JPH0277455A - 架橋ポリオレフィンの製造方法 - Google Patents
架橋ポリオレフィンの製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、架橋ポリオレフィンの製造方法に関する。詳
しくは、主鎖にアルケニルシランを含有するポリオレフ
ィンとポリオレフィンの混合物に放射線を照射すること
を特徴とする架橋ポリオレフィンの製造方法に関する。
しくは、主鎖にアルケニルシランを含有するポリオレフ
ィンとポリオレフィンの混合物に放射線を照射すること
を特徴とする架橋ポリオレフィンの製造方法に関する。
ポリオレフィンの物性を改良する目的で架橋反応が行わ
れている。しかしながら、ポリプロピレンなどα−オレ
フィンは元来、架橋反応に比較し°ζ主鎖の解重合が優
先する為、バーオキ１す・イドの分解とか、放射線の照
射によりｆｌｌ純にラジカルを発生させるだけでは架も
１反応が起こらず、むしろ分解が進行し分子量が低下す
るだけである。この為、通常はアルコキシビニルシラン
等の加水分解によって架橋反応が生ずる単量体をポリオ
レフィンにグラフトし、ついで架橋することが行われて
いる（例えば、特開昭５８−１１７２４４）。
れている。しかしながら、ポリプロピレンなどα−オレ
フィンは元来、架橋反応に比較し°ζ主鎖の解重合が優
先する為、バーオキ１す・イドの分解とか、放射線の照
射によりｆｌｌ純にラジカルを発生させるだけでは架も
１反応が起こらず、むしろ分解が進行し分子量が低下す
るだけである。この為、通常はアルコキシビニルシラン
等の加水分解によって架橋反応が生ずる単量体をポリオ
レフィンにグラフトし、ついで架橋することが行われて
いる（例えば、特開昭５８−１１７２４４）。
ポリオレフィンにアルコキシビニルシランをグラフトし
た重合体はポリオレフィンの架橋による物性改良に一定
の効果を有するが、グラフト重合体を合成する工程が複
雑であり、また反応の本質的な問題から主鎖の切断によ
る物性の低下は避けがたく、また主鎖に種々のコモノマ
ーを導入することも困難である。これに対しては、主鎖
にビニルシランを導入し、ついで水で架橋することが知
られているが（例えば米国特許筒３，２２３，６８６号
）、水による架橋反応は比較的進行しに（く時間がかか
るとか、成型物を高温にさらすため成型物が変形すると
かの問題があるうえに、操作が繁雑であるという問題が
あった。
た重合体はポリオレフィンの架橋による物性改良に一定
の効果を有するが、グラフト重合体を合成する工程が複
雑であり、また反応の本質的な問題から主鎖の切断によ
る物性の低下は避けがたく、また主鎖に種々のコモノマ
ーを導入することも困難である。これに対しては、主鎖
にビニルシランを導入し、ついで水で架橋することが知
られているが（例えば米国特許筒３，２２３，６８６号
）、水による架橋反応は比較的進行しに（く時間がかか
るとか、成型物を高温にさらすため成型物が変形すると
かの問題があるうえに、操作が繁雑であるという問題が
あった。
本発明者らは上記問題を解決して架橋ポリオレフィンを
製造する方法について鋭意探索し、本発明を完成した。
製造する方法について鋭意探索し、本発明を完成した。
即ら、本発明は、アルケニルシランとオレフィンの共重
合体とポリオレフィンの混合物に放射線を照射すること
を特徴とする架橋ポリオレフィンの製造方法である。
合体とポリオレフィンの混合物に放射線を照射すること
を特徴とする架橋ポリオレフィンの製造方法である。
本発明においてアルケニルシランとオレフィンの共重合
体は通常オレフィンとアルケニルシランを遷移金属触媒
と有機金属化合物からなるいわゆるチーグラー・ナツタ
触媒を用いて重合することができ例えば、米国特許第３
，２２３，６８６号にその例が開示されている。アルケ
ニルシランとしては少なくとも一つのＳ ｉ −ＩＩ結
合を有するものが好ましく用いられ、例えば、一般式！
Ｉ□Ｃ＝ＣＩＩ−（Ｃｌｈ）、ｌ−５ｉｌｋＲｓ−ｒ
（式中ｎは０〜１２、ｐは１〜３、Ｒは炭素数１〜１２
の炭化水素残基、）で表される化合物が例示でき、具体
的にはビニルシラン、アリルシラン、ブテニルシラン、
ペンテニルシラン、あるいはこれらのモノマーの１〜３
個のＳ ｉ −Ｉｆ結合の１４がクロルで置換された化
合物などが例示できる。またオレフィンとしては一般式
１１ｉｃ＝ｃｌＩ−Ｒ（式中Ｐは炭素数１〜１２の炭
化水素残基、）で示される化合物が例示でき、具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−１，ペンテン−１、
ヘキセン−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、オ
クテン−１などのα−オレフィンの他にスチレンまたは
その誘導体も例示される。
体は通常オレフィンとアルケニルシランを遷移金属触媒
と有機金属化合物からなるいわゆるチーグラー・ナツタ
触媒を用いて重合することができ例えば、米国特許第３
，２２３，６８６号にその例が開示されている。アルケ
ニルシランとしては少なくとも一つのＳ ｉ −ＩＩ結
合を有するものが好ましく用いられ、例えば、一般式！
Ｉ□Ｃ＝ＣＩＩ−（Ｃｌｈ）、ｌ−５ｉｌｋＲｓ−ｒ
（式中ｎは０〜１２、ｐは１〜３、Ｒは炭素数１〜１２
の炭化水素残基、）で表される化合物が例示でき、具体
的にはビニルシラン、アリルシラン、ブテニルシラン、
ペンテニルシラン、あるいはこれらのモノマーの１〜３
個のＳ ｉ −Ｉｆ結合の１４がクロルで置換された化
合物などが例示できる。またオレフィンとしては一般式
１１ｉｃ＝ｃｌＩ−Ｒ（式中Ｐは炭素数１〜１２の炭
化水素残基、）で示される化合物が例示でき、具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−１，ペンテン−１、
ヘキセン−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、オ
クテン−１などのα−オレフィンの他にスチレンまたは
その誘導体も例示される。
本発明においてオレフィンとアルケニルシランの共重合
体は、上記米国特許に記載された、Ｔ１Ｃｌコ゛とトリ
エチルアルミニウムからなる触媒も使用できるがより好
ましくはその後、開発された種々の高活性でポリオレフ
ィンを与える触媒が利用される。
体は、上記米国特許に記載された、Ｔ１Ｃｌコ゛とトリ
エチルアルミニウムからなる触媒も使用できるがより好
ましくはその後、開発された種々の高活性でポリオレフ
ィンを与える触媒が利用される。
重合法としても不活性溶媒を使用する溶媒法の他に塊状
重合法、気相重合法も採用できる。ここで遷移金属化合
物と有機金属化合物からなる触媒としては、遷移金属化
合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物とし
ては有機アルミニラｌ、化合物が好ましく用いられる０
例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有
機アルミニラＪ４で還元して得た正塩化チタンを電子供
与性化合物で変性処理したものと有機アルミニ・“ノｌ
、化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの１
Ｅ子供与性化合物からなる触媒系、或いはハ１」ゲン化
マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化合物
で処理したものにハロゲン化−ｙ“クンを阻持して得た
ｉ！ｉ！移金属他金属化合物触媒アルミニウム化合物、
必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物か
らなる触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコール
の反応物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタ
ンなどの沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化
し、必要に応じエステル、エーテルなどの電子（ハ９１
）１の化合物Ｃ処理しついＣハロゲン化チタンご処Ｉ１
１！ ｌｏるノ旬Ｊｊなどによって（ニドられる遷移金
属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応し含
酸素イ＋ａ化合物などの電子供与性１ヒ合物からなる触
媒系等が例示される（例えば、以ドの文献に神々の例が
記載されている。 Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ Ｃａ
ｔａｌｙｓＬｓ ａｎｄｒ’ｏｌｙｓ＋ｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ ｂｙ Ｊｏｈｎ ｎｏｏｒ Ｊｒ（八ｃ
ａｄｅｓ＋ｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｎｃｅ
Ｒｅｖｉｅｗｓｉｎ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、Ｃ２
４（３） ３５５−３Ｆ１５（１９８４）、同Ｃ２５（
＋） ５７Ｂ−５９７（１９８５））。
重合法、気相重合法も採用できる。ここで遷移金属化合
物と有機金属化合物からなる触媒としては、遷移金属化
合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物とし
ては有機アルミニラｌ、化合物が好ましく用いられる０
例えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有
機アルミニラＪ４で還元して得た正塩化チタンを電子供
与性化合物で変性処理したものと有機アルミニ・“ノｌ
、化合物、さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの１
Ｅ子供与性化合物からなる触媒系、或いはハ１」ゲン化
マグネシウム等の担体或いはそれらを電子供与性化合物
で処理したものにハロゲン化−ｙ“クンを阻持して得た
ｉ！ｉ！移金属他金属化合物触媒アルミニウム化合物、
必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物か
らなる触媒系、あるいは塩化マグネシウムとアルコール
の反応物を炭化水素溶媒中に溶解し、ついで四塩化チタ
ンなどの沈澱剤で処理することで炭化水素溶媒に不溶化
し、必要に応じエステル、エーテルなどの電子（ハ９１
）１の化合物Ｃ処理しついＣハロゲン化チタンご処Ｉ１
１！ ｌｏるノ旬Ｊｊなどによって（ニドられる遷移金
属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応し含
酸素イ＋ａ化合物などの電子供与性１ヒ合物からなる触
媒系等が例示される（例えば、以ドの文献に神々の例が
記載されている。 Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ Ｃａ
ｔａｌｙｓＬｓ ａｎｄｒ’ｏｌｙｓ＋ｅｒｉｚａｔｉ
ｏｎ ｂｙ Ｊｏｈｎ ｎｏｏｒ Ｊｒ（八ｃ
ａｄｅｓ＋ｉｃ Ｐｒｅｓｓ）、Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｒｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｎｃｅ
Ｒｅｖｉｅｗｓｉｎ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒ
Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、Ｃ２
４（３） ３５５−３Ｆ１５（１９８４）、同Ｃ２５（
＋） ５７Ｂ−５９７（１９８５））。
あるいは炭化水素溶剤に可溶な遷移金属触媒とアルモキ
サンからなる触媒を用いて重合することもできる。
