JPS6284153A - 加硫ゴム組成物 - Google Patents
加硫ゴム組成物Info
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- JPS6284153A JPS6284153A JP22537785A JP22537785A JPS6284153A JP S6284153 A JPS6284153 A JP S6284153A JP 22537785 A JP22537785 A JP 22537785A JP 22537785 A JP22537785 A JP 22537785A JP S6284153 A JPS6284153 A JP S6284153A
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- Japan
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- rubber
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- parts
- fluororubber
- epichlorohydrin
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は耐ガソリン性にすぐれた加硫ゴム組成物を安価
に提供するもので、特に自動車燃料系のホースおよびダ
イヤフラム等に適した材料に関する。
に提供するもので、特に自動車燃料系のホースおよびダ
イヤフラム等に適した材料に関する。
従来、自動車用燃料ホースにはニトリルゴムが主に使わ
れてきたが、最近の電子燃料噴射装置を備えた自動車に
おいてはガソリンが酸化劣化してサワーガソリンを生じ
るケースがでており、また、燃料事情の悪化にともない
、すでに国によっては、アルコールを添加したガソリン
（以下ガソホールという）が販売されている。
れてきたが、最近の電子燃料噴射装置を備えた自動車に
おいてはガソリンが酸化劣化してサワーガソリンを生じ
るケースがでており、また、燃料事情の悪化にともない
、すでに国によっては、アルコールを添加したガソリン
（以下ガソホールという）が販売されている。
したがって従来のガソリンによる耐性に加えてサワーガ
ソリンあるいはガソホールに対しても耐性のあるゴムが
要求されてきている。
ソリンあるいはガソホールに対しても耐性のあるゴムが
要求されてきている。
耐サワーガソリン性あるいは耐ガソホール性に対する諸
物性の要求に対して、従来から使用されてきたニトリル
ゴムは、そのままでは要求項目を満足するには到らず、
ポリ塩化ビニルとのブレンド（特開昭５５−８９８３８
号公報）、アクリル酸フルオロアルキルとの共重合（特
開昭５８−５８４７８公報）諺よび水素化（特開昭５４
−１８２６４７号公報）などが提案されているが物性面
および価格面などから必らずしも＋分な材料とはなって
いない。
物性の要求に対して、従来から使用されてきたニトリル
ゴムは、そのままでは要求項目を満足するには到らず、
ポリ塩化ビニルとのブレンド（特開昭５５−８９８３８
号公報）、アクリル酸フルオロアルキルとの共重合（特
開昭５８−５８４７８公報）諺よび水素化（特開昭５４
−１８２６４７号公報）などが提案されているが物性面
および価格面などから必らずしも＋分な材料とはなって
いない。
また一般に耐油性ゴムとしてエピクロルヒドリンゴムが
知られているが、エピクロルヒドリンゴムはサワーガソ
リンに対して軟化劣化する現象があり、物性的に単独で
用いることは困難である。
知られているが、エピクロルヒドリンゴムはサワーガソ
リンに対して軟化劣化する現象があり、物性的に単独で
用いることは困難である。
一方、物性面からすれば、これらの諸物性を満足するゴ
ム材料としてフッ素ゴムがあげられるがフッ素ゴム単独
では非常に高価であり、自動車の燃料ホース材料として
は汎用性に欠けるものである。
ム材料としてフッ素ゴムがあげられるがフッ素ゴム単独
では非常に高価であり、自動車の燃料ホース材料として
は汎用性に欠けるものである。
したがって、耐ガソリン性等に優れ、かつ汎用性を有す
るゴム材料の出現が強く望まれていた。
るゴム材料の出現が強く望まれていた。
本発明の目的はゴム成分としてエピクロルヒドリンゴム
とフッ素ゴムを用い、これらにカーボンブラック、受酸
剤、その他の配合剤および加硫剤を混練し配合物を作り
、加硫して。
とフッ素ゴムを用い、これらにカーボンブラック、受酸
剤、その他の配合剤および加硫剤を混練し配合物を作り
、加硫して。
、用いることによりゴム成分番こフッ素ゴムを単独で用
いた場合と比べて、コスト的に有利健であることから汎
用性にすぐれ、しかも耐ガソリン性、耐サワーガソリン
性および耐ガソホール性にすぐれた加硫ゴム組成物を提
供することにある。
いた場合と比べて、コスト的に有利健であることから汎
用性にすぐれ、しかも耐ガソリン性、耐サワーガソリン
性および耐ガソホール性にすぐれた加硫ゴム組成物を提
供することにある。
本発明者らは、エピクロルヒドリンゴムの耐サワーガソ
リン性向上の検討を進めていたところ、エピクロルヒド
リンゴムは、フッ素ゴム゛の加硫に使用されるＰｂＯ’
ｔ ＭｇＯ等の受酸剤の存在下においても有効に加硫が
進むことを見い出し、これらの受酸剤の存在下にエピク
ロルヒドリンゴムとフッ素ゴムをカーボン・ブラック、
その他の配合剤、加硫剤とともに混線し、加硫すること
を試みた。
リン性向上の検討を進めていたところ、エピクロルヒド
リンゴムは、フッ素ゴム゛の加硫に使用されるＰｂＯ’
ｔ ＭｇＯ等の受酸剤の存在下においても有効に加硫が
進むことを見い出し、これらの受酸剤の存在下にエピク
ロルヒドリンゴムとフッ素ゴムをカーボン・ブラック、
その他の配合剤、加硫剤とともに混線し、加硫すること
を試みた。
その結果、ガソリン、サワーガソリンおよびガソホール
のいずれ１こも耐性のすぐれた組成物が得られることが
判明し本発明に到達した。
のいずれ１こも耐性のすぐれた組成物が得られることが
判明し本発明に到達した。
すなわち本発明は、
囮 エピクロルヒドリンゴム８０〜１０重量部およびフ
ッ素ゴム２０〜９０重量部からなるゴム成分１００重量
部に対し、 （Ｂ） カーボンブラック １０〜５０重量部
、（Ｃ） −受 酸 剤 １〜８０重量部＄よ
び（Ｄｌ 加 硫 剤 ０．５〜１０重量部を含
むことを特徴とする耐ガソリン性にすぐれた加硫ゴム組
成物に聞方るも０℃”＄、３゜本発明で使用される成分
四を構成するエピクロルヒドリンゴムとしては耐油性に
すぐれた通常市販されているエピクロルヒドリンホモポ
リマーが好ましいが、５重量％以下であればエチレンオ
キシドあるいはアリルグリシジルエーテルなどのコモノ
マーを多少含むものであってもさしつかえない。
ッ素ゴム２０〜９０重量部からなるゴム成分１００重量
部に対し、 （Ｂ） カーボンブラック １０〜５０重量部
、（Ｃ） −受 酸 剤 １〜８０重量部＄よ
び（Ｄｌ 加 硫 剤 ０．５〜１０重量部を含
むことを特徴とする耐ガソリン性にすぐれた加硫ゴム組
成物に聞方るも０℃”＄、３゜本発明で使用される成分
四を構成するエピクロルヒドリンゴムとしては耐油性に
すぐれた通常市販されているエピクロルヒドリンホモポ
リマーが好ましいが、５重量％以下であればエチレンオ
キシドあるいはアリルグリシジルエーテルなどのコモノ
マーを多少含むものであってもさしつかえない。
また同じく成分（〜を構成するフッ素ゴムとしては、通
常市販されているフッ素ゴムが使用できるが、好ましく
は、フッ化ビニリデンフ 一へ＋すｐロロプロピレン系のフッ素コムで例えば、デ
ュポン社のパイトンＡ、パイトンＢ、パイトンＥ、パイ
トンＧＦなどがあげられる。
常市販されているフッ素ゴムが使用できるが、好ましく
は、フッ化ビニリデンフ 一へ＋すｐロロプロピレン系のフッ素コムで例えば、デ
ュポン社のパイトンＡ、パイトンＢ、パイトンＥ、パイ
トンＧＦなどがあげられる。
本発明でゴム成分四として用いられるエピクロルヒドリ
ンゴムとフッ素ゴムの割合は、エピクロルヒドリンゴム
８０〜１０重量部に対してフッ素ゴムが２０〜９０重量
部の範囲であり、好ましくはエピクロルヒドリンゴムが
７０〜２０重量部に対してフッ素ゴムが８０〜８０重量
部の範囲である。
ンゴムとフッ素ゴムの割合は、エピクロルヒドリンゴム
８０〜１０重量部に対してフッ素ゴムが２０〜９０重量
部の範囲であり、好ましくはエピクロルヒドリンゴムが
７０〜２０重量部に対してフッ素ゴムが８０〜８０重量
部の範囲である。
エピクロルヒドリンゴムが８０重量部を越えて用いた場
合、ガソリン、サワーガソリンおよびガソホールに対す
る耐性が乏しくなり、また１０重量部未満で用いた場合
、実質的にフッ素ゴムを単独で用いた場合とコスト的に
も大差がなくなり、汎用性に欠けるものである。
合、ガソリン、サワーガソリンおよびガソホールに対す
