JPS59170110A - 被膜形成性樹脂組成物の製造方法 - Google Patents
被膜形成性樹脂組成物の製造方法Info
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- JPS59170110A JPS59170110A JP58045711A JP4571183A JPS59170110A JP S59170110 A JPS59170110 A JP S59170110A JP 58045711 A JP58045711 A JP 58045711A JP 4571183 A JP4571183 A JP 4571183A JP S59170110 A JPS59170110 A JP S59170110A
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- resin
- coating film
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
- C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
- C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
- C08F230/085—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon the monomer being a polymerisable silane, e.g. (meth)acryloyloxy trialkoxy silanes or vinyl trialkoxysilanes
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、被膜形成性樹脂組成物の製造方法に関し、さ
らに詳しくは被膜形成性樹脂に重合性不飽和基を有する
アルコキシシラン化合物をグラフト重合させてなる三次
元架橋可能な被膜形成性樹脂組成物の製造方法に関する
ものである。
らに詳しくは被膜形成性樹脂に重合性不飽和基を有する
アルコキシシラン化合物をグラフト重合させてなる三次
元架橋可能な被膜形成性樹脂組成物の製造方法に関する
ものである。
従来ポリ塩化ビニルやフェノキシ樹脂などは、熱可塑性
樹脂として塗料等に用いられているが、てむずかしく、
他の架橋性樹脂をブレンドしても。
樹脂として塗料等に用いられているが、てむずかしく、
他の架橋性樹脂をブレンドしても。
形成した塗膜の耐溶剤性、耐食性、耐水性などは十分で
なかった。
なかった。
このよう力架橋反応性官能基を全くもしくは殆ど有さな
い樹脂の上記した欠陥を解消するために本出願人は先に
該樹脂が有し７でいるラジカルによって引き抜かれる水
素またげハロゲン原子に、不飽和基を有するアルコキシ
シラン化合物を、ラジカル開始剤の存在下でラジカル反
応せしめる方法を提案した（特願昭５７−１４２１２号
）。これＫよると該樹脂骨格にアルコキシシラン基を付
加され、その有機、溶剤溶液を塗布した後、該アルコキ
シシラン基を加水分解させると、三次元に架橋硬化した
塗膜が得られ、この架橋婢化した塗膜は、耐溶剤性、耐
水性のみならず、物理性、耐食性、耐候性などにすぐれ
たものである。
い樹脂の上記した欠陥を解消するために本出願人は先に
該樹脂が有し７でいるラジカルによって引き抜かれる水
素またげハロゲン原子に、不飽和基を有するアルコキシ
シラン化合物を、ラジカル開始剤の存在下でラジカル反
応せしめる方法を提案した（特願昭５７−１４２１２号
）。これＫよると該樹脂骨格にアルコキシシラン基を付
加され、その有機、溶剤溶液を塗布した後、該アルコキ
シシラン基を加水分解させると、三次元に架橋硬化した
塗膜が得られ、この架橋婢化した塗膜は、耐溶剤性、耐
水性のみならず、物理性、耐食性、耐候性などにすぐれ
たものである。
すなわち、従来三次元に架橋硬化しまた塗膜を形成させ
ること遊軍可能もしくは極めて困難であったポリ塩化ビ
ニル樹脂やフェノキシ横側等を、極めて容易に三次元架
橋させた塗膜とすることが可、 能となり、その結果
、これらが木質的に有しているプラスチックまたは金属
に対するすぐれた付着性などを低下させることなく、耐
水性、耐食性、耐溶剤性、耐候性、物理的性能などを著
しく向上せしめることができたのである。
ること遊軍可能もしくは極めて困難であったポリ塩化ビ
ニル樹脂やフェノキシ横側等を、極めて容易に三次元架
橋させた塗膜とすることが可、 能となり、その結果
、これらが木質的に有しているプラスチックまたは金属
