JPH0270769A - 汚れ防止被覆組成物 - Google Patents

汚れ防止被覆組成物

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JPH0270769A
JPH0270769A JP1029567A JP2956789A JPH0270769A JP H0270769 A JPH0270769 A JP H0270769A JP 1029567 A JP1029567 A JP 1029567A JP 2956789 A JP2956789 A JP 2956789A JP H0270769 A JPH0270769 A JP H0270769A
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ammonium compound
vinyl acetate
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Pavel Stovicek
ペベル　ストビセック
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Waitomo Industrial Investments Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は汚れ防止被覆組成物に関する０本組成物は、海
で沈められる装具、例えば魚網及び船体を被覆するのに
有用であるが、多くの雨に曝され、藻類及び菌類（ｒｕ
Ｂｕｓ）の成長を受ける木材及び屋根板を保護及び保存
するための用途も見出だされている。
〔従来の技術〕
構造物、例えば　船体、魚網、屋根、パティオ（ｐａｔ
ｉｏｓ）、材木の上に藻類及び菌類が成長すると見苦し
くなる。しかし、−層重要な欠点がある。
船体が藻類に覆われると、かなり効率が悪くなる。
屋根の排水は菌類の存在によって悪影響を受けることが
ある。パティオ、バルコニー等は、もし藻類が存在する
と、濡れた時滑りやすくなる。工業的に、水導管、特に
冷却系の水導管は、例えばパルプ及び製紙工業では藻類
の成長と共に汚れの付着及び閉塞が起きることがある。
冷却系の水が暖かい温度になると藻類の成長にとって理
想的な条件になる。
船体又は歩行者通路は、藻類を除去するためにごしごし
洗うことができるが、船の場合、このことは水から船を
出し、かなりの量の重労働を必要とする。結局、化学的
な方法が用いられてきている。塩素、有機水銀化合物、
塩素化フェノール、有機臭素化合物、金属銅、有機錫及
び硫黄化合物の如き化合物は全て藻類の成長を低下させ
る試みで用いられてきている。
囲いの中で魚を成長させる場合、魚を囲うのに用いられ
る網のための生物分解性汚れ防止被覆に対する大きな要
求が存在する。その被覆は、網を通る新鮮な干満の水の
流れを抑制する海水有機体の成長を妨げるのに必要であ
る。
この必要性は、重金属、例えば金属鋼、有機錫及び水銀
化合物等を含む汚れ防止被覆層を使用することにより満
足されてきた。しかし、重金属被覆は環境的に望ましく
なく、特に海洋関係では海洋生物に生体蓄積するため望
ましくない、それらは貝類養殖場及び池の沿岸海洋生物
に、微量の量でも悪影響を与えることが示されている。
結局、現在では重金属の使用は、幾つかの司法権の下で
不法なものとされている。
材木工業では、２０％を越える水分含有量をもつ材木、
或は海中で用いられる又は埋められた構造体中で用いら
れる材木に成長する菌類を挨絨するため木材防腐剤が用
