JPH03100035A - クロロスルホン化ポリエチレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は耐圧縮永久歪性が、良好で常態物性も優れ、且
つ耐オゾン性に優れるスチーム加硫が可能なりロロスル
ホン化ポリエチレン組成物に関するものである。本発明
は極めて優れた耐圧縮永久歪性と耐オゾン性を要求され
る分野、例えば自動車用品、工業用品、事務機用品等に
利用される。

［従来の技術］ 一般にクロロスルホン化ポリエチレン組成物を加硫して
得られるゴム製品は耐油性、耐候性、耐熱性、耐オゾン
性が良好であり、このためホース類、ベルト類、電線被
覆ミロール、ガスケット、ハンドレール、ルーフイング
等に適用されている。

これら用途のうち特に自動車用ホース類、ベルト類は近
年その使用環境温度がますます高温になっており、この
為に高温度下での耐圧縮永久歪性の良好なことが強く要
求されてきている。

従来のクロロスルホン化ポリエチレン組酸物ノ耐圧縮永
久歪性改善方法としては、架橋剤に有機過酸化物を用い
るパーオキサイド加硫系又は架橋剤にメタフェニレンビ
スマレイミドを用いるマレイミド加硫系がある。しかし
ながら、パーオキサイド加硫系は臭気の問題があること
、及び加硫時にスチームを使用する場合は、高圧スチー
ムを使用しなければならないといった制限がある。また
一方、メタフェニレンビスマレイミドを用いる従来のマ
レイミド加硫系では常態物性特に破断時の伸びが劣る欠
点があり、更には加硫的にスチームを使用するスチーム
加硫によって得られる加硫物は耐オゾン性が劣るといっ
た難点が発生する。マレイミド加硫系のかかる問題を改
良する方法としては、配合面で充填剤としてのカーボン
ブラックをクレーや炭酸カルシウムといった鉱物質に変
更すること、イオウ化合物を添加すること等が考えられ
るが、これまでのところ、耐圧縮永久歪性、破断時の伸
び及び耐オゾン性をバランスよく保持し、かつ工業的に
広く利用できる組成物は得られていない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前記した従来技術の欠点を解消し、良
好な耐圧縮永久歪性と破断時伸びとを兼備し、しかもス
チーム加硫可能なりロロスルホン化ポリエチレン組成物
を・提供することにある。

［問題点を解決するだめの手段１ 本発明によれば、この問題点を解決するための手段とし
て、クロロスルホン化ポリエチレンにその１００重量部
あたり０．１−１０重量部の式（１）［式中、ＲはＣ２
〜Ｃ１２のポリメチレン基である。１ で表わされるビスマレイミド化合物を配合して成ること
を特徴とするクロロスルホン化ポリエチレン組成物が提
供される。

本発明において使用されるクロロスルホン化ポリエチレ
ンは一般に工業的に使用されているものならよく、例え
ばハイパロン＃４０、ハイパロン＃４５、ハイパロン＃
４０８５、ハイパロン＃２０（いづれも米国のイー・ア
イ・デュポン・デ・ヌーモアース社の商品名）がある。

なお、これらのクロロスルホン化ポリエチレンは塩素１
分が２５〜４５重量％、硫黄分が０．８〜１．２％のも
のであるが、特にこれら数値及び原料ポリエチレンの種
類に限定する必要はない。

本発明において用いられるビスマレイミドは、式（１）
においてＲがＣ１〜Ｃ＋Ｚのポリメチレン基であるもの
である。０４未満では耐オゾン性が不充分であり、Ｃ１
□をこえると良好な耐圧縮永久歪性が期待できない。ク
ロロスルホン化ポリエチレン１００重量部あたりの該マ
レイミドの量を０゜１−１ｏ重量部と限定したのは、０
．１重量部未満では耐圧縮永久歪性の向上が期待できず
、また１０重量部をこえると加硫物の破断時伸びの低下
を来たすためである。

用いる受酸剤は特に制限されないが、好ましくは水酸化
カルシウムが用いられ、そのほか酸化マグネシウム、ハ
イドロタルサイト、リサージ、二塩基性フタル酸鉛、エ
ポキシ樹脂等も使用できる。

これらは単独もしくは混合して使用しても差し支えない
。使用量は２〜４０重量部が適切である。

良好な耐圧縮永久歪性を得るには、従来のマレイミド加
硫系に使用される架橋開始剤を用いることが望ましい。

この架橋開始剤としては、６−ニトキシー１．２−ジヒ
ドロ−２，２，４−トリメチルキノリンが好ましく、そ
のほかｎ−ブチルアルデヒドアニリン、Ｎ、Ｎ’−ジフ
ェニルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ジナフチルバラフ
ェニレンジアミン等のアミン化合物も使用できる。使用
量は０゜１〜５重量部が適切である。

なお、本発明においては、必要に応じて、充填剤、軟化
剤、滑剤、老化防止剤、加硫促進剤を適宜配合すること
ができる。例えば、充填剤としては、カーボンブラック
、炭酸カルシウム、クレーシリカ、酸化チタン、硅酸マ
グネシウム、水酸化アルミニウム等が使用できる。軟化
剤としては、ハイパロンと相溶性のあるものならよく、
石油系プロセス油、塩素化パラフィン、エステル系可塑
剤が使用できる。滑剤としては、脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、ポリエチレングリコール、低分子量ポリエチレン、
ワックス類、シス−１，４−ポリブタジェン等が使用で
きる。老化防止剤としては、ジブチルジチオカルバミン
醜ニッケル、ジラウリルチオジプロピオネート、２．６
−ジターシャリ−ブチルパラクレゾール等が使用できる
。加硫促進剤としては、通常のイオウ加硫系でゴム用と
して実用されているものならよく、ジペンタメチレンチ
ウラムテトラスルフィド、テトラメチルチウラムジスル
フィド、ジベンゾチアゾールジスルフィド、イオウ等が
使用できる。

