JPS62179560A - ゴム混合物 - Google Patents
ゴム混合物Info
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- JPS62179560A JPS62179560A JP61021796A JP2179686A JPS62179560A JP S62179560 A JPS62179560 A JP S62179560A JP 61021796 A JP61021796 A JP 61021796A JP 2179686 A JP2179686 A JP 2179686A JP S62179560 A JPS62179560 A JP S62179560A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/02—Polyalkylene oxides
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド系
共重合ゴムとクロロプレンゴムと全混合してなる諸物性
が総合的に優れたコ0ム組成物に関するものである。
共重合ゴムとクロロプレンゴムと全混合してなる諸物性
が総合的に優れたコ0ム組成物に関するものである。
(従来の技術)
既存の耐油性ゴムのうちでクロロプレンゴム(以下CR
と称することがある)は緒特性のバランスのとれた優れ
た合成コ゛ムとして自動車のホースカノスー、ダストカ
バーブーツ、ベルトなどの用途に広く使用されている。
と称することがある)は緒特性のバランスのとれた優れ
た合成コ゛ムとして自動車のホースカノスー、ダストカ
バーブーツ、ベルトなどの用途に広く使用されている。
CRは耐油性、耐熱性。
耐寒性、耐オゾン性、耐屈曲性などの性能が良好で採用
されてきた。しかし、近年の大気改善の社会的要請の結
果実施されるに至った乗用車の排出ガス規制に伴うエン
ジンの改良などにより、従来以上の耐熱性が要求される
ようになってきた。ところが、CRは新たな耐熱性の改
良要求には到底応え得るものでなく、特に硬化型劣化を
起こすために長期の使用に耐え得ないという重大な事故
につながる危険性をはらんでいる。また、CRは結晶構
造を保有しているため、寒冷地での使用は不適とされ、
動的オゾン性能についても不安がもたれている。
されてきた。しかし、近年の大気改善の社会的要請の結
果実施されるに至った乗用車の排出ガス規制に伴うエン
ジンの改良などにより、従来以上の耐熱性が要求される
ようになってきた。ところが、CRは新たな耐熱性の改
良要求には到底応え得るものでなく、特に硬化型劣化を
起こすために長期の使用に耐え得ないという重大な事故
につながる危険性をはらんでいる。また、CRは結晶構
造を保有しているため、寒冷地での使用は不適とされ、
動的オゾン性能についても不安がもたれている。
一方、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合体
コ゛ム(以下CHCと称することがある)は、CRに比
べ耐熱性、耐油性、耐寒性、耐動的オゾン性に優れては
いるものの、耐屈曲性に劣シ、動的特性を必要とする材
料としては適さない。
コ゛ム(以下CHCと称することがある)は、CRに比
べ耐熱性、耐油性、耐寒性、耐動的オゾン性に優れては
いるものの、耐屈曲性に劣シ、動的特性を必要とする材
料としては適さない。
tた、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド系共重
合体ゴムは、CRに比べ耐熱性、耐油性。
合体ゴムは、CRに比べ耐熱性、耐油性。
耐寒性、耐動的オゾン性に優れてはいるものの、屈曲性
はCRには及ばない。
はCRには及ばない。
(発明が解決しようとする問題点)
従って本発明の目的は、CRと同等の耐油性。
耐屈曲性を保持し、かつ、CRよシ耐熱性、耐寒性、耐
動的オゾン性を改良せしめたコ°ム組成物を提供するこ
とにある。
動的オゾン性を改良せしめたコ°ム組成物を提供するこ
とにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明のこの目的は、エピクロル上29フ10〜60
ンオキシド及びエチレンオキシド(ただしプロピレンオ
キシドとエチレンオキシドとのモル比ハ1以上)30〜
90モル係並びに不飽和エポキシド0〜15モル係よシ
なる共重合体ゴム85〜55重f%とクロロプレンゴム
15〜45重量%とからなることを特徴とするゴム混合
物によって達成される。
キシドとエチレンオキシドとのモル比ハ1以上)30〜
90モル係並びに不飽和エポキシド0〜15モル係よシ
なる共重合体ゴム85〜55重f%とクロロプレンゴム
15〜45重量%とからなることを特徴とするゴム混合
物によって達成される。