に対するすぐれた付着性などを低下させることなく、耐
水性、耐食性、耐溶剤性、耐候性、物理的性能などを著
しく向上せしめることができたのである。
しかしながら、上記の提案方法においては、不飽和基を
有するアルコキシシラン化合物と該樹脂との反応を充分
に行なわせることは容易でなく、従ってこのものから形
成される塗膜の性能はそれほど顕著な向上が望めず、上
記反応を充分に行なわせしめるためには高価々アルコキ
シシラン化合物を多量に使用する必要があること、反応
か高温且つ長時間反応であるために、ゲル化あるいは着
色などによる該樹脂の劣化をともなうこと、および経済
性に乏しいこと々との欠点がイ）った。さらに、上記の
提案方法で用いられる樹脂にｔラジカルによって引き抜
かれる水素および／又はハロケ゛ン原子を有する比較的
反応性の高い樹脂に限らハるという欠点があった。
有するアルコキシシラン化合物と該樹脂との反応を充分
に行なわせることは容易でなく、従ってこのものから形
成される塗膜の性能はそれほど顕著な向上が望めず、上
記反応を充分に行なわせしめるためには高価々アルコキ
シシラン化合物を多量に使用する必要があること、反応
か高温且つ長時間反応であるために、ゲル化あるいは着
色などによる該樹脂の劣化をともなうこと、および経済
性に乏しいこと々との欠点がイ）った。さらに、上記の
提案方法で用いられる樹脂にｔラジカルによって引き抜
かれる水素および／又はハロケ゛ン原子を有する比較的
反応性の高い樹脂に限らハるという欠点があった。
そこで、本発明者は前記した欠点のない製造方法を開発
すべく鋭意研究を重ねた結果、電子線照射を利用するこ
とによって解決できることを見い出し本発明の完成に至
ったものである。
すべく鋭意研究を重ねた結果、電子線照射を利用するこ
とによって解決できることを見い出し本発明の完成に至
ったものである。
かくして、本発明に従えば、
被膜形成性樹脂およびラジカル重合性不飽和基を有する
アルコキシシラン化合物（以下このものを単に「シラン
化合物」と略す）からなる混合物に０．１〜４０ Ｍｒ
ａｄの電子線を照射することを特徴とする三次元架橋可
能な被膜形成性樹脂組成物の製造方法が提供される。
アルコキシシラン化合物（以下このものを単に「シラン
化合物」と略す）からなる混合物に０．１〜４０ Ｍｒ
ａｄの電子線を照射することを特徴とする三次元架橋可
能な被膜形成性樹脂組成物の製造方法が提供される。
本発明の方法によると、被膜形成性樹脂にシラン化合物
が効率よくグラフト重合して、塗膜形成時に容易に三次
元架橋可能な樹脂（以下、このものを単に「シラン変性
樹脂」ということもある）を主要成分とする被膜形成性
樹脂組成物が得られる。上記の電子線照射によるグラフ
ト重合の反応機構の詳細は不明であるが、この方法は次
の特徴を有している８ ■ 電子線のエネルギーは高エネルギーであるために、
触媒反応では反応性の乏しいシラン化合物あるいけ被膜
形成性樹脂でもグラフト重合反応が充分可能であり、そ
の結果少量のシラン化合物の使用で目的を達成すること
ができる。
が効率よくグラフト重合して、塗膜形成時に容易に三次
元架橋可能な樹脂（以下、このものを単に「シラン変性
樹脂」ということもある）を主要成分とする被膜形成性
樹脂組成物が得られる。上記の電子線照射によるグラフ
ト重合の反応機構の詳細は不明であるが、この方法は次
の特徴を有している８ ■ 電子線のエネルギーは高エネルギーであるために、
触媒反応では反応性の乏しいシラン化合物あるいけ被膜
形成性樹脂でもグラフト重合反応が充分可能であり、そ
の結果少量のシラン化合物の使用で目的を達成すること
ができる。
■ 木質的に溶媒を必要としない反応系であるため、グ
ラフト効率が高い。
ラフト効率が高い。
■ 反応系に触媒接片を含まないので、樹脂の劣化を促
進することが々い。
進することが々い。
■ 触媒反応と異なり加熱を必要とせず、室温以下での
反応も可能′であるため副反応をともなわない。
反応も可能′であるため副反応をともなわない。
■ 短時間の反応であるので、生産性が高いと同時に副
反応がなく被膜形成性樹脂本来の性能を損なわない。
反応がなく被膜形成性樹脂本来の性能を損なわない。
［相］ 溶媒を使用しない場合Ｋｌｒ！、固形状で樹脂
が得られ、使用溶媒の自由度が大である。
が得られ、使用溶媒の自由度が大である。
以下、本発明方法の構成を具体的に述べる。
まず被膜形成性樹脂とシラン化合物及び必要に応じて有
機溶媒及び／又はラジカル重合性不飽和モノマーを混合
する。この際、被膜形成性樹脂とシラン化合物の混合比
は、被膜形成性樹脂４０〜９８重量％に対してシラン化