る耐性が乏しくなり、また１０重量部未満で用いた場合
、実質的にフッ素ゴムを単独で用いた場合とコスト的に
も大差がなくなり、汎用性に欠けるものである。
本発明の加硫ゴム組成物にはゴム成分１００重量部に対
して、カーボンブラックが１０〜５０重量部用いられる
。加硫して得られるゴムの硬度（ＪＩＳ−Ａ）がゴム材
料として好都合の５０〜９０の範囲に合わすためである
。
して、カーボンブラックが１０〜５０重量部用いられる
。加硫して得られるゴムの硬度（ＪＩＳ−Ａ）がゴム材
料として好都合の５０〜９０の範囲に合わすためである
。
また受酸剤としてはＭｇＯｆｉよびＰｂＯが１〜８０重
量部の範囲で使用される。１重量部未満では十分な加硫
が行なわれず、また８０重量部を越えて用いても物性的
にさらに望ましいものが得られないためである。通常Ｐ
ｂＯを受酸剤に用いるときは１〜１０重量部、好ましく
は２〜６重量部であり、またＭｇＯを受酸剤として用い
るときは２〜８０重量部、好ましくは８〜２６重量部が
適当である。
量部の範囲で使用される。１重量部未満では十分な加硫
が行なわれず、また８０重量部を越えて用いても物性的
にさらに望ましいものが得られないためである。通常Ｐ
ｂＯを受酸剤に用いるときは１〜１０重量部、好ましく
は２〜６重量部であり、またＭｇＯを受酸剤として用い
るときは２〜８０重量部、好ましくは８〜２６重量部が
適当である。
本発明の加硫ゴム組成物では加硫剤としてと
エピクロルヒドリンゴム用の加硫剤豪フッ素ゴム用の加
硫剤をそれぞれのゴム成分に合わせて、ゴム成分１００
重量部に対して０．５〜ｌＯ重量部の範囲で使用するこ
とにより望ましい加硫物を得ることができる。
硫剤をそれぞれのゴム成分に合わせて、ゴム成分１００
重量部に対して０．５〜ｌＯ重量部の範囲で使用するこ
とにより望ましい加硫物を得ることができる。
本発明で用いられるエピクロルヒドリンゴム用の加硫剤
としては、通常エピクロルヒドリンゴムに使用される加
硫剤がいずれも使用できるが、好ましくはチオウレア類
と金属の酸化物、トリアジン誘導体およびアミン類など
である。例えば、エチレンチオウレアとＰｂ）５０４
＊ ２ ＊ ４ ｅ ６ ）ジメルカプト−Ｓ−トリ
アジン、ヘキサメチレンジアミン・カルバメート、Ｎ、
に−ジシンナミリデン−１゜６−ヘキサンジアミンなど
があげられる。
としては、通常エピクロルヒドリンゴムに使用される加
硫剤がいずれも使用できるが、好ましくはチオウレア類
と金属の酸化物、トリアジン誘導体およびアミン類など
である。例えば、エチレンチオウレアとＰｂ）５０４
＊ ２ ＊ ４ ｅ ６ ）ジメルカプト−Ｓ−トリ
アジン、ヘキサメチレンジアミン・カルバメート、Ｎ、
に−ジシンナミリデン−１゜６−ヘキサンジアミンなど
があげられる。
また、フッ素ゴム用に使用される加硫剤としては、フッ
素ゴムの種類にもよるが、パーオキサイド類あるいはア
ミン類などであり、例えば、２，５−ジメチル２．５−
ジ（１−ブチルペルオキシ）へ牛サン、２，５−ジメｆ
Ａｔ２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−８
、ヘキサメチレンジアミン噛カルバメート、Ｎ、Ｎ’−
ジシン、ナミリデンー１゜６−ヘキサンジアミンなどが
あげられる。
素ゴムの種類にもよるが、パーオキサイド類あるいはア
ミン類などであり、例えば、２，５−ジメチル２．５−
ジ（１−ブチルペルオキシ）へ牛サン、２，５−ジメｆ
Ａｔ２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン−８
、ヘキサメチレンジアミン噛カルバメート、Ｎ、Ｎ’−
ジシン、ナミリデンー１゜６−ヘキサンジアミンなどが
あげられる。
本発明の加硫ゴム組成物に用いられるその他配合剤とし
ては、白色充填剤、軟化剤、加工助剤、消泡剤、亜鉛華
、ステアリン酸および加硫促進剤等があげられるが、こ
れらについては通常ゴム工業で用いられるものを目的
１に応じて使用することができる。
ては、白色充填剤、軟化剤、加工助剤、消泡剤、亜鉛華
、ステアリン酸および加硫促進剤等があげられるが、こ
れらについては通常ゴム工業で用いられるものを目的
１に応じて使用することができる。
本発明で、エピクロルヒドリンゴム、フッ素ゴム−受酸
剤、その他の配合剤および加硫剤の配合は、通常ゴム工
業で用いられるバンバリーミキサ−、ミキシングロール