サンからなる触媒を用いて重合することもできる。
ここで電子供与性化合物としては通常エーテル、エステ
ル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含酸
素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、アル
デヒド、水なども使用可能である。
ル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含酸
素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、アル
デヒド、水なども使用可能である。
有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアルミ
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミ；、ラムセスキハライド、アルキルアルミニウムシ
バライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示
され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される
。またアルモキサンとしては上記有機アルミニウムと水
または結晶水とを反応することで得られるオリゴマール
ポリマーである。
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミ；、ラムセスキハライド、アルキルアルミニウムシ
バライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示
され、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される
。またアルモキサンとしては上記有機アルミニウムと水
または結晶水とを反応することで得られるオリゴマール
ポリマーである。
ここでアルケニルシランとオレフィンの重合割合として
は特に制限は無いが、ポリオレフィンとの混合という意
味から、通常アルケニルシランが０．００１〜３０モル
χ程度、好ましくは０．１−１０モルχである。
は特に制限は無いが、ポリオレフィンとの混合という意
味から、通常アルケニルシランが０．００１〜３０モル
χ程度、好ましくは０．１−１０モルχである。
重合体の分子量としては特に制限はないが、混合して物
性の向上を計ろうとするポリオレフィンの分子量と同程
度あるいはそれ以下とするのが好ましい、場合によって
は、アルケニルシランを含有しない他はポリオレフィン
と同様の重合（組成、分子量等）を行って用いても良い
。
性の向上を計ろうとするポリオレフィンの分子量と同程
度あるいはそれ以下とするのが好ましい、場合によって
は、アルケニルシランを含有しない他はポリオレフィン
と同様の重合（組成、分子量等）を行って用いても良い
。
本発明において用いるポリオレフィンとし′Ｃは上記一
般式 １１□Ｃ＝ＣＩ＋−１１（式中Ｒは炭素数１〜Ｉ
２の炭化水素残基、）で示されるオレフィン、具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、オ
クテン−１などのα−オレフィンの他にスチレンまたは
その誘導体の単独重合体のみならず相互のランダム共重
合体、あるいは、始めに成るオレフィン単独、或いは少
量の他のオレフィンと共重合しついで、２種以上のオレ
フィンを共重合することによって製造される所謂ブロッ
ク共重合体などが例示される。特に単独では架橋しに（
いプロピレンなどのα−オレフィンまたはその共重合体
に本発明の方法を適用すると効果的である。これらのポ
リオレフィンの製造法については既に公知であり種々の
銘柄のものが市場で人手可能である、またアルケニルシ
ランを用いない他は上記オレフィンとアルケニルシラン
の重合体の製造法と同様に行うことで製造可能である。
般式 １１□Ｃ＝ＣＩ＋−１１（式中Ｒは炭素数１〜Ｉ