合物２〜６０重量％が望ましい。被膜形成性樹脂が４０
重量％未満であると、得られるシラン変性樹脂の塗膜形
成能が劣ると同時に１電子線の照射線量を多く必要とす
るので経済性に乏しい。他方、シラン化合物が２重量％
未満であるとシラン変性樹脂の被膜形′成時の三次元架
橋反応が不十分であり、目的とする塗膜性能の向上が達
せられない。また必要に応じて使用される有機溶媒及び
ラジカル重合性不飽和モノマーについては被膜形成性樹
脂とシラン化合物との合計量に対して有機溶媒は６０Ｐ
ＨＲ以下、ラジカル重合性不飽和モノマーは１００ＰＨ
Ｒ以下、有機溶媒とラジカル重合性不飽和モノマーが併
用される場合は両者の和が１００ＰＨＲ以下の範囲で使
用可能である。上記の値をこえると、先に述べた電子線
によるグラフト重合反応の特徴がでない。
機溶媒及び／又はラジカル重合性不飽和モノマーを混合
する。この際、被膜形成性樹脂とシラン化合物の混合比
は、被膜形成性樹脂４０〜９８重量％に対してシラン化
合物２〜６０重量％が望ましい。被膜形成性樹脂が４０
重量％未満であると、得られるシラン変性樹脂の塗膜形
成能が劣ると同時に１電子線の照射線量を多く必要とす
るので経済性に乏しい。他方、シラン化合物が２重量％
未満であるとシラン変性樹脂の被膜形′成時の三次元架
橋反応が不十分であり、目的とする塗膜性能の向上が達
せられない。また必要に応じて使用される有機溶媒及び
ラジカル重合性不飽和モノマーについては被膜形成性樹
脂とシラン化合物との合計量に対して有機溶媒は６０Ｐ
ＨＲ以下、ラジカル重合性不飽和モノマーは１００ＰＨ
Ｒ以下、有機溶媒とラジカル重合性不飽和モノマーが併
用される場合は両者の和が１００ＰＨＲ以下の範囲で使
用可能である。上記の値をこえると、先に述べた電子線
によるグラフト重合反応の特徴がでない。
上記成分の混合には通常の攪拌機を用いることができる
が、被膜形成性樹脂が高分子量あるいは高濃度であり、
その結果高粘度を呈するものである場合には、ニーグー
、エクストルーダーなどを使用することが望ましい。ま
た混合を促進させるためには１５０℃以下、望ましくは
１００℃以下の温度で加熱することも可能である。さら
に混合時に雰囲気を窒素ガス置換することによシ、後の
電子線によるグラフト重合反応を効率よく行々わせるこ
とも可能である。
が、被膜形成性樹脂が高分子量あるいは高濃度であり、
その結果高粘度を呈するものである場合には、ニーグー
、エクストルーダーなどを使用することが望ましい。ま
た混合を促進させるためには１５０℃以下、望ましくは
１００℃以下の温度で加熱することも可能である。さら
に混合時に雰囲気を窒素ガス置換することによシ、後の
電子線によるグラフト重合反応を効率よく行々わせるこ
とも可能である。
次いで、上記した方法で得られる混合物を支持台の上に
のせて厚さ０．１〜５０圏のシート状にする。この厚さ
は電子線加速器の電子線の飛程によって決定される。次
いでシート状に成型された混合物に電子線が照射される
。
のせて厚さ０．１〜５０圏のシート状にする。この厚さ
は電子線加速器の電子線の飛程によって決定される。次
いでシート状に成型された混合物に電子線が照射される
。
本発明で電子線照射に使用される代表的な電子線加速器
は第１表に示したものである。電子線の線量率け２×１
０−〜３０ Ｍｒａｄ／秒、好寸しくは°０．１〜２５
Ｍｒａｄ ／秒であり、全照射線量は帆１〜４０ Ｍ
ｒａｄ、好ましくは１〜２０ Ｍｒａｄである。線量率
２ ｘ １０−２Ｍｒａｄ／秒未満では、クリット効率
が悪く、他方３０Ｍｒａｄ／秒をこえると温度上昇のた
め装置の運転が不可能である。また全照射線量が０．１
Ｍｒａｄ 未満であると未反応のシラン化合物が多く
残り、他方４０ Ｍｒａｄをこえると、経済性に乏しい
。
は第１表に示したものである。電子線の線量率け２×１
０−〜３０ Ｍｒａｄ／秒、好寸しくは°０．１〜２５
Ｍｒａｄ ／秒であり、全照射線量は帆１〜４０ Ｍ
ｒａｄ、好ましくは１〜２０ Ｍｒａｄである。線量率
２ ｘ １０−２Ｍｒａｄ／秒未満では、クリット効率
が悪く、他方３０Ｍｒａｄ／秒をこえると温度上昇のた
め装置の運転が不可能である。また全照射線量が０．１
Ｍｒａｄ 未満であると未反応のシラン化合物が多く
残り、他方４０ Ｍｒａｄをこえると、経済性に乏しい
。
本発明によって得られた照射物は、必要であれば粉砕し
てから有機溶媒に溶解して、被覆用組成物として用いる
ことができる。
てから有機溶媒に溶解して、被覆用組成物として用いる
ことができる。
本発明に使用される被膜形成性樹脂は、被膜形成性の樹