いられてきた。最近までペンタクロロフェノールが用い
られていたが、それらは現在環境的に危険であると見做
されている。銅８−キノリル−ト及び硼砂・炭酸ナトリ
ウム混合物の如き他の防腐剤は、溶解度が高いため急速
に浸出し、湿った気候では効果が悪くなること及び褐色
汚染の如き理由から不満足なものであることが判明して
いる。従って、菌類成長に対し、長期間に亘って有効で
ある材木用被覆を開発する必要がある。
更に、汚れ防止組成物が使用されるのは病院であり、そ
こではもしＳ、アウレウス（ａｕｒｅｕｓ）感染を避け
ようとするならば、コンクリートの如き固い表面に対し
、医学的な殺菌環境が要求される。
しかし、理想的であると考えられるような系は開発され
ていない、従来技術では、藻類及び苗類を撲滅するのに
かなりの期間に亘って有効な被覆組成物を教えることが
できないでいる。
〔本発明の要約〕
本発明の目的は、持続性のある汚れ防止性を与える被覆
組成物を与えることである。本組成物はエマルジョン重
合体と、その重合体とは反応しない非金属アルジサイド
とからなる。それらは魚網、木板及び材木の如き基材に
容易に適用することができる安定なエマルジョンである
。
簡単に述べると、本組成物は、ビニル化合物の部分的に
架橋された重合体及び共重合体と、１０〜５０重量％（
固形物に基づく）の選択された第四アンモニウム化合物
とを含有する。被覆した後、それら組成物は重合体ラテ
ックス中にマイクロカプセル化された第四アンモニウム
化合物を含有する。
高度に可溶性の第四アンモニウム化合物のこのカプセル
化は、被覆表面へのそれらの移動を遅延し、それによっ
て被覆が湿潤或は濡れた環境中でさえ一年を越える長い
期間に亘って殺生物活性を維持することができるように
なる。
組成物は、２０重量％までの充填剤を含んでいてもよい
、充填剤の例には炭酸カルシウム、タルク、シリカ及び
アルミナがある。そのような充填剤は被覆組成物の嵩を
増大するのに役立ち、第四アンモニウム化合物のキャリ
ヤーとして働く、本発明の特に驚くべき特徴は、５℃よ
り高い温度で殆んど無限の寿命を存する実質的量の第四
アンモニウム化合物と含有する安定なエマルジョンを形
成することができると言う発見に基づく、更に、それら
組成物は良好な被覆及び膜形成能力の他に、第四アンモ
ニウム化合物の存在によって促進される実質的な適応性
（ｆｌｅｘｉｂｉｌｉｔｙ）を有する。
〔本発明の詳細な記述〕
本発明のエマルジョン重合体には、ビニル単量体と工０
重厘％までのアクリル単量体の重合体及び共重合体が含
まれる。前者の例は酢酸ビニル、塩化ビニル及び塩化ビ
ニリデンである。
アクリレート成分はアクリル酸、メタクリル酸及びイタ
コン酸及びそれらの無水物の如きα、β不飽和カルボン
酸又は無水物、エチルアクリレート、イン１０ビルアク
リレート、ブチルアクリレート、Ｌ−ブチルアクリレー
ト、２−エチルへキシルアクリレート、エチルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート及びイソブチルメ
タクリレートの如きアクリルエステル、アルキルアクリ
レート又はメタクリレートエステルでよい。
上述の如く本発明のエマルジョン重合体は部分的に架橋
されていなければならない、この架橋は、重合体主鎖に
懸垂したヒドロキシル基によって行なわれる。架橋は第
四アンモニウム化合物をマイクロカプセル化するのに充
分でなければならない、−層多くの量の第四アンモニウ
ム化合物が望まれる場合、沈殿シリカの如き充填剤が有