２の炭化水素残基、）で示されるオレフィン、具体的に
はエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
ヘキセン−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、オ
クテン−１などのα−オレフィンの他にスチレンまたは
その誘導体の単独重合体のみならず相互のランダム共重
合体、あるいは、始めに成るオレフィン単独、或いは少
量の他のオレフィンと共重合しついで、２種以上のオレ
フィンを共重合することによって製造される所謂ブロッ
ク共重合体などが例示される。特に単独では架橋しに（
いプロピレンなどのα−オレフィンまたはその共重合体
に本発明の方法を適用すると効果的である。これらのポ
リオレフィンの製造法については既に公知であり種々の
銘柄のものが市場で人手可能である、またアルケニルシ
ランを用いない他は上記オレフィンとアルケニルシラン
の重合体の製造法と同様に行うことで製造可能である。
本発明においては上記アルケニルシランとオレフィンの
共重合体は通常、アルケニルシランを含有しないポリオ
レフィンと混合して用いられるが、アルケニルシランを
含有しないポリオレフィンを混合せずにアルケニルシラ
ンの共重合体のみを用いても良い、混合して用いる際の
アルケニルシランとオレフィンの共重合体の使用割合と
しては共重合体中のアルケニルシラン台用にもよるが通
常混合物中の共重合体の割合は０．１ｗＬ％以」−であ
るのが好ましい。混合に際し公知の種々の添加剤を用い
ることはｉ［能であり特に制限はない。
共重合体は通常、アルケニルシランを含有しないポリオ
レフィンと混合して用いられるが、アルケニルシランを
含有しないポリオレフィンを混合せずにアルケニルシラ
ンの共重合体のみを用いても良い、混合して用いる際の
アルケニルシランとオレフィンの共重合体の使用割合と
しては共重合体中のアルケニルシラン台用にもよるが通
常混合物中の共重合体の割合は０．１ｗＬ％以」−であ
るのが好ましい。混合に際し公知の種々の添加剤を用い
ることはｉ［能であり特に制限はない。
放射線の照射による架）１４反応は通常所望の形状に成
形した後行われるが比較的架橋度の（１（い場合に番４
ｒ架矯反応の後に成形することもできる。
形した後行われるが比較的架橋度の（１（い場合に番４
ｒ架矯反応の後に成形することもできる。
架橋反応を行う際には、不活性ガス雰囲気であれ、酸素
の存在下であれｉｉＪ能でありト１的にＩｉ＞ Ｌ；そ
の環境を選ぶごとができる。
の存在下であれｉｉＪ能でありト１的にＩｉ＞ Ｌ；そ
の環境を選ぶごとができる。
本発明において利用する放射線として、γ線、電子線が
例示でき、照ｉ・ｔｕとしては、＠ ｌ ｒａｄ〜数十
門ｒａｄ程度照射するのが−・船釣であり、これ以ヒ照
射しても特に効果は無く、ごれ以下では、シｔｉど効果
がない。照射時の温度としては特に制限は無く、ポリオ
レフィンの耐熱温度以下であればよいが、常温で行えば
充分である。
例示でき、照ｉ・ｔｕとしては、＠ ｌ ｒａｄ〜数十
門ｒａｄ程度照射するのが−・船釣であり、これ以ヒ照
射しても特に効果は無く、ごれ以下では、シｔｉど効果
がない。照射時の温度としては特に制限は無く、ポリオ
レフィンの耐熱温度以下であればよいが、常温で行えば
充分である。
以下に実施例を示しさらに本発明を説明する。
実験例１
直径１２１１Ｉ１１の鋼球９ｋｇの入った内容積４Ｎの
わ）砕用ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各
ポットに窒素雰囲気下で塩化マグネシラ１．３００ｇ、
テトラエトキシシラン６０ｍ２およびα、α、α−トリ
クロロトルエン４５ｍ１を入れ、４０時間わ１砕した。
わ）砕用ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各
ポットに窒素雰囲気下で塩化マグネシラ１．３００ｇ、
テトラエトキシシラン６０ｍ２およびα、α、α−トリ
