合に従い、加硫時間を10分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表3に示した。その結果、耐熱老化性及び圧縮永久歪が劣っていた。
【0037】
比較例11
表3に示す配合に従い、加硫時間を20分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表3に示した。その結果、耐高温疲労性が著しく劣っていた。
【0038】
比較例12
表3に示す配合に従い、実施例7と同様に評価し、それらの評価結果を表3に示した。その結果、圧縮永久歪が著しく劣っていた。
【0039】
実施例10
表4に示す配合に従い、実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表4に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0040】
【表4】
【0041】
実施例11
表4に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表4に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0042】
実施例12
表4に示す配合に従い、実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表4に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0043】
実施例13
表4に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表4に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0044】
実施例14,実施例15
表4に示す配合に従い、実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表4に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0045】
実施例16
表4に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表4に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0046】
実施例17
表5に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表5に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0047】
【表5】
【0048】
実施例18
実施例1のクロロプレンゴムAの代わりに2−クロロ−1,3−ブタジエンと2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンの共重合体であるクロロプレンゴムB(原料ゴムムーニー粘度 ML(1+4)100℃ 49)を使用し、表5に示す配合に従い、実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表5に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0049】
実施例19
実施例1のクロロプレンゴムAの代わりに2−クロロ−1,3−ブタジエンと2,3−ジクロロ−1,3−ブタジエンの共重合体であるクロロプレンゴムB(原料ゴムムーニー粘度 ML(1+4)100℃ 49)を使用し、表5に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表5に示した。その結果、優れた耐熱老化性と優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが確認できた。
【0050】
比較例13
表5に示す配合に従い、実施例1と同様の評価を試みた。しかし酸化亜鉛を含まないために十分な加硫が行なえず、加硫ゴムが得られなかったのでその後の評価を中止した。
【0051】
比較例14
表5に示す配合に従い、加硫時間を25分とした以外は実施例1と同様に評価し、それらの評価結果を表5に示した。その結果、加硫ゴムの力学物性、特に引張強度と破断伸びが劣っていた。
【0052】
比較例15
表5に示す配合に従い、実施例1と同様の評価を試みた。しかし十分な脱塩酸補足剤を含まないために十分な加硫が行なえず、加硫ゴムが得られなかったのでその後の評価を中止した。
【0053】
比較例16
表5に示す配合に従い、長時間加硫を行なうことにより実施例1と同様の評価を試みたが、加硫反応速度が低いため、十分な加硫が行なえず、加硫ゴムが得られなかったのでその後の評価を中止した。
【0054】
比較例17
表6に示す配合に従い、長時間加硫を行なうことにより実施例1と同様の評価を試みたが、加硫反応速度が低いため、十分な加硫が行なえず、加硫ゴムが得られなかったのでその後の評価を中止した。
【0055】
【表6】
【0056】
【発明の効果】
以上の結果から、本発明により得られるクロロプレンゴム組成物が、天然ゴムより優れた耐熱老化性と従来のクロロプレンゴム組成物より優れた圧縮永久歪及び優れた耐高温疲労性を合わせ持つことが明らかである。従って本発明のクロロプレンゴム組成物から、天然ゴム製防振ゴムの耐熱老化性を改良した防振ゴムが得られる。
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP20283797A JP3852171B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-07-29 | 防振ゴム用クロロプレンゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9-171294 | 1997-06-27 | ||
JP17129497 | 1997-06-27 | ||
JP20283797A JP3852171B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-07-29 | 防振ゴム用クロロプレンゴム組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1171491A JPH1171491A (ja) | 1999-03-16 |
JP3852171B2 true JP3852171B2 (ja) | 2006-11-29 |
Family
ID=26494071
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP20283797A Expired - Fee Related JP3852171B2 (ja) | 1997-06-27 | 1997-07-29 | 防振ゴム用クロロプレンゴム組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3852171B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4508346B2 (ja) * | 2000-03-15 | 2010-07-21 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレン系ゴム組成物 |
JP4626911B2 (ja) * | 2000-11-20 | 2011-02-09 | 電気化学工業株式会社 | ポリクロロプレンラテックス組成物及び水系接着剤 |
JP5010074B2 (ja) * | 2001-07-18 | 2012-08-29 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレン系ゴム組成物 |
JP5031151B2 (ja) * | 2001-07-18 | 2012-09-19 | 電気化学工業株式会社 | クロロプレン系ゴム組成物 |
JP2011174034A (ja) * | 2010-01-29 | 2011-09-08 | Tokai Rubber Ind Ltd | 防振ゴム組成物 |
JP2011195807A (ja) * | 2010-02-26 | 2011-10-06 | Tokai Rubber Ind Ltd | 防振ゴム組成物 |
-
1997
- 1997-07-29 JP JP20283797A patent/JP3852171B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH1171491A (ja) | 1999-03-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5715758B2 (ja) | 耐熱老化性に優れたアクリルゴム加硫物 | |
JP7001062B2 (ja) | アクリル共重合体、およびその架橋物 | |
JP5814343B2 (ja) | クロロプレンゴム組成物およびその加硫ゴム、並びに該加硫ゴムを用いたゴム型物、防振ゴム部材、エンジンマウントおよびホース | |
JP5133503B2 (ja) | 防振ゴム組成物及び防振ゴム部材 | |
EP2639265B1 (en) | Chloroprene rubber composition, and vulcanizates and moldings thereof | |
JP5022165B2 (ja) | アクリルゴム組成物 | |
JP2011052200A (ja) | 防振ゴム組成物 | |
EP1148094B1 (en) | Chloroprene-based rubber composition | |
JP4595488B2 (ja) | 防振ゴム組成物 | |
JP3852171B2 (ja) | 防振ゴム用クロロプレンゴム組成物 | |
JP4622618B2 (ja) | 防振ゴム組成物 | |
EP0687708B1 (en) | Improved heat and ozone resistant NBR/epichlorohydrin blends | |
JP2001131341A (ja) | エンジンマウント用ゴム組成物 | |
JP3887895B2 (ja) | 耐熱老化性及び圧縮永久歪に優れるクロロプレンゴム組成物 | |
JP4346800B2 (ja) | カルボキシル基含有アクリル系ゴム組成物 | |
JP2017214531A (ja) | ゴム組成物、防振ゴム製品用ゴム組成物及び防振ゴム製品 | |
JP2006199900A (ja) | 耐熱性ゴム組成物及び防振ゴム | |
JPWO2019239922A1 (ja) | アクリル系エラストマー組成物 | |
JP2020070306A (ja) | ゴム組成物 | |
KR100590976B1 (ko) | 내열성과 내노화성이 향상된 엔진 마운트 고무 조성물 | |
JP2000344943A (ja) | ゴム組成物 | |
JPH11172046A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2001131342A (ja) | エンジンマウント用ゴム組成物 | |
JPH01263133A (ja) | ゴム組成物 | |
JP2007031623A (ja) | 金属接触部材用ゴム組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040531 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20051003 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051101 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051215 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060328 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060524 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20060720 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060815 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060828 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090915 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100915 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110915 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110915 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120915 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120915 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130915 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |