JPS625942B2 - - Google Patents
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- JPS625942B2 JPS625942B2 JP58003792A JP379283A JPS625942B2 JP S625942 B2 JPS625942 B2 JP S625942B2 JP 58003792 A JP58003792 A JP 58003792A JP 379283 A JP379283 A JP 379283A JP S625942 B2 JPS625942 B2 JP S625942B2
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、エピクロルヒドリン系ゴムにカルボ
ン酸含有エチレン―アクリリツク系ゴムを含有せ
しめて、耐熱老化性、耐潤滑油性及び耐燃料油性
を改善したエピクロルヒドリン系ゴム加硫用組成
物に関する。 従来、エピクロルヒドリン系ゴムは、耐油性、
耐熱性、耐候性に優れたゴムとして知られ、自動
車関係のゴム部品を中心として広く使用されてき
た。 最近、自動車業界において、これらゴム部品に
対して更に高度な性能が要求されるようになり、
例えば、高温(150℃以上)での耐熱老化性、エ
ンジンオイル等に対する耐潤滑油性及び耐燃料油
性などのバランスのとれた性質をもつゴム部品が
求められている。 従来このような分野に対しては、エピクロルヒ
ドリンゴムやアクリルゴムが使用されてきたが、
上記エピクロルヒドリンゴムでは高温での耐熱老
化性、耐潤滑油性に問題があり、アクリルゴムで
は耐燃料油性に問題があつた。上記エピクロルヒ
ドリンゴムの耐熱老化性の改善のために、アゼラ
イン酸、セバシン酸の如きポリカルボン酸を添加
する技術の報告(ハーキユレス社技術資料ORH
―19A)はあるが、このものは上記のような高温
下での耐熱老化性の改善には充分ではなかつた。
本発明者らは、上記のような高度な性能要求に応
えるゴム組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結
果、カルボン酸含有エチレン―アクリリツク系ゴ
ムをエピクロルヒドリン系ゴムと共に配合した組
成物が、上記諸性質をバランスよく兼ね備えた加
硫物を与えることを見出したものである。しか
し、同じようにカルボン酸を含むポリマーであつ
ても、カルボキシル化アクリロニトリル―ブタジ
エン系ゴムの場合は、エピクロルヒドリン系ゴム
組成物の耐熱老化性を殆んど改善しないことが判
つた。本発明は、エピクロルヒドリン系ゴム50〜
97重量%とカルボン酸含有エチレン―アクリリツ
ク系ゴム50〜3重量%よりなるゴム成分および加
硫剤を含有することを特徴とする上記各物性バラ
ンスのとれたエピクロルヒドリン系ゴム加硫用組
成物を提供するものである。 本発明に用いられるエピクロルヒドリン系ゴム
としては、エピクロルヒドリン単独重合体ゴム、
エピクロルヒドリン―エチレンオキサイド共重合
体ゴム、エピクロルヒドリン―アリルグリシジル
エーテル共重合体ゴム、エピクロルヒドリン―エ
チレンオキサイド―アリルグリシジルエーテル共
重合体ゴムなどの単独あるいは混合物が挙げられ
る。 本発明に用いられるカルボン酸含有エチレン―
アクリリツク系ゴムとは、エチレンとアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸低級ア
ルキルエステルを主成分とし、これに共重合体ゴ
ムの加硫用成分としてアクリル酸、メタクリル酸
等のカルボン酸を数%含む少なくとも三成分系の
共重合体ゴムをいう。このようなカルボン酸含有
エチレン―アクリリツク系ゴムとしては、デユポ
ン社の「VAMAC B―124」、「VAMAC N―
123」があり、これらはいずれも充填剤を一部含
むエラストマーマスターバツチとして市販されて
いる。尚、上記カルボン酸含有エチレン―アクリ
リツク系ゴムについては、特開昭54―127947号公
報に詳しく記載されている。 本発明組成物における好ましいゴム配合比は、
エピクロルヒドリン系ゴム50〜97重量%、特に好
ましくは60〜95重量%、カルボン酸含有エチレン
―アクリリツク系ゴム50〜3重量%、特に好まし
くは40〜5重量%の範囲である。エピクロルヒド
リン系ゴムが50重量%より少なくなると、耐燃料
油性が次第に悪化するようになる。又、カルボン
酸含有エチレン―アクリリツク系ゴムが3重量%
より少ないと、加硫物の耐熱老化性、耐潤滑油性
を充分に改善することができない。 本発明組成物の加硫剤としては、通常エピクロ
ルヒドリン系ゴムに使用されるものでよく、例え
ば、エチレンチオ尿素、トリメチルチオ尿素など
のチオ尿素誘導体;ヘキサメチレンジアミンカー
バメイトなどのポリアミン類;トリチオシアヌル
酸、2,3―ジメルカプトキノキサリンなどのポ
リチオール類;テトラメチルチウラムジスルフイ
ドなどのチウラム類;1,8―ジアザービシクロ
(5,4,0)ウンデセン―7、四級アンモニウ
ム塩などの強塩基を用いるポリカルボン酸類によ
る加硫剤などが挙げられる。特に、本発明組成物
の二種類のゴムを共加硫しうるポリアミン類、ポ
リカルボン酸類による加硫剤が加硫物の耐熱老化
性を一段と向上せしめるので好ましい。 本発明組成物には、エピクロルヒドリン系ゴム
加硫用組成物において通常使用されるような受酸
剤を配合することが好ましい。このような受酸剤
としては、例えば、周期律表第a族、第b族
および第a族の金属の芳香族カルボン酸塩、脂
肪族カルボン酸塩、ケイ酸塩、水酸化物、酸化物
等が挙げられる。特に第a族の鉛化合物の使用
が好ましい。受酸剤の使用量は、ゴム成分100重
量部に対して2〜5重量部の範囲が効果的であ
る。 本発明組成物には、更に当該技術分野において
通常使用される配合剤、例えば、充填剤、補強
剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、酸化防止剤、
加工助剤等を適宜配合することができる。 本発明組成物の混合及び成形は、通常ゴム加工
分野において利用される方法が適用される。以下
本発明を実施例によつて説明するが、本発明は、
下記実施例によつて限定されるものではない。 実施例1〜5 比較例1〜4 下記の共通配合物に表1の各配合剤を加えて、
7インチロールにて60〜70℃で15〜20分間混練
し、これを160℃、80Kg/cm2で30分間プレスした
後、更に150℃で5時間後加硫した。各加硫物に
ついて、JISK―6301に準ずる物性試験を行い、
その結果を表2に示した。なお、共通配合物中の
ゴムは表1のゴム混合物又は単独ゴムを示す。 なお、比較例1,2は、ゴム成分がエピクロル
ヒドリン系ゴムのみの例であり、比較例3は、エ
ピクロルヒドリン系ゴムにポリカルボン酸を加え
た例である。又、比較例4は、カルボン酸含有ポ
リマーとして本発明のカルボン酸含有エチレン―
アクリリツク系ゴムの代りに、カルボキシル化ア
クリロニトリル―ブタジエンゴムを用いた例であ
る。 共通配合物 ゴム 100重量部 SRFカーボン 60 〃 ジオクチル錫ステアレート 1 〃 ニツケルジブチルジチオカーバメイト 1 〃
ン酸含有エチレン―アクリリツク系ゴムを含有せ
しめて、耐熱老化性、耐潤滑油性及び耐燃料油性
を改善したエピクロルヒドリン系ゴム加硫用組成
物に関する。 従来、エピクロルヒドリン系ゴムは、耐油性、
耐熱性、耐候性に優れたゴムとして知られ、自動
車関係のゴム部品を中心として広く使用されてき
た。 最近、自動車業界において、これらゴム部品に
対して更に高度な性能が要求されるようになり、
例えば、高温(150℃以上)での耐熱老化性、エ
ンジンオイル等に対する耐潤滑油性及び耐燃料油
性などのバランスのとれた性質をもつゴム部品が
求められている。 従来このような分野に対しては、エピクロルヒ
ドリンゴムやアクリルゴムが使用されてきたが、
上記エピクロルヒドリンゴムでは高温での耐熱老
化性、耐潤滑油性に問題があり、アクリルゴムで
は耐燃料油性に問題があつた。上記エピクロルヒ
ドリンゴムの耐熱老化性の改善のために、アゼラ
イン酸、セバシン酸の如きポリカルボン酸を添加
する技術の報告(ハーキユレス社技術資料ORH
―19A)はあるが、このものは上記のような高温
下での耐熱老化性の改善には充分ではなかつた。
本発明者らは、上記のような高度な性能要求に応
えるゴム組成物を得るべく鋭意検討を重ねた結
果、カルボン酸含有エチレン―アクリリツク系ゴ
ムをエピクロルヒドリン系ゴムと共に配合した組
成物が、上記諸性質をバランスよく兼ね備えた加
硫物を与えることを見出したものである。しか
し、同じようにカルボン酸を含むポリマーであつ
ても、カルボキシル化アクリロニトリル―ブタジ
エン系ゴムの場合は、エピクロルヒドリン系ゴム
組成物の耐熱老化性を殆んど改善しないことが判
つた。本発明は、エピクロルヒドリン系ゴム50〜
97重量%とカルボン酸含有エチレン―アクリリツ
ク系ゴム50〜3重量%よりなるゴム成分および加
硫剤を含有することを特徴とする上記各物性バラ
ンスのとれたエピクロルヒドリン系ゴム加硫用組
成物を提供するものである。 本発明に用いられるエピクロルヒドリン系ゴム
としては、エピクロルヒドリン単独重合体ゴム、
エピクロルヒドリン―エチレンオキサイド共重合
体ゴム、エピクロルヒドリン―アリルグリシジル
エーテル共重合体ゴム、エピクロルヒドリン―エ
チレンオキサイド―アリルグリシジルエーテル共
重合体ゴムなどの単独あるいは混合物が挙げられ
る。 本発明に用いられるカルボン酸含有エチレン―
アクリリツク系ゴムとは、エチレンとアクリル酸
メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸低級ア
ルキルエステルを主成分とし、これに共重合体ゴ
ムの加硫用成分としてアクリル酸、メタクリル酸
等のカルボン酸を数%含む少なくとも三成分系の
共重合体ゴムをいう。このようなカルボン酸含有
エチレン―アクリリツク系ゴムとしては、デユポ
ン社の「VAMAC B―124」、「VAMAC N―
123」があり、これらはいずれも充填剤を一部含
むエラストマーマスターバツチとして市販されて
いる。尚、上記カルボン酸含有エチレン―アクリ
リツク系ゴムについては、特開昭54―127947号公
報に詳しく記載されている。 本発明組成物における好ましいゴム配合比は、
エピクロルヒドリン系ゴム50〜97重量%、特に好
ましくは60〜95重量%、カルボン酸含有エチレン
―アクリリツク系ゴム50〜3重量%、特に好まし
くは40〜5重量%の範囲である。エピクロルヒド
リン系ゴムが50重量%より少なくなると、耐燃料
油性が次第に悪化するようになる。又、カルボン
酸含有エチレン―アクリリツク系ゴムが3重量%
より少ないと、加硫物の耐熱老化性、耐潤滑油性
を充分に改善することができない。 本発明組成物の加硫剤としては、通常エピクロ
ルヒドリン系ゴムに使用されるものでよく、例え
ば、エチレンチオ尿素、トリメチルチオ尿素など
のチオ尿素誘導体;ヘキサメチレンジアミンカー
バメイトなどのポリアミン類;トリチオシアヌル
酸、2,3―ジメルカプトキノキサリンなどのポ
リチオール類;テトラメチルチウラムジスルフイ
ドなどのチウラム類;1,8―ジアザービシクロ
(5,4,0)ウンデセン―7、四級アンモニウ
ム塩などの強塩基を用いるポリカルボン酸類によ
る加硫剤などが挙げられる。特に、本発明組成物
の二種類のゴムを共加硫しうるポリアミン類、ポ
リカルボン酸類による加硫剤が加硫物の耐熱老化
性を一段と向上せしめるので好ましい。 本発明組成物には、エピクロルヒドリン系ゴム
加硫用組成物において通常使用されるような受酸
剤を配合することが好ましい。このような受酸剤
としては、例えば、周期律表第a族、第b族
および第a族の金属の芳香族カルボン酸塩、脂
肪族カルボン酸塩、ケイ酸塩、水酸化物、酸化物
等が挙げられる。特に第a族の鉛化合物の使用
が好ましい。受酸剤の使用量は、ゴム成分100重
量部に対して2〜5重量部の範囲が効果的であ
る。 本発明組成物には、更に当該技術分野において
通常使用される配合剤、例えば、充填剤、補強
剤、可塑剤、軟化剤、老化防止剤、酸化防止剤、
加工助剤等を適宜配合することができる。 本発明組成物の混合及び成形は、通常ゴム加工
分野において利用される方法が適用される。以下
本発明を実施例によつて説明するが、本発明は、
下記実施例によつて限定されるものではない。 実施例1〜5 比較例1〜4 下記の共通配合物に表1の各配合剤を加えて、
7インチロールにて60〜70℃で15〜20分間混練
し、これを160℃、80Kg/cm2で30分間プレスした
後、更に150℃で5時間後加硫した。各加硫物に
ついて、JISK―6301に準ずる物性試験を行い、
その結果を表2に示した。なお、共通配合物中の
ゴムは表1のゴム混合物又は単独ゴムを示す。 なお、比較例1,2は、ゴム成分がエピクロル
ヒドリン系ゴムのみの例であり、比較例3は、エ
ピクロルヒドリン系ゴムにポリカルボン酸を加え
た例である。又、比較例4は、カルボン酸含有ポ
リマーとして本発明のカルボン酸含有エチレン―
アクリリツク系ゴムの代りに、カルボキシル化ア
クリロニトリル―ブタジエンゴムを用いた例であ
る。 共通配合物 ゴム 100重量部 SRFカーボン 60 〃 ジオクチル錫ステアレート 1 〃 ニツケルジブチルジチオカーバメイト 1 〃
【表】
【表】
【表】
上記表2より明らかなように、本発明の加硫物
は、耐熱老化性、特に高温下での特性が各比較例
に対して著しく改善されていることが判る。 実施例6〜10 比較例2及び5〜8 表3に示すゴムを用いて、下記の配合物を実施
例1〜5と同様にして加硫し、物性試験を行つた
結果を表4に示した。なお、比較例2は、前記比
較例2の配合物をそのまま用いた。比較例5は、
本発明のゴム配合比の範囲外の例であり、比較例
6は、エピクロルヒドリン系二元共重体ゴムのみ
を用いた例であり、比較例7は通常のアクリルゴ
ムのみの例、比較例8は、カルボン酸含有エチレ
ン―アクリリツク系ゴム単独の例である。 配合物 ゴム 100重量部 SRFカーボン 60 〃 鉛 丹 5 〃 ジオクチル錫ステアレート 1 〃 ニツケルジブチルジチオカーバメイト 1 〃 エチレンチオ尿素 1.2 〃
は、耐熱老化性、特に高温下での特性が各比較例
に対して著しく改善されていることが判る。 実施例6〜10 比較例2及び5〜8 表3に示すゴムを用いて、下記の配合物を実施
例1〜5と同様にして加硫し、物性試験を行つた
結果を表4に示した。なお、比較例2は、前記比
較例2の配合物をそのまま用いた。比較例5は、
本発明のゴム配合比の範囲外の例であり、比較例
6は、エピクロルヒドリン系二元共重体ゴムのみ
を用いた例であり、比較例7は通常のアクリルゴ
ムのみの例、比較例8は、カルボン酸含有エチレ
ン―アクリリツク系ゴム単独の例である。 配合物 ゴム 100重量部 SRFカーボン 60 〃 鉛 丹 5 〃 ジオクチル錫ステアレート 1 〃 ニツケルジブチルジチオカーバメイト 1 〃 エチレンチオ尿素 1.2 〃
【表】
【表】
【表】
上記表4より明らかなように、本発明の加硫物
は、高温下での耐熱老化性と耐潤滑油性および耐
燃料油性においてバランスのとれた性質を有して
いることが判る。これに対して、エピクロルヒド
リン系ゴム単独の比較例2,6の加硫物は、耐熱
老化性及び耐潤滑油性に欠陥がある。又、エピク
ロルヒドリン系ゴム量が、本発明ゴム範囲より少
ない比較例5及びアクリル系ゴム単独の比較例
7,8では、それぞれ耐燃料油性が著しく劣つて
いる。
は、高温下での耐熱老化性と耐潤滑油性および耐
燃料油性においてバランスのとれた性質を有して
いることが判る。これに対して、エピクロルヒド
リン系ゴム単独の比較例2,6の加硫物は、耐熱
老化性及び耐潤滑油性に欠陥がある。又、エピク
ロルヒドリン系ゴム量が、本発明ゴム範囲より少
ない比較例5及びアクリル系ゴム単独の比較例
7,8では、それぞれ耐燃料油性が著しく劣つて
いる。
Claims (1)
- 1 エピクロルヒドリン系ゴム50〜97重量%とカ
ルボン酸含有エチレン―アクリリツク系ゴム50〜
3重量%よりなるゴム成分および加硫剤を含有す
ることを特徴とするエピクロルヒドリン系ゴム加
硫用組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP379283A JPS59129255A (ja) | 1983-01-12 | 1983-01-12 | エピクロルヒドリ−ン系ゴム加硫用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP379283A JPS59129255A (ja) | 1983-01-12 | 1983-01-12 | エピクロルヒドリ−ン系ゴム加硫用組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPS59129255A JPS59129255A (ja) | 1984-07-25 |
JPS625942B2 true JPS625942B2 (ja) | 1987-02-07 |
Family
ID=11567032