クロロトルエン４５ｍ１を入れ、４０時間わ１砕した。
こうして得た共わ）偉物３００ｇを５２のフラスコに入
れ、四塩化チタン１．５１およびトルエン１．５ｐを加
え、１００°Ｃで３０分間撹拌処理し、次いで上澄液を
除いた。再び四塩化チタン１．５２およびトルエン１．
５２を加え、＋００°Ｃで３０分間撹拌処理し、次いで
上澄液を除いた。その後固形分をｎ−ヘキサンで繰り返
し洗浄して遷移金属触媒スラリーを得た。−・部をサン
プリングしてチタン分を分析したところチタン分は１．
９ｗＬ％であった。
れ、四塩化チタン１．５１およびトルエン１．５ｐを加
え、１００°Ｃで３０分間撹拌処理し、次いで上澄液を
除いた。再び四塩化チタン１．５２およびトルエン１．
５２を加え、＋００°Ｃで３０分間撹拌処理し、次いで
上澄液を除いた。その後固形分をｎ−ヘキサンで繰り返
し洗浄して遷移金属触媒スラリーを得た。−・部をサン
プリングしてチタン分を分析したところチタン分は１．
９ｗＬ％であった。
内容積２００ｍＮの耐圧ガラスオートクレーブに窒素雰
囲気下トルエン４０ｒＩｌ、上記１移金属触媒５（１ｍ
ｇ、ジエチルアルミニラムク１１ライドＯ，Ｉ２８ｍｅ
、、ｐ、ｌ・ルイル酸メチル０．０６ｄおよびトリエチ
ルアルミニウム０．２０ｍｆｆ１を入れ、ついでビニル
シラン４．Ｏｇを圧入した後、プロピレンを５ ｋｇ
／ ｃｄになるまで装太し、７０°Ｃで圧カ一定で２時
間重合した。その後スラリーを取り出し、濾過乾燥して
４３ｇのパウダーを得た。 １３５“Ｃのテトラリン溶
液で測定した掘限粘度（以下ηと略記する）、示差熱分
析装；ａを用いｌＯ°Ｃ／ｌｌ１ｉｎで昇温或いは降温
することで融点及び結晶化温度を最大ピーク温度として
／Ｉｌｌ＋定した所、得られたパウダーは、ηが１．６
１であり、遊点１５６°Ｃ５結晶化温度１１８°Ｃであ
る結晶性のポリプロピレンであった。尚元素分析によれ
ばビニルシラン中位を１．８ｗ、ｔ％含有していた。
囲気下トルエン４０ｒＩｌ、上記１移金属触媒５（１ｍ
ｇ、ジエチルアルミニラムク１１ライドＯ，Ｉ２８ｍｅ
、、ｐ、ｌ・ルイル酸メチル０．０６ｄおよびトリエチ
ルアルミニウム０．２０ｍｆｆ１を入れ、ついでビニル
シラン４．Ｏｇを圧入した後、プロピレンを５ ｋｇ
／ ｃｄになるまで装太し、７０°Ｃで圧カ一定で２時
間重合した。その後スラリーを取り出し、濾過乾燥して
４３ｇのパウダーを得た。 １３５“Ｃのテトラリン溶
液で測定した掘限粘度（以下ηと略記する）、示差熱分
析装；ａを用いｌＯ°Ｃ／ｌｌ１ｉｎで昇温或いは降温
することで融点及び結晶化温度を最大ピーク温度として
／Ｉｌｌ＋定した所、得られたパウダーは、ηが１．６
１であり、遊点１５６°Ｃ５結晶化温度１１８°Ｃであ
る結晶性のポリプロピレンであった。尚元素分析によれ
ばビニルシラン中位を１．８ｗ、ｔ％含有していた。
得られた共重合体に、フェノール系の安定剤１０／１０
０００重量比（対ポリプロピレン共重合体）およびステ
アリン酸カルシウム＋５／１００００重景比を加え厚さ
２ｍｍと１ＩＩＩＩＩの１ ｃｍＸ５ ｃｍのシートと
した。
０００重量比（対ポリプロピレン共重合体）およびステ
アリン酸カルシウム＋５／１００００重景比を加え厚さ
２ｍｍと１ＩＩＩＩＩの１ ｃｍＸ５ ｃｍのシートと
した。
実験例２
実験例１と同様にして、プロピレンを車合し、η−１．
６５、ソックスレー抽出器で抽出した時の抽出残率（以
下１１と略記する。抽出後パウダー市川／抽出前パウダ
ー重鼠を１００分率で表示する）が９７．１％であるプ
ロピレンの（１１独重合体を得た。得られたポリプロピ
レンパウダーと実験例１で得た重合体をｌ：ｌで混合し
同様に、フェノール系の安定剤およびステアリン酸カル
シウムを加えてシートを得た。
６５、ソックスレー抽出器で抽出した時の抽出残率（以
下１１と略記する。抽出後パウダー市川／抽出前パウダ
ー重鼠を１００分率で表示する）が９７．１％であるプ
ロピレンの（１１独重合体を得た。得られたポリプロピ
レンパウダーと実験例１で得た重合体をｌ：ｌで混合し
同様に、フェノール系の安定剤およびステアリン酸カル