用である。架橋が充分であるかどうかの問題は、その組
成物を水で処理し、第四アンモニウム化合物が浸出する
かどうかを確かめることによって容易に決定することが
できる。カプセル化が充分であると考えられるためには
、重合体被覆は外囲温度で水中で少なくとも一年間アル
ジサイド活性を与えなければならない。
好ましい非金属アルジサイドは、ジアルキルジメチル　
アンモニウム化合物、好ましくはクロライド及びアセテ
ートである。前述の化合物は単独で、又はＮ−アルキル
ベンジルジメチル　アンモニウムクロライド又はアセデ
ートと組み合わせて用いることができる。どちらの場合
でも、各アルキル鎖には、８・〜１５個の炭素原子を有
するのが好ましい。　ジメチルジアルキル　アンモニウ
ム化合物の特別な例は、ジオクチルジメチル　アンモニ
ウムクロライド、ジデシルジメチル　アンモニウムクロ
ライド、ジドデシルジメチル　アンモニウムクロライド
、オクチルデシルジメチル　アンモニウムクロライド、
デシルドデシルジメチルアンモニウムアセテート及びジ
ヘキサデシルジメチル　アンモニウムアセテートである
。アルキルベンジルジメチル　アンモニウム化合才物の
例は、デシルベンジルジメチル　アンモニウムクロライ
ド、デシルクロロベンジルジメチル　アンモニウムクロ
ライド及びドデシルジクロロベンジルジメチル　アンモ
ニウムアセテートである。
上述の如きジアルキルジメチル　アンモニウム化合物は
、単独で、又はベンザルコニウム（ｂｅｎｚａｌｋｏｎ
ｉｕ＋ｍ）化合物と混合して用いることができる。ジア
ルキルジメチル化合物は、重量で３．５倍までの量のベ
ンザルコニウム　クロライドと混合して用いてもよい、
好ましくは、ベンザルコニウム（ヒ合物対そのジアルキ
ル化合物の比は重量で約１：２であるのがよい。
本発明の組成物を製造する場合、工程条件はエマルジョ
ンの不安定化、即ちラテックス粒子の凝集を避けるよう
に注意深く制御されなければならない。この結果を達成
するためには、第四アンモニウム化合物は５０重量％以
下の固形物含有量へ希釈されなければならない、ラテッ
クスの方は、固形物濃度が５０％より少なくなるように
希釈されなければならない。更に、ラテックスのｐ＋−
ｉはアルカリ性範囲、好ましくは６〜１１のｐＨ１最も
好ましくは８〜９のｐＨへ調節される。これは水酸化ナ
トリウム又はアンモニウム、炭酸ナトリウム又は酢酸ナ
トリウムの如きアルカリ性物質を添加することにより容
易に達成することができる。然る後、希釈したラテック
スを外囲温度で３０分〜１時間の時間でゆっくり混合す
る。
希釈した第四アンモニウム化合物をエマルジョンへ添加
するのは、凝集をさける特別な注意を払いながらゆっく
りと行なわなければならない、混合は添加中及びその？
麦、合計少なくとも５時間に亘ってゆっくり行なわなけ
ればならない、混合の制御を失敗すると発泡体の形成、
過剰の剪断及びラテックスの不安定化をもたらすであろ
う。
もし充填剤を配合物中に用いるならば、それは、希釈し
たラテックスへ導入する前の第四アンモニウム化合物へ
添加し、充填剤表面に第四アンモニウム化合物が吸着さ
れるのを促進するようにする。
本発明の配合物は、高剪断を避けるべきであると言うこ
とを了解した上で、慣用的方法のいずれによって基体へ
適用してもよい０例えば、魚網処理の場合、浸漬を用い
る。他の用途に対し、浸漬、スプレー及び刷毛塗りを用
いることができる。
本発明を一層明確に例示するために、上述の手順を用い
て次の配合物を調製した。量は固形物の重量による。