脂であれば広く公知のものを用いることが出来る。例え
ば、エチレン、プロ・ピレン、ブテンなどの炭素原子数
２〜１０個のオレフィン糸上ツマ−かも選ばれた１種ま
たは２種以上と酢酸ビニル（メタ）アクリル酸（メタ）
アクリル酸エステルなどの他のモノマーさの共１合体；
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリクロロプレン樹脂等ハロゲン化ポリオレフ
ィン樹脂及びその共重合体；ポリスチレン及びその共重
合体；フェノキシ樹脂；ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等ポリエーテル梗脂；エポキシ柳
脂；ポリアミド柳脂；ポで、または２種以上併用できる
。このうち、被膜性能が良好で且つ安価である塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂が特にその改質効果が大であ
る。これらの樹脂はいずれも塗料用有機溶剤に溶解しう
るものが適している。
脂であれば広く公知のものを用いることが出来る。例え
ば、エチレン、プロ・ピレン、ブテンなどの炭素原子数
２〜１０個のオレフィン糸上ツマ−かも選ばれた１種ま
たは２種以上と酢酸ビニル（メタ）アクリル酸（メタ）
アクリル酸エステルなどの他のモノマーさの共１合体；
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化
ビニル、ポリクロロプレン樹脂等ハロゲン化ポリオレフ
ィン樹脂及びその共重合体；ポリスチレン及びその共重
合体；フェノキシ樹脂；ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等ポリエーテル梗脂；エポキシ柳
脂；ポリアミド柳脂；ポで、または２種以上併用できる
。このうち、被膜性能が良好で且つ安価である塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、
ポリスチレン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂が特にその改質効果が大であ
る。これらの樹脂はいずれも塗料用有機溶剤に溶解しう
るものが適している。
被膜形成性樹脂にグラフト重合反応せしめるシラン化合
物とけ下記の一般式で示される化合物である。
物とけ下記の一般式で示される化合物である。
ＣＨ２−ＣＨ−８１−（−ｏＲ） ３
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２５ｉ−（ＯＲ）３ＣＨ２＝ＣＸ−
Ｃｏ−０−Ｙ−５１−（ＯＲ） ａ（一般式において、
Ｒけ炭素数１〜５のアルキル基、ＸはＨまたは−ＣＨ３
、Ｙけ炭素数１〜５のアルキレン基である） 具体的には、例えば、トリメトキシビニルシラン、トリ
エトキシビニルシラン、トリプロポキシビニルシラン、
トリプトキシビニルシラン、トリペントキシビニルシラ
ン、トリス（β−メトキシエトキシ）ビニルシランなど
のビニルシラン類；トリメトキシアリル（ａｌｌｙｌ）
シラン、トリエトキシアリルシラン、トリプロポキンア
リルシラン、トリプトキシアリルシラン、トリペントキ
シアリルシラン、などのアリルシラン類；アクリロイロ
ブチルトリメトキシシラン、メタクロイ・メチルトリメ
トキシシラン、アクリロイロブチルトリメトキシシラン
、メタクロイ・エチルトリメトキシシラン、アクロイロ
プロビルトリメトキシシラン、メタクロイロプロピルト
リメトキシシラン、アクリロイロブチルトリメトキシシ
ラン、メタクロイロプチルメトキシシラン、アクリロイ
ロブチルトリメトキシシラン、メタクロイロエチルトリ
エトキシシラン、メタクロイロエチルトリプロポキシシ
ラン、アクリロイロブチルトリメトキシシラン、メタク
ロイロプロビルトリベントキシシランなどのアクリルシ
ラン類：があげられ、これらは、単独または２種以上を
併用できる。本発明では、これらの不飽和シランのうち
、ビニルシラン類およびアリルシラン類が好ましい。そ
の理由は、これらのシラン化合物がグラフト重合する官
能基である不飽和基と被膜形成時に架橋反応し得る官能
基であるアルコキシシラン基との間に酸素の結合を介在
していないので、得られる被膜は耐水性をけじめその他
耐久性などの性能にすぐれているためである。ところで
、これらのシラン化合物を、従来の触媒法で被膜形成性
樹脂に反応させようとしても、反応性が乏しいために改
質効果は微々たるものである。さらにまたビニルシラン
類は、ア・ジルシラン類よりも反応性に富んでいるので
零発１４においてはより好適なシラン化合物である。