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP379283A Granted JPS59129255A (ja) | 1983-01-12 | 1983-01-12 | エピクロルヒドリ−ン系ゴム加硫用組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59129255A (ja) |
Families Citing this family (2)
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US5344881A (en) * | 1991-11-21 | 1994-09-06 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Rubber compositions and vulcanized rubber compositions |
US20030096917A1 (en) * | 2001-08-23 | 2003-05-22 | Sumitomo Rubber Industries, Ltd. | Polymer composition for conductive roller, polymer composition, conductive roller, and conductive belt |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5244573A (en) * | 1975-10-06 | 1977-04-07 | Mitsubishi Electric Corp | Method of mesuring thermal resistance of impatt diode |
JPS5281356A (en) * | 1974-12-30 | 1977-07-07 | Goodrich Co B F | Vulcanizable polymer blend of halogenn containing polymer and carboxyllcontaining polymer |
JPS54127947A (en) * | 1978-03-16 | 1979-10-04 | Du Pont | Elastomer copolymer and preparation therefor |
JPS555527A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Pulse count display unit |
-
1983
- 1983-01-12 JP JP379283A patent/JPS59129255A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5281356A (en) * | 1974-12-30 | 1977-07-07 | Goodrich Co B F | Vulcanizable polymer blend of halogenn containing polymer and carboxyllcontaining polymer |
JPS5244573A (en) * | 1975-10-06 | 1977-04-07 | Mitsubishi Electric Corp | Method of mesuring thermal resistance of impatt diode |
JPS54127947A (en) * | 1978-03-16 | 1979-10-04 | Du Pont | Elastomer copolymer and preparation therefor |
JPS555527A (en) * | 1978-06-27 | 1980-01-16 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Pulse count display unit |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS59129255A (ja) | 1984-07-25 |
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