本発明における共重合体ゴムは、エピクロルヒドリンお
よびプロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを
共重合することによって得られる。
よびプロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及びエ
チレンオキシド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを
共重合することによって得られる。
不飽和エポキシドとしては、アリルグリ7ジルエーテル
、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート
及びツタジエンモノオキシドなどが拳げられる。不飽和
エポキシドを共重合することによシ、熱軟化劣化及び耐
動的オゾン性が改良されるが、15モル係を越えると熱
によって硬化型劣化を生じゴム弾性を失い脆くなる欠陥
を生じる。また、プロピレンオキシドの量又はプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドとの合計量はゴム成形品
に求められる耐寒性に応じて30〜90モルチの範囲で
適宜決定されるが、その皿が30モルチ未満では耐寒性
に問題を生じ、90モルチを越えると耐油性が低下し膨
潤度が大きくなる。共重合成分の特に好ましい割合はエ
ピクロルヒドリン15〜55モルチ、プロピレンオキシ
ド又はプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの合計
35〜85モルチ、不飽和エポキシド2〜10モル係で
ある。なお、プロピレンオキシドとエチレンオキシドと
のモル比が1未満であると耐屈曲性が不十分となる。
、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート
及びツタジエンモノオキシドなどが拳げられる。不飽和
エポキシドを共重合することによシ、熱軟化劣化及び耐
動的オゾン性が改良されるが、15モル係を越えると熱
によって硬化型劣化を生じゴム弾性を失い脆くなる欠陥
を生じる。また、プロピレンオキシドの量又はプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドとの合計量はゴム成形品
に求められる耐寒性に応じて30〜90モルチの範囲で
適宜決定されるが、その皿が30モルチ未満では耐寒性
に問題を生じ、90モルチを越えると耐油性が低下し膨
潤度が大きくなる。共重合成分の特に好ましい割合はエ
ピクロルヒドリン15〜55モルチ、プロピレンオキシ
ド又はプロピレンオキシドとエチレンオキシドとの合計
35〜85モルチ、不飽和エポキシド2〜10モル係で
ある。なお、プロピレンオキシドとエチレンオキシドと
のモル比が1未満であると耐屈曲性が不十分となる。
本発明におけるクロロプレンゴムとは、2−クロロ−1
.3−ブタジェンの単独重合体ゴムまたは、2−クロロ
−1,3−ブタジェン及びこれと共重合可能な単量体と
の共重合体ゴムであり、イオウ変性タイプも含まれる。
.3−ブタジェンの単独重合体ゴムまたは、2−クロロ
−1,3−ブタジェン及びこれと共重合可能な単量体と
の共重合体ゴムであり、イオウ変性タイプも含まれる。
本発明における共重合体ゴムとクロロプレンゴムとの混
合において、共重合体ゴムの割合はゴム成形品に求めら
れる性能に応じて85〜55重量−の範囲で適宜決定さ
れる。85重量%を越えると耐屈曲性が低下し、55重
H=s未満では耐動的オゾン性に問題を生じる。
合において、共重合体ゴムの割合はゴム成形品に求めら
れる性能に応じて85〜55重量−の範囲で適宜決定さ
れる。85重量%を越えると耐屈曲性が低下し、55重
H=s未満では耐動的オゾン性に問題を生じる。
本発明の共重合体ゴムとクロロプレンゴムト(7)混合
物の加硫剤としては、いずれも塩素原子を含有している
ので、塩素原子を介して加硫反応を生起せしめるポリチ
オール系加硫剤、チオウレア系加硫剤が使用可能であシ
、不飽和エポキシドを共重合した共重合体がム及び不飽
和二重結合を含有しているクロロプレンゴムではイオウ
系加硫剤も使用可能である。
物の加硫剤としては、いずれも塩素原子を含有している
ので、塩素原子を介して加硫反応を生起せしめるポリチ
オール系加硫剤、チオウレア系加硫剤が使用可能であシ
、不飽和エポキシドを共重合した共重合体がム及び不飽
和二重結合を含有しているクロロプレンゴムではイオウ
系加硫剤も使用可能である。
ポリチオール系加硫剤としては、CHCに通常使用され
ているポリチオール系加硫剤でよく、ジ又はトリチオー
ル−8−)リアジン化合物(例えば特公昭48−369
26号に記載)、2,5−ジメルカグ) − 1.3.