Ｃｏ−０−Ｙ−５１−（ＯＲ） ａ（一般式において、
Ｒけ炭素数１〜５のアルキル基、ＸはＨまたは−ＣＨ３
、Ｙけ炭素数１〜５のアルキレン基である） 具体的には、例えば、トリメトキシビニルシラン、トリ
エトキシビニルシラン、トリプロポキシビニルシラン、
トリプトキシビニルシラン、トリペントキシビニルシラ
ン、トリス（β−メトキシエトキシ）ビニルシランなど
のビニルシラン類；トリメトキシアリル（ａｌｌｙｌ）
シラン、トリエトキシアリルシラン、トリプロポキンア
リルシラン、トリプトキシアリルシラン、トリペントキ
シアリルシラン、などのアリルシラン類；アクリロイロ
ブチルトリメトキシシラン、メタクロイ・メチルトリメ
トキシシラン、アクリロイロブチルトリメトキシシラン
、メタクロイ・エチルトリメトキシシラン、アクロイロ
プロビルトリメトキシシラン、メタクロイロプロピルト
リメトキシシラン、アクリロイロブチルトリメトキシシ
ラン、メタクロイロプチルメトキシシラン、アクリロイ
ロブチルトリメトキシシラン、メタクロイロエチルトリ
エトキシシラン、メタクロイロエチルトリプロポキシシ
ラン、アクリロイロブチルトリメトキシシラン、メタク
ロイロプロビルトリベントキシシランなどのアクリルシ
ラン類：があげられ、これらは、単独または２種以上を
併用できる。本発明では、これらの不飽和シランのうち
、ビニルシラン類およびアリルシラン類が好ましい。そ
の理由は、これらのシラン化合物がグラフト重合する官
能基である不飽和基と被膜形成時に架橋反応し得る官能
基であるアルコキシシラン基との間に酸素の結合を介在
していないので、得られる被膜は耐水性をけじめその他
耐久性などの性能にすぐれているためである。ところで
、これらのシラン化合物を、従来の触媒法で被膜形成性
樹脂に反応させようとしても、反応性が乏しいために改
質効果は微々たるものである。さらにまたビニルシラン
類は、ア・ジルシラン類よりも反応性に富んでいるので
零発１４においてはより好適なシラン化合物である。
本発明で必要ＫＷ＞じて用いられるラジカル重合性不飽
和モノマーとは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエ
ステル、ビニルエーテル等の通常公知の化合物である。
和モノマーとは、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリ
ル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、ビニルエ
ステル、ビニルエーテル等の通常公知の化合物である。
捷た、本発明の電子線照射時に必要に応じて用いられる
有機溶媒は通常公知の例えば炭化水素系、アルコール系
、エステル系、ケトン系、エーテル系溶媒が用いられる
。
有機溶媒は通常公知の例えば炭化水素系、アルコール系
、エステル系、ケトン系、エーテル系溶媒が用いられる
。
本発明方法で得られたシラン変性樹脂からなる被膜形成
性樹脂組成物は、有機溶媒に溶解せしめてから塗装に供
される。使用される有機溶媒は特に制限されることなく
、前記したものと同様のものが用いられる１この組成物
は、そのままで使用できることはもちろん、通常塗料に
用いられている体質顔料、着色顔料、金属粉顔料などを
配合することもできる。
性樹脂組成物は、有機溶媒に溶解せしめてから塗装に供
される。使用される有機溶媒は特に制限されることなく
、前記したものと同様のものが用いられる１この組成物
は、そのままで使用できることはもちろん、通常塗料に
用いられている体質顔料、着色顔料、金属粉顔料などを
配合することもできる。
さらに、該組成物は無機質系塗料または無機質系ジンク
リッチ塗料に配合することもでき、それによって、これ
らの塗料の付着性および可とう性などが改良できる。該
無機質系塗料としては、例に えば、Ｍ２０ｅｘｓｉＯ’２ （Ｍけ・ａｌ Ｋ ＋
Ｌｉ ＋ Ｒ４Ｎ ＋ ｘハ整数）で示されるアルカリ
シリフート、コロイダルシリカ・（ケイ酸のコロイド）
、Ｍ２Ｏ・ｘＰ２０５（ＭはＡｔ ｔ Ｍｇ ＋ Ｃａ
＋ Ｆｅ 、Ｃｕ ＋ Ｂａ ＋ Ｔｉ ＋ Ｍｎ＋
Ｚｎ などの多価金属、Ｘけ正数）で示される重リン
酸金属塩、アルキル又はアリル（メチル、エチル、ブチ
ル、フェニル、オクチル、ラクリルなど）ケイ酸エステ
ルなどから選ばれた１種または２種以上をビヒクル成分
とする塗料があげられる。また、無機質系ジンクリッチ
塗料としては、例えば上記アルカリシリゲートまたはア
ルキルケイ酸エステルなどのビヒクル成分に多量の亜鉛
末を配合してなる塗料があげられる。これらの塗料への
