JPH0276786A - 感熱記録材料用の感度向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は１．４−ビス（置換）ペンゾイルオキシメヂル
シクロヘキサンよりなる感熱記録材料用の感度向上剤に
関するものである。

［従来の技術］ 感熱記録紙とは、加熱によって発色する感熱発色層を紙
、フィルム等の支持体表面に設けた記録材料であって、
サーマルヘッド、サーマルベン、レーザービーム等で加
熱することにより記録画像が得られるらのである。感熱
記録材料は、サーマルプリンターやファクシミリに広く
使用されている。

感熱記録材料の感熱発色層は、基本的には、ロイコ染料
に代表される「発色性物質」、ビスフェノールＡに代表
される「顕色剤」、および「結合剤」の３成分からなる
水性分散液を支持体層に塗布、乾燥することにより形成
されるが、発色性物質、顕色剤及び結合剤の３成分のみ
では必ずしも高濃度の発色画像を得ることができないの
で、ワックス類、アミド類、アミン類、フタル酸系化合
物、サリチル酸系化合物、クマリン類、ビフェニル系化
合物などの添加剤を併用して感度を向上させることが行
われている。

特開昭６２−３０７５４号公報には、感熱発色層に１−
（Ｐ−メチルベンジルオキシ）−４−ベンジルメルカプ
トベンゼンを感度向上剤として含有させることが提案さ
れており、特開昭６１−２３３５８５号公報には、顕色
剤として４−ヒドロキシフェニル−４″−アリールスル
ホンを用いると共に、感度向上剤としてアジピン酸ジア
リールエステルを用いることが提案されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上述の感度向上剤のうちの大部分は、最
近の記録装置の高速化には充分には対処しえない状況に
ある。

又、比較的感度向上効果がすぐれているものら、特定の
発色性物質、顕色剤及び結合剤の組合わにしか効果が奏
されない傾向があり、種々の発色性物質、顕色剤及び結
合剤の組合イつ仕に対応するためには、更に別の感度向
上剤を提供することが必要である。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上述の問題を解決するため各種の化合物
を合成し、感熱記録材料の感度向上剤としての性能につ
き鋭意研究をおこなった結果、式 〔Ｒ；ハロゲン、アルキル基、ヒドロキシル基〕で示さ
れる１、４−ビス（置換）ベンゾイルオキシメチルシク
ロヘキサンが感熱記録材料用の感度向上剤としてすぐれ
ていることを見出し、本発明を完成するに至った。

本発明の化合物の置換基Ｒは塩素、臭素、ヨウ素等任意
のハロゲン、又はメチル、エチル、プロピル、ブチル等
の任意のアルキル基、又はヒドロキシル基であり、置換
位置はオルト位、メタ位、パラ位等任意の位置でよい。

上記１．４−ビス（置換）ベンゾイルオキツメチルシク
ロヘキサンは、工業的には、シクロヘキサンジメタツー
ルと置換基を持つ安息香酸とを反応させることにより製
造される。

反応は、炭化水素、ケトン、エーテル、エステル、アル
コール、セロソルブ、含塩素溶媒、含窒素溶媒などの有
機溶媒中で行う。触媒としては、塩酸、硫酸、Ｐ−トル
エンスルホン酸、強酸性イオン交換樹脂などの酸触媒を
用いることが好ましい。反応温度は、８０〜１３０℃、
好ましくは１００〜１１０℃程度に設定する。

シクロヘキサンジメタノールと置換基を持つ安息香酸と
の反応モル比は、曲者１モルに対し後者を１．８〜２．
５モル程度用いることが好ましい。ただし、上記範囲を
はずれても、経済的に不利になるだけで、反応自体は進
行する。

反応終了後は、例えば、溶媒を蒸留又は蒸発により留去
して糸を濃縮し、冷却後、析出した結晶をか過または遠
心分離機により分離する。もし必要なら、適当な溶媒を
用いて洗浄、再結晶等を行うことにより精製する。

１．４−ビス（置換）ベンゾイルオキシメチルシクロヘ
キサンは、シクロヘキサンジメタツール又はそのアルコ
キシドと置換基を持つ安息香酸ハライドとを反応させる
ことによっても取得できる。

上述のようにして製造された１、４−ビス（置換）ベン
ゾイルオキシメチルシクロヘキサンは、感熱記録材料用
の感度向上剤として有用である。

感熱記録材料は、先にも述べたように発色性物質、顕色
剤及び結合剤を主剤とするものであるが、これに上記化
合物からなる感度向上剤を配合する。この感度向上剤と
共に、従来の技術の項で述べたような従来使用又は提案
されている他の感度向上剤を併用しても差支えない。

ここで発色性物質としては、ラクトン環、ラクタム環、
サルトン環、スピロピラン環を有し、熱時顕色剤と反応
して発色するものを言い、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、ロイコーオラミン系、スピロピラン系などが
ある。