4−チアジアゾール化合物(例えば米国特許第4, 2
8 8, 5 7 6号に記載)、2,3−ジメルカ
プトピラジン化合物(例えば特公昭58−14468号
に記載)、2.3−ジメルカプトキノキサリン化合物(
例えば特公昭58−14469号に記載)、3,5−ジ
メルカプト−1.2.4 − )リアゾール化合物(例
えば特公昭57−46463号に記載)などが挙げられ
る。
ているポリチオール系加硫剤でよく、ジ又はトリチオー
ル−8−)リアジン化合物(例えば特公昭48−369
26号に記載)、2,5−ジメルカグ) − 1.3.
4−チアジアゾール化合物(例えば米国特許第4, 2
8 8, 5 7 6号に記載)、2,3−ジメルカ
プトピラジン化合物(例えば特公昭58−14468号
に記載)、2.3−ジメルカプトキノキサリン化合物(
例えば特公昭58−14469号に記載)、3,5−ジ
メルカプト−1.2.4 − )リアゾール化合物(例
えば特公昭57−46463号に記載)などが挙げられ
る。
また、チオウレア系加硫剤としては、2−メルカグトイ
ミダゾリン(エチレンチオウレア)化合物、2−メルカ
グトピリミジン化合物(共に例えば特公昭43−575
8号に記載)などが挙げられる。
ミダゾリン(エチレンチオウレア)化合物、2−メルカ
グトピリミジン化合物(共に例えば特公昭43−575
8号に記載)などが挙げられる。
イオウ系加硫剤としては、ジエン系ゴムに通常使用され
ているイオウ系加硫剤でよく、イオウ並びにモルホリン
ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなど
のチウラム化合物及び高分子多硫化物などのイオウ供与
体が挙げられる。
ているイオウ系加硫剤でよく、イオウ並びにモルホリン
ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなど
のチウラム化合物及び高分子多硫化物などのイオウ供与
体が挙げられる。
加硫剤の使用量は共重合体ゴム及びクロロプレンゴムと
の混合物100重量部轟たシ、イオウの場合0.1〜5
重量部、イオウ以外の加硫剤の場合、0.1〜lO重量
部である。なお、加硫剤を併用することももちろん可能
である。
の混合物100重量部轟たシ、イオウの場合0.1〜5
重量部、イオウ以外の加硫剤の場合、0.1〜lO重量
部である。なお、加硫剤を併用することももちろん可能
である。
本発明のゴム組成物は、エピクロルヒドリン及びプロピ
レンオキシド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド、及び必要に応じて不飽和エホー+シドヲ共重合し
たゴムとクロロプレノコ9ムを混合し、加硫剤並びに必
要に応じて加硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤および
老化防止剤などの通常のゴム用配合剤をロールまたはバ
ンバリーミキサ−のような通常の混合機にて混合し調製
される このゴム組成物を所望の金型中で通常100〜250℃
で加熱することKよってゴム加%L物が得られる。
レンオキシド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド、及び必要に応じて不飽和エホー+シドヲ共重合し
たゴムとクロロプレノコ9ムを混合し、加硫剤並びに必
要に応じて加硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤および
老化防止剤などの通常のゴム用配合剤をロールまたはバ
ンバリーミキサ−のような通常の混合機にて混合し調製
される このゴム組成物を所望の金型中で通常100〜250℃
で加熱することKよってゴム加%L物が得られる。
(発明の効果)
この加硫物は、耐油性、耐屈曲性、耐熱性、耐寒性及び
耐動的オゾン性が総合的に侵れているので、自動車のホ
ースカバー等のほか、特にダストカバーブーツやベルト
などの動的特性を必要とする部品に有用である。
耐動的オゾン性が総合的に侵れているので、自動車のホ
ースカバー等のほか、特にダストカバーブーツやベルト
などの動的特性を必要とする部品に有用である。
(実施例)
次に実施例によシ本発明を具体的に説明する。
なお、配合処方、及びゴム混合物における数値は重量部
を意味する。
を意味する。
実施例1
有機アルミニウム化合物系重合触媒を用いて公知の溶液
重合法によシ調製したエピクロルヒドリン−プロピレン
オキシド−7リルグリシジル工−テル系共重合体ゴムと
クロロプレンゴムとを下記の配合処方に従りて他の配合
剤とともに冷却ロールで混合し、170℃で15分間加
熱し加硫物を調製した。
重合法によシ調製したエピクロルヒドリン−プロピレン
オキシド−7リルグリシジル工−テル系共重合体ゴムと
クロロプレンゴムとを下記の配合処方に従りて他の配合
剤とともに冷却ロールで混合し、170℃で15分間加
熱し加硫物を調製した。
配合処方
ネオプレン盟J*1 30ステアリ
ン改 l苅カーボン
30FEFカーざン
10酸化亜鉛
5酸化マグネシウム 1.5芳
香族軟化削*25 イオウ 0・7テト
ラメチルチウラムジスルフイド 1
シクロへキシルベンゾチアジルスルフェンアミド
12−メルカプトイミダシリン
0.3ジグチルジチオカルバミン敵ニツケル
lオクチル化ジフェニルアミン
0.5N−7エ=ルーN−イアfロピルー
p−フェニレンシア<ン0.5*1 昭和ネオプレン社
製品 *2 富士興産社製品F Flax Mついで、加硫物
の特性をJISK−6301にょシ測定した。
ン改 l苅カーボン
30FEFカーざン
10酸化亜鉛
5酸化マグネシウム 1.5芳
香族軟化削*25 イオウ 0・7テト
ラメチルチウラムジスルフイド 1
