JPS6032656B2 - クロロプレンゴム加硫物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐油性、耐オゾン性の改良されたクロロプレン
ゴム加硫物に関するものである。

クロロプレンゴムの加硫物は有用な合成ゴムの一つであ
り機械的特性、耐老化性、耐薬品性などに優れているこ
とから工業部品等の材料として広く使用されている。

又近年このような工業材料に対する要求性能は著しく高
まっている。しかも単に一つの性能が優れているだけで
なく、例えば耐油性に優れている上に耐熱性にも優れた
ゴムや、耐油性に優れた上に耐オゾン性にも優れている
などいわゆる複合劣化に対してすぐれたゴムの出現が求
められている。本発明は耐油耐オゾンに優れた加硫物を
与えるものである。クロロプレンゴムは欠点の少ないバ
ランスのとれたゴムとして知られているが、耐腰性、耐
オゾン性に関し分子中に不飽和結合を含まない他種ゴム
例えばエチレン−プロピレンゴムに比べれば劣っている
。しかし耐油性に関してはポリクロロプレンが優れてい
る。クロロプレンゴムにエチレンープロピレンゴムをブ
レンドして用いるとクロロプレンゴムの耐オゾン性が更
に改良されることがわかった。しかしエチレンープ。ピ
レンゴムをブレンドして用いるとポリクロロプレンの特
徴である耐油性が大きく犠性となる。その為クロロプレ
ンゴムとして耐油性に優れたクロロプレンーアクリロニ
トリル共重合体を使用してこれにエチレンープロピレン
ゴムをブレンドすると耐油、耐オゾン両方に優れた複合
劣化に強いゴム組成物を得られる事が判り本発明に達し
たものである。本発明の要旨は、アクリロニトリルを３
〜４の重量％共重合させたクロロプレンーアクリロニト
リル共重合体７０〜８５重量部とエチレンープロピレン
ゴム１５〜３の重量％をブレンドし、加硫してなるプリ
クロロプレンゴム加硫物に存する。

クロロプレンーアクリロニトリル共重合体は、耐油性の
すぐれたクロロプレンゴムとして知られており、その製
法は例えば椿公昭５１−２１８３４号公報に開示されて
いる。

本発明においては、クロロプレンーアクリロニトリル共
重合体は、共重合体に対しアクリロニトリルを３〜４の
重量％共重合させたものが用いられる。アクリロニトリ
ルが３重量％に満たない場合は耐油性が十分でなく、そ
して４の重量％をこえる場合はクロロブレンゴムとして
の特徴が十分発揮されない。ブレンドするエチレンープ
ロプレンゴムは特に制限されず、いずれも使用可能であ
るが、例えば三井石油化学社製ＥＰＴ＃３０４５が好ま
しく用いられる。

アクリロニトリルークロロプレン共重合体とエチレンー
プロピレンゴムとのブレンド割合は臨界的である。

アクリロニトリルークロロプレン共重合体７０〜８５重
量部に対してエチレンープロピレンゴム１５〜３の重量
部をブレンドする。エチレンープロピレンゴムはゴムカ
ロ硫物の耐オゾン性改良に寄与する。しかし１５重量部
未満では耐オゾン性の改良は認められず、１５重量部以
上になると急に改良効果が認められる。漸次ではなく、
このように１５重量部以上において、急に耐オゾン性が
改良されることは予期されぬことであった。一方、エチ
レンープロピレンゴムが増すとゴム加硫物の引張特性が
低下し、ブレンド可能な上限は、実用的には３の重量部
までに限定される。望ましいブレンド割合は、クロロプ
レンーアクリロニ；・リル共重合体８０〜８５重量部と
エチレンープロピレンゴム１５〜２０重量部である。耐
オゾン性を向上させる為耐オゾン老化防止剤を加硫ゴム
に含有させることは常用手段であり、この発明において
も使用して何ら差支えなく、更に好ましい方法である。

