JPS6390559A - ゴム混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド系
共重合ゴムと塩素化ゴムとを混合してなる諸物性が総合
的に優れたゴム組成物に関するものである。

（従来の技術） 既存の耐油性ゴムのうちで塩素化ゴムである塩素化ポリ
エチレンゴム（以下ｃｐｇと称することが６る）やクロ
ルスルホン化ポリエチレンゴム（以下Ｃ８Ｍと称するこ
とがある〕は緒特性のバランスのとれた優れた合成ゴム
として自動車のホースカバー、ダストカバーブーツ、ベ
ルトなどの用途に広（使用されている。ＣＰＥ及びＣＡ
Ｍは、耐油性、耐熱性、耐オゾン性、耐屈曲性などの性
能が良好で採用されてきたが、耐寒性が優れず、寒冷地
での使用は不適とされている。

一方、エピクロルヒドリン−エチレンオキシド共重合ゴ
ム（以下ｃＨｅと称することがある）は、耐熱性、耐油
性、耐寒性、耐動的オゾン性に優れてはいるものの、耐
屈曲性に劣り、動的特性を必要とする材料としては適さ
ない〇 また、エピクロルヒドリン−プロピレンオキシド系共重
合ゴムは、耐熱性、耐油性、耐寒性、耐動的オゾン性に
優れてはいるものの、屈曲性はまだ不足している。

（発明が解決しようとする問題点） 従って本発明の目的は、ｃｐｇ及びＣ８Ｍと同等の耐熱
性、耐油性、屈曲性を保持し、かつ、ＣＰＫ及びＣ８Ｍ
より耐寒性を改良せしめたゴム組成物を提供することに
ある。

（問題点を解決するための手段） 本発明のこの目的は、エピクロルヒビ９フ１０〜６０モ
ルチ、プロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及び
エチレンオキシド（ただしプロピレンオキシドとエチレ
ンオキシドとのモル比は１以上）５０〜９０モルチ並び
に不飽和エポキシド量％と塩素化ゴム１０〜６０重量％
とからなることを特徴とするゴム混合物によって達成さ
れる０本発明における共重合ゴムは、エピクロルヒドリ
ンおよびプロピレンオキシド又はプロピレンオキシド及
びエチレンオキシド、及び必要に応じて不飽和エポキシ
ドを共重合することによって得られる。

不飽和エポキシドとしては、アリルグリシジルエーテル
、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート
及びブタジェンモノオキシドなどが挙げられる。不飽和
エポキシドを共重合することにより、熱軟化劣化及び耐
動的オゾン性が改良されるが、１５モルチを越えると熱
によって硬化型劣化を生じゴム弾性を失い脆（なる欠陥
を生じる。また、プロピレンオキシドの量又はプロピレ
ンオキシドとエチレンオキシドとの合計量はゴム成形品
に求められる耐寒性に応じて５０〜９０モルチの範囲で
適宜決定されるが、その量が５０モルチ未満では耐寒性
に問題を生じ、９０モルチを越えると耐油性が低下し膨
潤度が大きくなる。共重合成分の特に好ましい割合はエ
ピクロルヒドリ２１ラ〜５５ ロピレンオキシドとエチレンオキシドとの合計３５〜８
５モルラ、不飽和エポキシド２陶１０ンオキシドとのモ
ル比が１未満であると耐屈曲性が不十分となる。

本発明における塩素化ゴムとは、代表的にはポリエチレ
ンを塩素化したゴムであり、塩素化ポリエチレンゴム、
クロルスルホン化ポリエチレンゴムが好ましい◇ 本発明における共重合ゴムと塩素化ゴムとの混合におい
て、共重合ゴムの割合はゴム成形品に求められる性能に
応じて９０〜４０重ｔ％の範囲で適宜決定される。９０
重量％を越えると耐屈曲性が低下し、４０重量％未満で
は耐寒性に問題を生じる。

本発明の共重合ゴムと塩素化ゴムとの混合物の加硫剤と
しては、いずれも塩素原子を含有しているので、塩素原
子を介して加硫反応を生起せしめるポリチオール系加硫
剤、チオウレア系加硫剤が使用可能であり、不飽和エポ
キシドを共重合した共重合ゴム及び不飽和二重結合を含
有している塩素化ゴムではイオウ系加硫剤も使用可能で
ある０ポリチオール系加硫剤としては、ＣＨＣに通常使
用されているポリチオール系加硫剤でよく、ジ又はトリ
チオール−８−）リアジン化合物（例えば特公昭４Ｂ−
５６９２６号に記載）、２．５−ジメルカブ）　−　１
，３．４−チアジアゾール化合物（例えば米国特許第４
，　２　８　８．　５　７　６号に記載ン、２，５−ジ
メルカプトピラジン化合物（例えば特公昭５８−１４４
６８号に記載）、２．３−ジメルカプトキノキサリン化
合物（例えば特公昭５Ｂ−１４４６９号に記載〕、３．
５−ジメルカプト−１．２．４−トリアゾール化合物（
例えば特公昭５７−４６４６５号に記載）などが挙げら
れる。