酊論」１ 実施例１〜１０は本発明の好ましい態様を例示している
。どの場合でも安定なミルク状エマルジョンが形成され
た。１年後、わずか最低量の分離しか起きなかった。実
施例Ａ〜Ｃは比較例の配合物である。
実施例１ 固形物８０％のジデシルジメチル　アンモニウムクロラ
イド６２５．を水３７５ｇ中に溶解し、第四アンモニア
の５０％溶液を得た。
別の容器で８９３ｇのラテックスＣＥＶＡ、固形物５６
％、スイット・アドヒーシブ（Ｓｗｉｆｔ　Ａｄｌ＋ｅ
ｓｉｖｅ）６１１３　（スイット・アドヒーシブ社の登
録商標名）〕を１０７ｇの水で希釈し、５０％のエマル
ジョンにした。
エマルジョンのｐＦｌをアンモニウムで９に調節し、３
０分間連続した混自状態に保った。この時間の後で、第
四アンモニウム化合物の溶液を連続的に撹拌しながら非
常にゆっくり添加した。混合を５時間連続的に与えた。
安定なエマルジョンが形成され、生成物はそのまま使用
することができた。
実施例２ 実施例１の如く行なった。但し４３８ｇのジデシルジメ
チル　アンモニウムクロライドを２６３ｇの水に溶解し
、１１６０ｇｃｒ）ＥＶＡラテックスヲ１４０ｇノ水テ
希釈した。
実施例３ 実施例１の如く行なった。但し３１３ＦＫのジデシルジ
メチル　アンモニウムクロライドを１８８ｇの水に溶解
し、１３３９．のＥＶＡラテックスを１６１ｇの水で希
釈した。
実施例４ 実施例２の如く行なった。但し１０７］、ｇのＥＶＡラ
テックス及び８９ｇのビニル　アクリルラテックスＣＵ
　ＣＡ　Ｒ５０３（ユニオン　カーバイド社の登録商標
名）〕を１４０ｇの水で希釈した。
実施例５ 実施例４の如く行なった。但し８９．のポリ塩化ビニル
・アクリルラテックス（Ｕ　ＣＡ　Ｒ５１６（ユニオン
・カーバイド社の登録商標名）〕をビニル・アクリルラ
テックスの代わりに用いた。
実施例６ 実施例４の如く行なった。但し４５ｇのビニル・アクリ
ルラテックスと、４５ｇのポリ塩化ビニル・アクリルラ
テックスを用いた。
実施例７ 実施例１に記載した方法を用いて１０７１．３ｇのＥＶ
Ａラテックスを１２８．７ｇの水で希釈し、次に２５０
ｇの（Ｃｏ、Ｃ１゜）ジアルキルジメチル　アンモニウ
ムクロライド〔パルダック（Ｂａｒｄａｃ）２０８０、
ロンザ社（Ｌｏｎｚａ　Ｉｎｃ、）の登録商標名〕及び
２５０ｇの（ＣＩ２、ＣＩ４．０１Ｇ）ジアルキルジメ
チルベンジルアンモニウムクロライド〔バルクワット（
Ｂ　ａｒｑｕａｔ）Ｍ　Ｂ２Ｏ、ロンザ社の登録商標名
〕と混合した。パルダック２０８０のアルキル分布は、
１部のジオクチル、２部めオクチルデシル及び一部のジ
デシルであるが、バルクワットＭ　Ｂ−８０のそれはＣ
Ｉ２が４０％、ＣＩ４が５０％、Ｃ２６が１０％である
。
実施例８ 実施例７の如く行った。但し１２４９．９ｇのＥＶＡラ
テックスを１５０．２ｇの水で希釈し、１２０ｇの（Ｃ
，、Ｃ３゜）ジアルキルジメチル　アンモニウムクロラ
イド（パルダック２０８０）及び２４０ｇの（Ｃ１２、
ＣＩ４、Ｃ，Ｓ）ジアルキルジメチルベンジル　アンモ
ニウムクロライド（バルクワットＭ　Ｂ−８０）を用い
た。
実施例９ １１２．５．の固形物８０％のジオクチルジメチル　ア
ンモニウムクロライド、１６９ｇのジデシルジメチルア
ンモニウムクロライド及び１１３ｇ（Ｃ＋２、ＣＩ４、
Ｃ７６）ジアルキルジメチルベンジル　アンモニウムク
ロライドを別の容器で３３８ｇの水に溶解し、５０％の
ＱＡＣ溶液を得た。この溶液に、１００ｇの沈殿シリカ
をゆっくり添加し、３０分間混合した。別の容器で１０
４４８のＥＶＡラテックスを９７ｇの水で希釈した。実