このブレンド物を配合加硫するのは通常のポリクロロプ
レンゴムの方法が適用される。

例えば多価金属酸化物により加硫される。多価金属酸化
物にはＭｇ○，Ｚｎ○，Ｃａ○，ＣｄＯ，Ｆｅ２０３等
があるが加硫速度、機械的物性からみてＭｇ０，Ｚｎ○
が特に好ましくその添加量はブレンドポリマー１００重
量部に対し１１〜１５重量部が適当である。カーボンブ
ラック、炭酸カルシウム、シリカ等の補強剤、充填剤、
石油系ェステル等の軟化剤、加塑剤、その他のゴム配合
薬品はいずれも配合出来る。製品の目的に応じて多種の
配合薬品が加えられるが、特に多量の薬品が添加されな
い限り、この特性は維持される。加硫に当っては加硫促
進剤を併用することも物性にすぐれた加硫物を得るのに
効果がある。トリメチルチオ尿素、ジェチルチオ尿素２
−〆ルカブトィミダゾリン等が効果がある事が知られて
いるが本発明の奴硫物においても特に有効である。ゴム
の耐オゾン性は配合時に加えられる耐オゾン性老防の選
択により更に向上し得るが好ましいのはアミン系耐オゾ
ン老化防止剤である。加硫は通常ポリクロロプレン配合
物に熱を加える事で達成される。

その為にはプレワ加硫、スチームオーブンカロ硫等によ
って行なわれる。加硫は１３０〜２２ぞ○で１〜６０分
が好適である。以下実施例を示す。部及び％は特記しな
い限り重量による。実施例 １アクリロニトリルを５％
共重合させたポリクロロプレンに市販のエチレンープロ
ピレンゴム（三井石油化学社製＃３０４５）及び配合剤
を下記配合により、ゴム用オープンロールを用いて配合
した。

プレスカロ稀法で１５０００、３０分間加硫して加硫ゴ
ムシートを作成しＪＩＳＫ ６３０１に従って各種物性
を測定した。測定結果を第１表に示す。配合 ステアリン酸 １ フエニル−ぴーナフチルアミン Ｉ Ｍｇ０ ４
ＦＥＦ カーボンブラック ４０ライトプ
ロセスオイル １０Ｚｎ０
５２ーメルカプトイミ
ダゾリン ０．５※第１表に示す割合でブレ
ンドして用いた。

比較例 １実施例１と同様な方法で市販のポリクロロプ
レン（電気化学工業（株）商品名デンカクロロプレンＭ
−４０）を用いてテストを行った。

結果を第１表に同様に示す。第１表 試験条件（以下の実施例、比較例においても同じ）１．
耐 油 性 ＡＳＴＭＮｏ．３オイルを使用し、１００
００の油中に７餌寺間浸潰した。

２．耐オゾン性 オゾン濃度１００ｐｐｈｍ又は５０他
ｐｈｍで４０℃において３０％延伸して試験した。

配合番号１，２は耐オゾン性の改良良効果がなく、３か
ら急に改良効果の表われている事がわかる。

又、配合番号３，４，５の耐油性は比較例１のＭ−４０
に比して同等である。実施例 ２ アクリロニトリルを１５％共重合させたポリクロロプレ
ンーアクリロニトリル共重合体を用いた以外は実施例１
の方法に従って行った結果を第２表に示す。

第２表 配合番号８，９は実施例１と同様に耐オゾン性が大きく
改良されている。

その耐油性についても比較例２の中高ＮＢＲには及ばな
いが比較例１のＭ−４０よりは、大きく改良されている
ことがわかる。比較例 ２ 中高ＮＢＲ（日本ゼオン社商品名ハィカー１０４２）を
用い次の配合を用いた以外実施例１の方法に従った。

中高ＮＢＲ ＩＯ礎郡Ｚｎ
。

ステアリン酸 １ ＦＥＦ カーボンブラック ４０テトラ
メチルチウラムジサルフアイド ３．５物性測定結果
を第２表にのせた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アクリロニトリルを３〜４０重量％共重合させたク
   ロロプレン−アクリロニトリル共重合体７０〜８５重量
   部とエチレン−プロピレンゴム１５〜３０重量部ををブ
   レンドし、加硫してなるクロロプレンゴム加硫物。