また、チオウレア系加硫剤としては、２−メルカプトイ
ミダシリン（エチレンチオウレア）化合物、２−メルカ
プトピリミジン化合物（共に例えば特公昭４３−５７５
８号に記載）などが挙げられる。

イオウ系加硫剤としては、ジエン系ゴムに通常使用され
ているイオウ系加硫剤でよく、イオウ並びにモルホリン
ジスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなど
のチウラム化合物及び高分子多硫化物などのイオウ供与
体が挙げられる。

加硫剤の使用量は共重合ゴム及び塩素化ゴムとの混合物
１００ｉｉ部当たり、イオウの場合０．１〜５重蓋部、
イオウ以外の加硫剤の場合０．１〜１０重量部である。

なお、加硫剤を併用することももちるん可能である。

本発明のゴム組成物は、エピクロルヒドリン及びプロピ
レンオキシド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキ
シド、及び必要に応じて不飽和エポキシドを共重合した
ゴムと塩素化ゴムを混合し、加硫剤並びに必要に応じて
加硫促進剤、補強剤、充填剤、可塑剤および老化防止剤
などの通常のゴム用配合剤をロールまたはバンバリーミ
キサ−のような通常の混合機にて混合し調製される。

このゴム組成物を所望の金型中で通常１００〜２５０℃
で加熱することによってゴム加硫物が得られる。

（発明の効果） この加硫物は、耐油性、耐屈曲性、耐熱性、耐寒性及び
耐動的オゾン性が総合的に優れているので、自動車のホ
ースカバー等のほか、特にダストカバーブーツやベルト
などの動的特性を必要とする部品に有用である＠ （実施例） 次に実施例により本発明を具体的に説明する。

なお、配合処方、及びゴム混合物における数値は重量部
を意味する◇ 実施例１ 有機アルミニウム化合物系重合触媒を用いて公知の溶液
重合法により調製したエピクロルヒドリン−プロピレン
オキシド−アリルグリシジルエーテル系共重合ゴムと塩
素化ポリエチレンゴムとを下記の配合処方に従って他の
配合剤とともに冷却ロールで混合し、１７０℃で１５分
間加熱し加硫物を調製した。

配合処方 塩素化ポリエチレン＊１　　　　　　　　　　　５０ス
テアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　３ＨＡ
Ｆカーボン　　　　　　　　　　　　　　　　３２ＳＲ
１Ｆカーボン　　　　　　　　　　　　　　　　１５酸
化マグネ７ウム　　　　　　　　　　　　　　５２．４
．６−）リメルカブトー８−トリアジン　　　　　　　
　１１．３−ジフェニルグアニジン　　　　　　　　　
　　　　　０．２ジブチルジチオ力ルパミ図唆ニッケル
　　　　　　　　　　　１．５傘１　昭和電工社製品　
エラスレン４０１Ａついで、加硫物の特性をＪ工５Ｋ−
６５０１により測定した。

結果を第１表に示す。表より、比較例５の加硫物は耐寒
性及び耐屈曲性が不良であることがわかる。

第１表 実施例２ エピクロルヒドリン（５０モル％）−プロピレンオキシ
ド（６７モル％）−アリルグリシジルエーテル（５モル
％）の共重合ゴム及びクロルスルホン化ポリエチレンゴ
ムを各々第２表の配合処方に従りて他の配合剤とともに
冷却ロールで混合し、得られた配合物を第３表に示す配
合比で冷却ロールにて混合物を調製した。

第２表 その後、実施例１と同様にして加硫物の調製及び特性測
定を行った。なお、動的オゾン劣化試験は４Ｑ’Ｑ雰囲
気、オゾン濃度５０ｐｐｈｆｆｉとし、試験片に０〜５
０％の伸長を与える動的条件下で行い、き裂状態を判定
した。

結果を第６表に示す。

第５表 実施例３ エピクロルヒドリン（５０モル％）−フロヒレンオキシ
ド（６７モル％）−アリルグリシジルエーテル（６モル
チクの共重合ゴム及び塩素化ポリエチレンゴムを各々第
４表の配合処方に従りて他の配合剤とともに冷却ロール
で混合し得られた配合物を第５表に示す配合比で冷却ロ
ールにて混合物を調製した。その後実施例１と同様にし
て行った試験結果を第５表に示す。

第５表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. エピクロルヒドリン１０〜６０モル％、プロピレンオキ
   シド又はプロピレンオキシド及びエチレンオキシド（た
   だしプロピレンオキシドとエチレンオキシドとのモル比
   は１以上）５０〜９０モル％並びに不飽和エポキシド０
   〜１５モル％よりなる共重合ゴム９０〜４０重量％と塩
   素化ゴム１０〜６０重量％とからなることを特徴とする
   ゴム混合物。