施例１と同様にその方法を継続した。
実施例１０ 実施例９の如く行った。但し、１００ｇのジオクチルジ
メチル　アンモニウムクロライド、１５０ｇのジデシル
ジメチルアンモニウムクロライド及び１００ｇの〈Ｃ１
２、ＣＩ４、Ｃ１６）ジアルキルジメチルベンジル　ア
ンモニウムクロライドを３００ｇの水に溶解し、２００
ｇの沈殿シリカを用いた。第二の容器で９２８ｇのＥＶ
Ａラテックス及び８６ｇの水を用いた。
肪１λ 例Ａ １７８６、のＥＶＡラテックスを２１５ｇの水で希釈し
、５時間連続的に混合した。
例Ｂ １６０７ｇ（７）　Ｅ　Ｖ　Ａラテックス及び１７９ｇ
のビニル・アクリル（ＵＣＡＲ５０３）ラテックスを２
１５ｇの水で希釈し、５時間連続的に混合した。
例Ｃ 例Ｂの如く行った。但し、ビニル・アクリルラテックス
（Ｕ　ＣＡ　Ｒ５１６）の代わりにポリ塩化ビニル・ア
クリル共重合体を用いた。
比較例Ａ〜Ｃでは第四アンモニウム化合物は存在してい
ない。エマルジョンは安定であった。
１皿 次の実施例１１〜１５は本発明の組成物の適用を示す、
得られた結果は下の表■〜■に示されている。
実施例１１ ６５枚の１２”Ｘ　２４”の１　ｉｎ”網目の養魚場用
２＃ナイロン網を、実施例１〜１０及び例Ａ〜Ｃで製造
した混合物中に２０℃で浸漬したく夫々５枚ずつを２０
℃で２時間乾燥し、同じ温度で２日間硬化した）。
然る後、実施例の各々の混合物で被覆した３枚と被覆し
ていない３枚とをカナダＢ、Ｃ，バンクーバーアイラン
ドのパトリシア湾内の海中に沈めた。
そして各処理をした２枚と被覆していない２枚とをカナ
ダ　ニュープランスウィックのファンデイ−湾内の海に
沈めた。試験は夏の中頃に始めた。
表■Ａ及びＪＩＢは処理の結果を示している０例Ａ〜Ｃ
の配き物は、第四アンモニウム化合物を含まないエマル
ジョン重合体である。最後の行は処理していない網につ
いての観察結果を示している。
結果は１年の期間に亘って３０日の間隔で報告されてい
る。
上記データーは、水中養殖魚網上の藻類の成阻止するこ
とに対する本発明の被覆組成物のを明確に示している。
上記データーは、水中養殖魚網上の藻類の１阻止するこ
とに対する本発明の被覆組成物−を明確に示している。
実施例１２ 実施例１からの材料を水で１対５に薄めティッシュ　コ
ロンビアのフッツク（Ｉｌｈｏｎｎ。
成長している５ｏｒｔ高さの森の北側の縁に並Ｉてな２
つの小屋の一方の新しい板屋根の上（した０両方の小屋
共１年中完全に日陰になた。第二の小屋は８０年のウェ
スタン・レッーダ−（二次成長）から手で切り出しな板
かれた処理されていない板屋根をもっていたけそれらの
実験の結果を示している。
実施ＩＭＩからの材料で処理した屋根板は、２年を越え
る期間の間に８箇月でわずかに変化しただけだった。そ
の後、試験期間中（２８箇月）色は変化しなかった。
処理していない屋根板は２箇月で色が徐々に変化し始め
た。３箇月の終わりには、色は灰色に変化し、最初の藻
類の成長を示しはじめた。その環境に６箇月曝した後、
藻類の成長は屋根の面積の約５５〜６０％を覆った、８
箇月後、屋根板は緑になり、そのまもなく後で、コケ類
が成長し始めた。
実施例１３ Ａ部 実施例１〜８及び例Ａ〜Ｃからの材料を水で１対１５に
希釈し、新たに切断した１／４〜×３７４″×４″のダ
グラスモミ（ＰｓｅｕｄｏｔａｕＨａ　Ｍｅｎｔｉｅｚ
ｚｉ　Ｖａｒ。
Ｎｅｎｄｉｅｚｉ）木片にＡＳＴＭ　Ｄ４４４５−８４
に従って適用した。木の表面に次の樹液染色菌を接種し
た＝１　）　　Ｄｉｐｌｏｄｉａ　Ｎａｔａｌｅｎｓｉ