発色性物質の具体例としては、例えばクリスタルバイオ
レットラクトン、マラカイトグリーンラクトン、３゜３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−アミノフ
タリド、３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−（ｐ−トリエンスルホアミド）フタリド、３−ジ
エチルアミノ−７−（Ｎ−メチルアニリノ）フルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−メチル−ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メドキシ
フルオラン、′３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオ
ラン、３−ジエチルア送ノー６−メチル−７−クロルフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラ
ン、３−モルホリノ−５，６−ベンゾフルオラン、３−
ジエチルアミノ−５−メチルーフージペンジルアミノフ
ルオラン、３−ノエチルアミノー７一ジベンジルアミノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフル
オラン、３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオ
ラン、Ｎ−フェニルローダミンラクタム、アシドローダ
ミンＢザルトン、ベンゾ−β−ナフトスピロピラン、２
−メヂルースピロナフトピラン、１，３．３−トリメチ
ル−６′−クロル−８′−メトキシーインドリノベンゾ
スピロピランなどが挙げられる。

顕色剤としては、例えば、ヒスフェノールＡ（４，４′
−イソプロピリデンノフェノールＬ４，４′−イソプロ
ピリデンビス（２−クロルフェノール）、４．４′−イ
ソプロピリデンビス（２−Ｌ−ブヂルフェノール）、４
゜４　’　−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４．４
’−（１−メチル−ｎ−へキソリデン）ジフェノール、
４．４′−シクロへキシリデンジフェノール、４．４′
−チオビス（６−Ｌ−ブチル−３−メヂルフエノール）
、ビス（ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ヒス（ヒド
ロキシフェニル）酢酸ベンジル、デヒドロ酢酸又はその
塩などがあげられる。

結合剤としては、ポリビニルアルコール又はその誘導体
、水溶性ポリエステル、カルボキシメチルセルロース、
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、スチ
レン−マレイン酸共重合体又はその塩、イソブチレン−
マレイン酸共重合体又はその塩、アクリルアミド系ポリ
マー、アルギン酸ソーダ、変性デンプン、ゼラチン、カ
ゼイン、アラビアゴム、ＳＢＲラテックス、アクリル系
ラテックス、塩化ビニル−酢酸ビニル系ラテックス、ウ
レタン系ラテックスなど各種の水溶性高分子またはラテ
ックスが用いられる。

上に列挙した発色性物質、顕色剤、結合剤はあくまで例
示であり、本発明の感度向上剤は他の種々の発色性物質
、顕色剤、結合剤を組合せた系に配合することができる
。

感熱記録材料の製造にあたっては、発色性物質の水分散
液と顕色剤の水分散液を別々に調製し、これを混合した
後、支持体に塗布するのが一般的であるが、各々の分散
液を２度に分けて塗布しても差支えない。結合剤や感度
向上剤は、少なくとも一方の分散液に添加しておく。

分散液の固形分濃度は、作業性等を考慮して１０〜４０
重量％程度に設定することか多い。

発色性物質、顕色剤、結合剤、感度向上剤の使用割合は
種々変更しうるが、全体を１００重量％とするとき、発
色性物質が３〜３０重量％、顕色剤が６〜６０ＭＭ％、
結合剤が４〜４０重量％、感度向上剤が４〜４０重量％
とするのが適当である。この場合、感度向上剤としての
本発明の化合物は、顕色剤に対し５０〜２００重量％の
割合で用いることが好ましい。

水分散液には、上記以外の成分として、耐水化剤（クリ
オキザール、尿素樹脂等）、消泡剤、分散剤、紫外線吸
収剤、界面活性剤、天然あるいは合成ワックスまたはパ
ラフィン類、ｎ旨肪酸アミド（ステアリン酸アミド、Ｎ
−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド等）、脂肪酸金
属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルノウム等）
、充填剤（クレー、タルク、炭酸カルシウム、シリカ、
酸化亜鉛、サチン白、二酸化チタン、硫酸バリウム、水
酸化アルミニウム等）などの助剤を適宜配合することが
できる。

上記分散液を塗布する支持体としては、紙、プラスチッ
クスフィルム、金属箔、織布、不織布などがあげられる
。

塗布は、ロールコータ−法、エヤードクター法、ブレー
ドコート法をはじめ、公知の適当な手段によってなされ
る。塗布量は、乾量基準で０．１〜２０９／ｍ’、殊に
３〜１５ｇ／ｍ”とすることが多い。

塗布、乾燥後は必要に応じてカレンダー処理して平滑性
を上げる。

［作　　用］ 本発明の化合物は、感熱発色層の感度を顕著に向」二さ
せる役割を果たす。即ち、従来に比し低温、高速条件下
においても高濃度の発色画像を与える。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。