シクロへキシルベンゾチアジルスルフェンアミド
12−メルカプトイミダシリン
0.3ジグチルジチオカルバミン敵ニツケル
lオクチル化ジフェニルアミン
0.5N−7エ=ルーN−イアfロピルー
p−フェニレンシア<ン0.5*1 昭和ネオプレン社
製品 *2 富士興産社製品F Flax Mついで、加硫物
の特性をJISK−6301にょシ測定した。
結果を第1表に示す。表よシ、比較例5の加硫物は耐寒
性及び耐屈曲性が不良であることがわかる。
性及び耐屈曲性が不良であることがわかる。
実施例2
エピクロルヒドリン(30モルチ)−グロピレンオキン
ド(67モルチ)−アリルグリシジルエーテル(3モル
チ)の共重合体ゴム及びクロロプレンゴムを各々第2表
の配合処方に従って他の配合剤とともに冷却ロールで混
合し、得られた配合物を第3表に示す配合比で冷却ロー
ルにて混合物をW4製した。
ド(67モルチ)−アリルグリシジルエーテル(3モル
チ)の共重合体ゴム及びクロロプレンゴムを各々第2表
の配合処方に従って他の配合剤とともに冷却ロールで混
合し、得られた配合物を第3表に示す配合比で冷却ロー
ルにて混合物をW4製した。
第 2 表
*1 昭和ネオグレン社製品
*2 富士興産社製品 F F lax M加硫物の特
性測定はJISK−6301により行った。グリース浸
漬試験は、グリースとしてモリレックスA 2 (協同
油脂社製品)を使用し、JTSK−6301の浸漬試験
に準じて行った。動的オゾン劣化試験は40℃雰囲気、
オゾン濃度50pphmとし、試験片に0〜30%の伸
長を与え、動的条件下で行い、き裂状態を判定した。
性測定はJISK−6301により行った。グリース浸
漬試験は、グリースとしてモリレックスA 2 (協同
油脂社製品)を使用し、JTSK−6301の浸漬試験
に準じて行った。動的オゾン劣化試験は40℃雰囲気、
オゾン濃度50pphmとし、試験片に0〜30%の伸
長を与え、動的条件下で行い、き裂状態を判定した。
結果を第3表に示す。
実施例3
クロロプレンゴムの配合処方を下記の如くしたほかは実
施例2と同様の試験を行った。結果を第4表に示す。
施例2と同様の試験を行った。結果を第4表に示す。
配合処方
ネオグL/7 WXJ*1 100ステ
アリン酸 IFEFカーボン
40酸化亜鉛
5酸化マグネシクム
4芳香族軟化剤*2 10イオ
ウ 1テトラメチル
チウラムモノスルフイド
1ジーo−)リルグアニジン 1*
1 、 *2 第2表と同じ 実施例4 エピクロルヒドリン(30モル%)−fロビレンオキ7
ド(67モル%)−アリルグリシジルエーテル(3モル
チ)の共重合体コ0ム及びクロロプレンコ°ムを各々下
記の配合処方にて実施例2と同様の試験を行った。結果
を第5表に示す。
アリン酸 IFEFカーボン
40酸化亜鉛
5酸化マグネシクム
4芳香族軟化剤*2 10イオ
ウ 1テトラメチル
チウラムモノスルフイド
1ジーo−)リルグアニジン 1*
1 、 *2 第2表と同じ 実施例4 エピクロルヒドリン(30モル%)−fロビレンオキ7
ド(67モル%)−アリルグリシジルエーテル(3モル
チ)の共重合体コ0ム及びクロロプレンコ°ムを各々下
記の配合処方にて実施例2と同様の試験を行った。結果
を第5表に示す。
Claims (1)
- エピクロルヒドリン10〜60モル%、プロピレンオキ
シド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシド(た
だしプロピレンオキシドとエチレンオキシドとのモル比
は1以上)30〜90モル%並びに不飽和エポキシド0
〜15モル%よりなる共重合体ゴム85〜55重量%と
クロロプレンゴム15〜45重量%とからなることを特
徴とするゴム混合物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61021796A JPS62179560A (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | ゴム混合物 |
EP87101218A EP0233520B1 (en) | 1986-02-03 | 1987-01-29 | Rubber composition |
DE8787101218T DE3775941D1 (de) | 1986-02-03 | 1987-01-29 | Kautschukmischung. |
US07/224,277 US4952633A (en) | 1986-02-03 | 1988-07-26 | Rubber composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61021796A JPS62179560A (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | ゴム混合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62179560A true JPS62179560A (ja) | 1987-08-06 |
Family
ID=12065014
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP61021796A Pending JPS62179560A (ja) | 1986-02-03 | 1986-02-03 | ゴム混合物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4952633A (ja) |
EP (1) | EP0233520B1 (ja) |
JP (1) | JPS62179560A (ja) |