等のゴム用混線機を用いて行なわれる。また、得られた
配合物は通常ゴム工業で使用される熱プレス、加硫缶、
ホットエアー、ＵＨＦ加硫、ＰＣＭ加硫、ＬＣＭ加硫な
どにより加硫されるが、勿論、配合物を射出成形、押出
成形等により加硫前に成形したのち加硫することも可能
である。
剤、その他の配合剤および加硫剤の配合は、通常ゴム工
業で用いられるバンバリーミキサ−、ミキシングロール
等のゴム用混線機を用いて行なわれる。また、得られた
配合物は通常ゴム工業で使用される熱プレス、加硫缶、
ホットエアー、ＵＨＦ加硫、ＰＣＭ加硫、ＬＣＭ加硫な
どにより加硫されるが、勿論、配合物を射出成形、押出
成形等により加硫前に成形したのち加硫することも可能
である。
本発明で得られた加硫ゴム組成物は耐ガソリン性、耐サ
ワーガソリン性および耐ガソホール性が要求されるとこ
ろに好ましく使用できるが具体的には自動車 燃料系の
ポースおよびダイヤフラム等があげられる。その他耐油
性が要求される０−リング、オイルシールおよびバッキ
ング等への応用が考えられる。
ワーガソリン性および耐ガソホール性が要求されるとこ
ろに好ましく使用できるが具体的には自動車 燃料系の
ポースおよびダイヤフラム等があげられる。その他耐油
性が要求される０−リング、オイルシールおよびバッキ
ング等への応用が考えられる。
：実施例〕
実施例１〜６および比較例１〜２
第１表に配合処方を示したが、実施例１〜８はエピクロ
ルヒドリンゴム／フッ素ゴム諺７０／８０〜８０／７０
の系で、Ｐｂ、０４−エチレンチオウレアおよびパーオ
キサイドを加硫系に用いた組成物、実施例４〜６はエピ
クロルヒドリンゴム／フッ素ゴム−５０／４０〜ｆ３０
／７０の系でアミンを加硫系に用いた組成物であり、比
較例１〜２はエピクロルヒドリンゴム／フッ素コム− １００１０〜９０／１０ の系の組成物である。
ルヒドリンゴム／フッ素ゴム諺７０／８０〜８０／７０
の系で、Ｐｂ、０４−エチレンチオウレアおよびパーオ
キサイドを加硫系に用いた組成物、実施例４〜６はエピ
クロルヒドリンゴム／フッ素ゴム−５０／４０〜ｆ３０
／７０の系でアミンを加硫系に用いた組成物であり、比
較例１〜２はエピクロルヒドリンゴム／フッ素コム− １００１０〜９０／１０ の系の組成物である。
配合はすべて８インチミキシングロールを用いて行ない
、１５５℃でプレス加硫を行ないシートを作成し、以下
の方法に従がって物性測定し、結果を第２表に示した。
、１５５℃でプレス加硫を行ないシートを作成し、以下
の方法に従がって物性測定し、結果を第２表に示した。
（１）引張試験 ＪＩＳ Ｋ６８０１但し、ダンベ
ル型試験片としては ＪＩＳ ｓ号の長さで６７１０ の大きさのものを使
用した。
ル型試験片としては ＪＩＳ ｓ号の長さで６７１０ の大きさのものを使
用した。
（２）硬度試験 ＪＩＳ Ｋ６３０１ ＪＩＳ Ａ型
（３） 耐ガソリン性 ７０℃のフェニルＣ（イソオクタン ／トルエン冨５０１５０混合物）に４８時間浸漬した後
の体積変化を測定した。
（３） 耐ガソリン性 ７０℃のフェニルＣ（イソオクタン ／トルエン冨５０１５０混合物）に４８時間浸漬した後
の体積変化を測定した。
＋４１ １Ｉｉ１ガソホール性
浸漬液にフェニルＣ／メチルアルコ
ール−８０／２０（容積比）の混合物を用いたほかは、
耐ガソリン性試験と同 様に測定した。
耐ガソリン性試験と同 様に測定した。
（５） 耐サワーガソリン性
ラウロイルパーオキサイド１ｗｔ％
含有の７０℃フふエルＣ溶液にダンベ
ル型試験片（ＪＩＳ８号の長さで６／１０とした大きさ
）を２４時間毎に液を更 新しながら浸漬を続け、各表示時間に 試験片を取り出し、室温２４時間放置 後、減圧下に５０℃で２４時間乾燥し た試験片の破断強さくＴｎ） 、破断伸び（ＥＢ）およ
び亀裂発生伸び（Ｅｃ）をそれぞれＪＩＳ Ｋ６８０
１ に準じて測定した。但し、体積変化および硬度に
つい ては浸漬液から試験片を取り出し後、 直ちに測定を行なった。
）を２４時間毎に液を更 新しながら浸漬を続け、各表示時間に 試験片を取り出し、室温２４時間放置 後、減圧下に５０℃で２４時間乾燥し た試験片の破断強さくＴｎ） 、破断伸び（ＥＢ）およ
び亀裂発生伸び（Ｅｃ）をそれぞれＪＩＳ Ｋ６８０
１ に準じて測定した。但し、体積変化および硬度に
つい ては浸漬液から試験片を取り出し後、 直ちに測定を行なった。
第１表および第２表に示すように本発明による組成物は
耐ガソリン性、耐ガソホール性および耐サワーガソリン