本発明で得られた組成物の配合割合はその目的によって
任意に選択できるが、ビヒクル成分１００重量部（固形
分）あたり、１〜５０重量部、特に１〜１０重量部（固
形分）が好ましい。
リッチ塗料に配合することもでき、それによって、これ
らの塗料の付着性および可とう性などが改良できる。該
無機質系塗料としては、例に えば、Ｍ２０ｅｘｓｉＯ’２ （Ｍけ・ａｌ Ｋ ＋
Ｌｉ ＋ Ｒ４Ｎ ＋ ｘハ整数）で示されるアルカリ
シリフート、コロイダルシリカ・（ケイ酸のコロイド）
、Ｍ２Ｏ・ｘＰ２０５（ＭはＡｔ ｔ Ｍｇ ＋ Ｃａ
＋ Ｆｅ 、Ｃｕ ＋ Ｂａ ＋ Ｔｉ ＋ Ｍｎ＋
Ｚｎ などの多価金属、Ｘけ正数）で示される重リン
酸金属塩、アルキル又はアリル（メチル、エチル、ブチ
ル、フェニル、オクチル、ラクリルなど）ケイ酸エステ
ルなどから選ばれた１種または２種以上をビヒクル成分
とする塗料があげられる。また、無機質系ジンクリッチ
塗料としては、例えば上記アルカリシリゲートまたはア
ルキルケイ酸エステルなどのビヒクル成分に多量の亜鉛
末を配合してなる塗料があげられる。これらの塗料への
本発明で得られた組成物の配合割合はその目的によって
任意に選択できるが、ビヒクル成分１００重量部（固形
分）あたり、１〜５０重量部、特に１〜１０重量部（固
形分）が好ましい。
本発明の被膜形成性樹脂組我物は、塗布後、空気中の水
分によってシラン変性樹脂に結合しているアルコキシ基
が加水分解され三次元に架橋硬化した塗膜を形成するの
である。以下にアルコキシシラン基による架橋反応機構
を示す。
分によってシラン変性樹脂に結合しているアルコキシ基
が加水分解され三次元に架橋硬化した塗膜を形成するの
である。以下にアルコキシシラン基による架橋反応機構
を示す。
この加水分解を行なわしめるために、あらかじめ該組成
物中に水を添加しても良いしまたは、塗布捩水を散布し
てもさしつかえない。さらに、加水分解を促進させるた
めの触媒と１７て、酸や塩基化合物を該組成物に添加し
て用いてもよい。
物中に水を添加しても良いしまたは、塗布捩水を散布し
てもさしつかえない。さらに、加水分解を促進させるた
めの触媒と１７て、酸や塩基化合物を該組成物に添加し
て用いてもよい。
以下、本発明についての実施例を示す。部及び％はいず
れも重量にもとづくもの′である。
れも重量にもとづくもの′である。
実施例１
撹拌棒、窒素ガス導入管、温度計および冷却管をとりつ
けた１ｔの４つロガラスフラスコにエポキシ樹脂（エピ
コート１００９、シェル化学製）２５０ｆ、）リエトキ
シビニルシラン２５０ ｒ全仕込み、窒素ガス雰囲気中
７０℃でかきまぜ、エポキシ樹脂と上述のシラン化合物
が均−忙混合した混合物を得た。
けた１ｔの４つロガラスフラスコにエポキシ樹脂（エピ
コート１００９、シェル化学製）２５０ｆ、）リエトキ
シビニルシラン２５０ ｒ全仕込み、窒素ガス雰囲気中
７０℃でかきまぜ、エポキシ樹脂と上述のシラン化合物
が均−忙混合した混合物を得た。
この混合物の約１００ｆを厚さ０．１箇幅３０ｃｍ角の
マイラーフィルム２枚の間にはさみこみ、プレスを用い
て厚さ２蝙の直径約２４ｃｒｎの円いシート状に成形し
た。かくして得られたシート状混合物をマイラーフィル
ムにはさみこんだま＼加電圧２Ｍｅ■、線量率５Ｍｒａ
ｄ／秒なる条件でコツククロフト・ワルトン型電子線加
速器を用いて２０Ｍｒａｄ照射した。かくして得られた
樹脂を３０％のメチルエチルケ）・ン溶液としてフィル
ムを形成させ、室温で７日間乾燥させた。その時のゲル
分率は６２％であった。ゲル分率はテトラヒドロフラン
の２４時間抽出残査から求めた。
マイラーフィルム２枚の間にはさみこみ、プレスを用い
て厚さ２蝙の直径約２４ｃｒｎの円いシート状に成形し
た。かくして得られたシート状混合物をマイラーフィル
ムにはさみこんだま＼加電圧２Ｍｅ■、線量率５Ｍｒａ
ｄ／秒なる条件でコツククロフト・ワルトン型電子線加
速器を用いて２０Ｍｒａｄ照射した。かくして得られた
樹脂を３０％のメチルエチルケ）・ン溶液としてフィル
ムを形成させ、室温で７日間乾燥させた。その時のゲル
分率は６２％であった。ゲル分率はテトラヒドロフラン
の２４時間抽出残査から求めた。
実施例２〜８
実施例１の方法において、被膜形成性樹脂の種類、シラ
ン化合物の種類、有機溶媒及びラジカル重合性不飽和モ
ノマーの添加、電子線の照射条件などを変えて後記第１
表に示す方法でそれぞれ追加実験を行なった。被膜形成
性樹脂とシラン化合物の混合、電子線照射方法は実施例
１と同様に行なった。
ン化合物の種類、有機溶媒及びラジカル重合性不飽和モ
ノマーの添加、電子線の照射条件などを変えて後記第１