合成例 撹拌機、滴下ロート、還流冷却器および温度計を備えた
フラスコに、シクロヘキサンジメタツール＋４４ｙ（１
モル）、０−クロル安息６酸３４５．４ｙ（２，２モル
）、トルエン７００ｇ及び触媒としてのＰ−）ルエンス
ルホン酸７ｇを仕込み、還流下に副生ずる水を系外に除
去しながら６時間反応させた。

反応終了後、エバポレーターを用いてトルエンの大部分
を除去し、ついで冷却して、析出した結晶をか過により
分取した。

同様にして、１，４−ビス（Ｐ−メチル）ベンゾイルオ
キシメチルシクロヘキサン及び１．４−ビス（０−ヒド
ロキシ）ベンゾイルオキシメチルシクロヘキサンを合成
した。

実施例Ｉ 下記の分散液Ａ、Ｂ、Ｃを調製した・ 水散Ａ人 クリスタルバイオレット　　　　　　　　　　　　　５
部重合度５００、ケン化度８８モル％のポリビニルアル
コールの１０％水溶液　　　　　　　　　　　１０部ス
テアリン酸アミド　　　　　　　　　　　　　　１０部
炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　２５
部水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　６０部分教液Ｂ ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５部１．４−ビス（０−クロル）ベンゾイルオキシ
メチルシクロヘキサン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２５ｆ！Ｉ”重合度５００、ケン化度８８モ
ル％の ポリビニルアルコールの１０重量％水溶液　　　　　１
０部炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　２５部分散散液 型合度５００、ケン化度８８モル％の ポリビニルアルコールの１０重量％水溶液　　　　１１
０部分散液Ａｃ分散液Ｂをそれぞれサンドミルにて固形
分の平均粒径が２〜３μになるまで粉砕した後、分散液
Ａ、分散液Ｂ及び分散液Ｃを混合した。

この混合液を、坪Ｍ１５０９／ｍ２の紙に１０ｙ／ｍ２
の着量（乾量基準）で塗布し、乾燥して、感熱記録紙を
得た。

この記録紙の特性を第１表に示す。

尚、第１表中の測定項目であるハンター白色度及び発色
濃度の測定は、次の条件で行った。

ハンター白色度： ＪＩＳ　　Ｐ　　８１２３による。

発色濃度 上記記録紙を表面温度１１０℃のメタルブロックに０゜
３ｋｇ７ｃｍ”の圧力で２秒間接触させて発色させ、発
色後６０分後にマクベス濃度計（サクラ反射濃度計Ｍ　
ＯＤＥＬ　　ＰＤＡ−３５）を用いて発色濃度（オプテ
ィカルデンシティ−）を調べた。

実施例２〜６ 第１表に示す如き顕色剤、感度向上剤を用いて実施例１
と同様に実験を行った。

結果を第１表に併せて示す。

比較例１．２ 分散液Ｂとして、１．４−ビス（置換）ベンゾイルオキ
シメチルシクロヘキサンのみを配合しないものを用いた
ほかは、実施例１と同様にして実験を行った。

結果を第１表に併せて示す。

第　　１　　表 Ｏ感度向上剤（Ｒ＝）：ｎは下記化合物の構造式中の置
換基を表す。

実施例７〜１２．比較例３．４ 発色濃度測定時の温度条件を変えたほかは、それぞれ実
施例１〜６と同様にして発色濃度を測定した。（実施例
７〜１２） 同様に、発色濃度測定時の温度条件のみを変えたほかは
、それぞれ比較例１．２と同様にして発色濃度を測定し
た。（比較例３．４） 結果を第１〜４図に示す。第１〜４図中、横軸は温度、
縦軸は発色濃度（オプティカルデンシティ−）である。

［効　　果］ 本発明の化合物を感熱記録材料用の感度向上剤として用
いれば、低温条件下でも良好な高濃度の発色画像が得ら
れるので高速記録に対処することができ、しかも要求さ
れる白色度を保ちうるという優れた効果が奏される。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図は、実施例７〜１２及び比較例３．４におけ
る温度と発色濃度との関係を示したグラフである。 特許出願人　　日本合成化学工業株式会社発邑濃７Ｌ（
ｏ−ｏ、） Ｐ　　　　　　　　　　　　　　ＣＯ 発色ｉ度（０，０，） 特許庁長官　吉　１）文　毅　殿 、事件の表示 昭和６３年特許願第２３０５３５号 ２、発明の名称 感熱記録材料用の感度向上剤 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住　所　大阪市北区野崎町９番６号（郵便番号５３０）
４、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第３頁第１０行の「組合わ」を「組合わせ
」と訂正する。 （２）明細書第５頁第５行の「糸」を「系」と訂正する
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ｒ；ハロゲン、アルキル基、ヒドロキシル基〕で示さ
   れる１，４−ビス（置換）ベンゾイルオキシメチルシク
   ロヘキサンよりなる感熱記録材料用の感度向上剤。