前記各成分を混合する方法としては、通常のゴム用混練
機例えば、バンバリーミキサ−、ニーダ、オーブンロー
ルなどを使用できる。

加硫する方法としては、従来適用されている公知の加硫
方法、例えば、金型プレス加硫、スチーム加硫、ＬＣＭ
加硫、ＵＨＦ加硫等が使用できる。

［実施例１ 以下、本発明を実施例及び比較例によって具体的に説明
する。なお、ここで記載する配合の数値は重量部を示し
、各試験の物性値はＪＩＳ−に−６３０１に従って試験
し・たものである。

実施例１〜５及び比較例１〜２ 第１表に示す配合に基づいて各々オープンロールにて均
一な混和物とし、その配合物を１５０°Ｃ×３０分で加
硫した。この加硫方法としては、常態、圧縮永久歪の測
定用には金型成型機でプレス加硫し、耐オゾン性の測定
用にはスチーム缶でスチーム加硫した。耐オゾン試験は
オゾン濃度５０ｐｐｌｎ＋＋、温度４０℃、伸長０〜３
０％、０．５Ｈｚの条件下で行い、スチームが直接ふれ
て加硫されたゴム加硫物表面にクランクが発生するまで
の時間を測定した。

試験結果を第１表に示す。また、第１表中の記号ａ）〜
ｆ）の詳細を第３表に示す。

実施例１は、クロロスルホン化ポリエチレン１００重量
部に対してビスマレイミドＢＭ　Ｉ　−ＴＭを２重量部
配合した組成物である。

実施例２は、実施例１のビスマレイミドＢＭＩ−ＴＭを
ビスマレイミドＢＭＩ−ＨＭに変更した組成物である。

実施例３は、実施例１のビスマレイミドＢＭＩ−ＴＭを
ビスマレイミドＢＭＩ　−ＤＭに変更した組成物である
。

実施例４は、実施例１のビスマレイミドＢＭＩＴＭ２重
量部を０．５重量部に変更した組成物である。

実施例５は、実施例２のビスマレイミドＢＭＩＨＭ２重
量部を８重量部に変更した組成物である。

比較例１は、実施例１のビスマレイミドＢＭＩ−ＴＭを
従来使用されているビスマレイミドＨＶＡ−２に変更し
た組成物である。

比較例２は、実施例１のビスマレイミド加硫系を通常の
イオウ加硫系に変更した組成物である。

第１表より明らかなごとく、本発明の組成物は耐圧縮永
久歪性および破断時伸びに優れ、しかもスチーム加硫物
での耐オゾン性も著しく改善されている。これに対して
、比較例１では耐圧縮永久歪性に優れるものの破断時伸
びおよび耐オゾン性が不充分であり、比較例２では耐オ
ゾン性に優れるものの耐圧縮永久歪性が満足されるもの
ではない。

実施例６及び比較例３〜４ 次に、本発明以外のビスマレイミド化合物との比較を第
１表に準じて実施した。第２表に示す配合に基づいて、
常態物性の測定に供する試料を１５０°Ｃ×３０分スチ
ーム加硫とした以外は第１表と同様の試験方法とした。

試験結果を第２表に示す。また、第２表中の記号ａ）、
ｄ）、ｇ）、ｈ）及び１）の詳細を第３表に示す。

実施例６は、クロロスルホン化ポリエチレン１００重量
部に対してビスマレイミドＢＭ　Ｉ　−ＨＭを３Ｉｉ量
部配合した組成物である。

比較例３は、実施例６のビスマレイミドＢＭＩ−ＨＭを
ビスマレイミドＢＭＩに変更した組成物である。

比較例４は、実施例６のビスマレイミドＢＭＩ−ＨＭを
ビスマレイミドＢＭＩ−ＥＤに変更した組成物である。

第２表かられかるように、ビスマレイミドＢＭ１−ＨＭ
は耐圧縮永久歪性、破断時伸びおよび耐オゾン性にバラ
ンスよく良好である。これに対して、比較例３は耐圧縮
永久歪性に優れるものの破断時伸びおよび耐オゾン性が
不充分であり、比較例４は耐オゾン性が不充分である。

［発明の効果］ 以上に詳述したごとく、本発明のクロロスルホン化ポリ
エチレン組成物は従来の組成物にくらべて優れた耐圧縮
永久歪性と破断時伸びとを兼備した加硫物を与え、しか
もスチーム加硫して得られる加硫物が良好な耐オゾン性
を発揮する。従って、本発明のクロロスルホン化ポリエ
チレン組成物は工業的に極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 クロロスルホン化ポリエチレン１００重量部あたり０．
   １〜１０重量部の式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中、ＲはＣ＿４〜Ｃ＿１＿２のポリメチレン基であ
   る。］ で表わされるビスマレイミド化合物を含むことを特徴と
   する組成物。