DE (1) | DE3775941D1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5447992A (en) * | 1994-06-13 | 1995-09-05 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Heat and ozone resistant NBR/epichlorohydrin blends |
JP3346970B2 (ja) * | 1994-11-22 | 2002-11-18 | 日本ゼオン株式会社 | ゴムロール、ゴム組成物、及び画像形成装置 |
US20030096917A1 (en) * | 2001-08-23 | 2003-05-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Polymer composition for conductive roller, polymer composition, conductive roller, and conductive belt |
JP5500574B2 (ja) * | 2008-06-02 | 2014-05-21 | シンジーテック株式会社 | 導電性ゴム部材 |
US8530587B2 (en) * | 2008-08-22 | 2013-09-10 | Daiso Co., Ltd | Vulcanizable rubber composition for use in an air spring and rubber formed product for use in an air spring |
JP6056324B2 (ja) * | 2012-09-25 | 2017-01-11 | オムロン株式会社 | 可動接点を有する電子部品 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5450550A (en) * | 1977-09-30 | 1979-04-20 | Yoshiroo Nakamura | Coovulcanizing method of halogenncontaing polymer and diene rubber |
JPS55139438A (en) * | 1979-04-16 | 1980-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Co-vulcanization of halogen-containing polymer and diene rubber |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3351517A (en) * | 1964-04-27 | 1967-11-07 | Hercules Inc | Covulcanizing process |
US3822241A (en) * | 1970-06-05 | 1974-07-02 | Asahi Glass Co Ltd | Vulcanization of epihalohydrin polymers |
US4251648A (en) * | 1977-06-27 | 1981-02-17 | The B.F. Goodrich Company | Peroxide cured epihalohydrin polymers |
CA1266748A (en) * | 1984-07-17 | 1990-03-13 | Hirokatsu Seya | Rubber composition for dust cover boots |
-
1986
- 1986-02-03 JP JP61021796A patent/JPS62179560A/ja active Pending
-
1987
- 1987-01-29 DE DE8787101218T patent/DE3775941D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-01-29 EP EP87101218A patent/EP0233520B1/en not_active Expired
-
1988
- 1988-07-26 US US07/224,277 patent/US4952633A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5450550A (en) * | 1977-09-30 | 1979-04-20 | Yoshiroo Nakamura | Coovulcanizing method of halogenncontaing polymer and diene rubber |
JPS55139438A (en) * | 1979-04-16 | 1980-10-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Co-vulcanization of halogen-containing polymer and diene rubber |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3775941D1 (de) | 1992-02-27 |
EP0233520A1 (en) | 1987-08-26 |
EP0233520B1 (en) | 1992-01-15 |
US4952633A (en) | 1990-08-28 |
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