シウムを加えてシートを得た。
実験例３
ビニルシランに代えアリルシランを用い°ζ得た共重合
体（アリルシラン含１１．３ｗｔχ）を用いた他は実験
例１と同様にシートを得た。
体（アリルシラン含１１．３ｗｔχ）を用いた他は実験
例１と同様にシートを得た。
実験例４
実験例１で得た共重合体１０部とプロピレンとエチレン
のブロック共重合体（エチレン含ｒｔ８ｗｔχ）９０部
を混合して実験例１と同様にシートを得た。
のブロック共重合体（エチレン含ｒｔ８ｗｔχ）９０部
を混合して実験例１と同様にシートを得た。
実験例５
プロピレンに変えブテン−１を用いた池は実験例１と同
様にしてビニルシランとブテン−１の共重合体を得た。
様にしてビニルシランとブテン−１の共重合体を得た。
この共重合体１０部とプロピレンとエチレンのブロック
共重合体（エチレン含量８ｗｔχ）９０部を混合して実
験例１と同様にシートを得た。
共重合体（エチレン含量８ｗｔχ）９０部を混合して実
験例１と同様にシートを得た。
実施例及び比較例
実験例１〜５で得たシートにγ−線をＩＯＭｒａｄ照射
（実施例１，３．５，７．９は実験例１，２，３，４．
５に対応）するか、電子線（７５０ｋＶ）を５Ｍｒａｄ
照射（実施例２．４．６，８．１０は実験例１，２，３
，４．５に対応）するかあるいは照射前のシートについ
て降伏強さ、曲げ剛性率、アイゾツト衝撃強度を測定し
さらに、シートを一１００メツシュの金網の容器に入れ
沸騰テトラリンで２４時間抽出し抽出残分を算出しこれ
を架橋度として評価した。また比較のため実験例１及び
４で用いたプロピレンの単独重合体及びプロピレンとエ
チレンの共重合体についても同様にγ−線を１０Ｍｒａ
ｄ照射（比較例６．７）あるいは、電子線（７５０ｋＶ
）を５Ｍｒａｄ照射（比較例８．９）して物性を測定し
た。なおはＴ線は空気中で、電子線は窒素雰囲気で照射
した。結果は第１表に示す。
（実施例１，３．５，７．９は実験例１，２，３，４．
５に対応）するか、電子線（７５０ｋＶ）を５Ｍｒａｄ
照射（実施例２．４．６，８．１０は実験例１，２，３
，４．５に対応）するかあるいは照射前のシートについ
て降伏強さ、曲げ剛性率、アイゾツト衝撃強度を測定し
さらに、シートを一１００メツシュの金網の容器に入れ
沸騰テトラリンで２４時間抽出し抽出残分を算出しこれ
を架橋度として評価した。また比較のため実験例１及び
４で用いたプロピレンの単独重合体及びプロピレンとエ
チレンの共重合体についても同様にγ−線を１０Ｍｒａ
ｄ照射（比較例６．７）あるいは、電子線（７５０ｋＶ
）を５Ｍｒａｄ照射（比較例８．９）して物性を測定し
た。なおはＴ線は空気中で、電子線は窒素雰囲気で照射
した。結果は第１表に示す。
降伏強さ １５７Ｍ０６３８ （２３°Ｃ
）曲げ剛性度 ＡＳＴＭ Ｄ７４７−６３ （２
３°Ｃ）アイゾツト （ノッ千付）衝撃強度Ｋｇ ｃｍ
／ｒ、Ｉｓ”ＡＳＴＭ １１２５６−５６ （２３°Ｃ
１１０°Ｃ）第１表 （発明の効果） 本発明の架橋方法により比較的架橋反応が進行しにくい
ポリオレフィンの架橋反応を極めて簡便進行させること
が可能であり、工業的に極めて意義がある。
）曲げ剛性度 ＡＳＴＭ Ｄ７４７−６３ （２
３°Ｃ）アイゾツト （ノッ千付）衝撃強度Ｋｇ ｃｍ
／ｒ、Ｉｓ”ＡＳＴＭ １１２５６−５６ （２３°Ｃ
１１０°Ｃ）第１表 （発明の効果） 本発明の架橋方法により比較的架橋反応が進行しにくい
ポリオレフィンの架橋反応を極めて簡便進行させること
が可能であり、工業的に極めて意義がある。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- アルケニルシランとオレフィンの共重合体とポリオレフ
ィンの混合物に放射線を照射することを特徴とする架橋
ポリオレフィンの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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