表に示す方法でそれぞれ追加実験を行なった。被膜形成
性樹脂とシラン化合物の混合、電子線照射方法は実施例
１と同様に行なった。
比較例１
エピコート１００７のキジロール／メチルイソグチルケ
トン（１／１ ）混合溶液（５０％）の１４０部に一３
０部のトリエトキシビニルシランと１部のカヤクメチル
パーオキサイドを添加し、１４０℃で１０時間ラジカル
反応させた。その溶液からフィルムを作成し、室温で７
日間乾燥した後のゲル分率を測定したところ２％であっ
た。
トン（１／１ ）混合溶液（５０％）の１４０部に一３
０部のトリエトキシビニルシランと１部のカヤクメチル
パーオキサイドを添加し、１４０℃で１０時間ラジカル
反応させた。その溶液からフィルムを作成し、室温で７
日間乾燥した後のゲル分率を測定したところ２％であっ
た。
Claims (1)
- 被膜形成性樹脂およびラジカル重合性不飽和基を有する
アルコキシシラン化合物からなる混合物に０６１〜４０
Ｍｒａｄ の電子線を照射することを特徴とする三
次元架橋可能な被膜形成性樹脂組成物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58045711A JPS59170110A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 被膜形成性樹脂組成物の製造方法 |
| US06/791,405 US4749727A (en) | 1983-03-18 | 1985-10-25 | Process for the preparation of film-forming resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58045711A JPS59170110A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 被膜形成性樹脂組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59170110A true JPS59170110A (ja) | 1984-09-26 |
Family
ID=12726931
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58045711A Pending JPS59170110A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 被膜形成性樹脂組成物の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4749727A (ja) |
| JP (1) | JPS59170110A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362800A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-19 | 大日本印刷株式会社 | 絵付け方法 |
| US5106658A (en) * | 1989-04-24 | 1992-04-21 | Akzo Nv | Hardness improvement of film containing arylsiloxane and organosilicate |
| JPH06100636A (ja) * | 1991-09-25 | 1994-04-12 | Chisso Corp | 珪素含有樹脂の製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2880725B2 (ja) * | 1988-06-14 | 1999-04-12 | 三井化学株式会社 | 架橋ポリオレフィンの製造方法 |
| US5824732A (en) * | 1993-07-07 | 1998-10-20 | Alliedsignal Inc. | Process for producing coating compositions containing ethylene-acrylic acid copolymers with polyamide grafts as rheology modifiers |
| ATE163188T1 (de) * | 1993-07-07 | 1998-02-15 | Allied Signal Inc | Beschichtungszusammensetzungen die mit polyamidpropfpunkten versehen ethylen- acrylsäurekopolymeren enthalten als rheologieveränderungsmittel |