性において、いずれも比較例の組成物と比べて体積変化
が少なくすぐれた組成物となっている。
耐ガソリン性、耐ガソホール性および耐サワーガソリン
性において、いずれも比較例の組成物と比べて体積変化
が少なくすぐれた組成物となっている。
以上説明したように、本発明によれば、耐ガソリン性、
耐サワーガソリン性および耐ガソホール性にすぐれ、か
つ汎用性にすぐれた加硫ゴム組成物を提供することがで
きる。
耐サワーガソリン性および耐ガソホール性にすぐれ、か
つ汎用性にすぐれた加硫ゴム組成物を提供することがで
きる。
Claims (2)
- （１）（Ａ）エピクロルヒドリンゴム８０〜１０重量部
およびフッ素ゴム２０〜９０重量部か らなるゴム成分１００重量部に対し、 （Ｂ）カーボンブラック１０〜５０重量部、 （Ｃ）受酸剤１〜３０重量部および （Ｄ）加硫剤０．５〜１０重量部 を含むことを特徴とする耐ガソリン性にすぐれた加硫ゴ
ム組成物。 - （２）ゴム成分四のエピクロルヒドリンゴムがエピクロ
ルヒドリンホモポリマーであり、フッ素ゴムがフッ化ビ
ニリデン−ヘキサフロロプロピレン系ゴムである特許請
求の範囲第１項記載の加硫ゴム組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22537785A JPS6284153A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | 加硫ゴム組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22537785A JPS6284153A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | 加硫ゴム組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284153A true JPS6284153A (ja) | 1987-04-17 |
Family
ID=16828397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22537785A Pending JPS6284153A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | 加硫ゴム組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6284153A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0435450U (ja) * | 1990-07-18 | 1992-03-25 | ||
| EP0844429A1 (fr) * | 1996-11-22 | 1998-05-27 | Institut Francais Du Petrole | Gaine à perméabilité limitée et application aux conduites sous pression |
| EP1500859A1 (en) * | 2003-06-10 | 2005-01-26 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Hose construction comprising thermoplastic fluorpolymer and vulcanisable epichlorohydrin polymer composition |
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-
1985
- 1985-10-09 JP JP22537785A patent/JPS6284153A/ja active Pending
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US8188178B2 (en) | 2007-05-07 | 2012-05-29 | 3M Innovative Properties Company | Cold shrinkable article including an epichlorohydrin composition |
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