| US5886125A (en) * | 1997-02-25 | 1999-03-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Crosslinkable copolymers comprising vinyl silane and vinyl esters of branched fatty acid |
| US6472020B1 (en) * | 2001-06-01 | 2002-10-29 | Nippon Paint Co., Ltd. | Process for multilayer coating film and automotive bodies |
| JP2005521780A (ja) * | 2002-04-01 | 2005-07-21 | サンフォード エル．ピー． | 溶剤系及び該溶剤系から作製するインク |
| KR100870020B1 (ko) * | 2002-10-04 | 2008-11-21 | 삼성전자주식회사 | 용해 특성을 조절하는 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한이층 구조의 패턴 형성 방법 |
| JP4542990B2 (ja) * | 2003-03-05 | 2010-09-15 | 株式会社Ｎｂｃメッシュテック | 光触媒体 |
| US20070219307A1 (en) * | 2006-03-17 | 2007-09-20 | Yong Yang | Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion |
| US7547740B2 (en) * | 2006-03-17 | 2009-06-16 | Columbia Insurance Company | Emulsion polymer blend coating compositions and methods for increasing chalky substrate adhesion |
| FR2898899B1 (fr) * | 2006-03-23 | 2012-09-28 | Nexans | Composition photoreticulable |
| US9163153B2 (en) | 2013-03-15 | 2015-10-20 | Sanford, L.P. | Metallic ink composition and writing instrument containing same |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5715231A (en) * | 1980-07-03 | 1982-01-26 | Sony Corp | Magnetic recording medium |
| JPS58142935A (ja) * | 1982-02-19 | 1983-08-25 | Toray Silicone Co Ltd | プライマ−組成物 |
-
1983
- 1983-03-18 JP JP58045711A patent/JPS59170110A/ja active Pending
-
1985
- 1985-10-25 US US06/791,405 patent/US4749727A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6362800A (ja) * | 1986-09-04 | 1988-03-19 | 大日本印刷株式会社 | 絵付け方法 |
| US5106658A (en) * | 1989-04-24 | 1992-04-21 | Akzo Nv | Hardness improvement of film containing arylsiloxane and organosilicate |
| JPH06100636A (ja) * | 1991-09-25 | 1994-04-12 | Chisso Corp | 珪素含有樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4749727A (en) | 1988-06-07 |
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