ｓ　Ｐ、　Ｅｖａｎｓ　（＾ＴＣＣ１２　）　　Ｃａｒ
ａｔｏｃｙｓｔｉｓ　Ｐｉｌｉｆｅｒａ　（＾ＴＣＣ＃
１５４５７）３）　　＾ｕｒｅｏｂａｓｉｄｕｍ　　Ｐ
ｕ１ｌｕｌａｎｓ　　（＾ＴＣＣ１１６６２４）糸状閏 １　　）　　　Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ　　Ｐｓｅｕｄ
ｏｋｏｎｉｎｇｉｉ　　（＾ＴＣＣ＃２　）　　Ｃｅｐ
ｈａｌｏａｓｃｕｓ　　（＾ＴＣＣ＃１２０９１）３　
）　　　Ｇｌｉｏｃｌａｄｉｕｍ　　Ｒｏｓｅｕｍ　　
（＾ＴＣＣ＃１０５２１）Ｂ部 実施例１〜８及び例Ａ〜Ｃからの材料を水で１対１５に
希釈し、各材料を新たに切り出しな２００ボードフツト
（ｂｏａｒｄ　ｆｏｏｔ）の２”Ｘ２“材木に噴霧し、
印をつけ、直ちに未処理材木と一緒に束ね、未処理材木
がその束中無作為的に配置されるようにした０表■はＡ
部及びＢ部で記載した試験の結果を示す。
Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　　Ｃ４４４５−８４は、評価する前に
２〜４週間の潜伏期間を要求している０本発明の組成物
による優れた結果により、実験の継続期間を１８０日に
延ばした。未処理及びラテックス処理試験片は最初３日
間で変色を示し始め、第２週の中頃に菌類の成長を示し
始めた。
製材所にある材木を最初３週間後に調べた。その時でさ
え、実施例１〜８からの溶液で処理した表面と接触して
いない未処理及びラテックス処理表面は許容できない位
置色を示していた。処理した表面は６箇月の試験期間中
完全に奇麗なままであった。この試験を、材木が銅８キ
ノリン化合物で処理される通常の製材所製造処理と比較
した。
後者は４週間で成長を示し始めた。硼砂・炭酸ナトリウ
ムで処理した製材所材木は木の色が直ちに変化（不均一
な褐色）したことを示し、８週間で菌類の成長を示した
。
実施例１４ 実施例１〜１０及び例Ａ〜Ｃによる材料２０ｇの２組（
全部で２６）をベトリ皿中に注ぎ入れ、乾燥させ、３日
間硬化した。硬化後、材料の層を皿から剥がし、２″×
２″Ｘ　１／１６″片（４ｉｎ”）に切断し、浸出につ
いて試験した。試験片を最初分析精度で秤量し、重さを
記録した。試験片を連続的に流れる水中で１２週問浸出
し、その期間中周期的に乾燥し秤量した。最初の２４時
間後データーをとり、次に試験期間中１週間毎にデータ
ーをとった。活性成分の浸出を重量％で計算し、表■に
報告する。

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）酢酸ビニル単独重合体；酢酸ビニル・アクリル共
    重合体；酢酸ビニル・エチレン共重合体；及びアクリル
    ・ポリ塩化ビニル共重合体から選択された部分的に架橋
    された重合体、及び メチル基及び二つのアルキル基を有する第四アンモニウ
    ム化合物の単独、又はメチル基、アルキル基及びベンジ
    ル基を有する第二の第四アンモニウム化合物と組合せた
    ものから本質的になる非金属アルジサイドで、前記重合
    体中にカプセル化され、水中に入っている間、組成物中
    から浸出してくることができるアルジサイド、 からなる汚れ防止被覆組成物。
  2. （２）重合体が酢酸ビニル・エチレン共重合体であり、
    第四アンモニウム化合物のアルキル基が１６個までの炭
    素原子を有する、請求項１に記載の組成物。
  3. （３）充填剤を含む、請求項１に記載の組成物。
  4. （４）充填剤が炭酸カルシウム、タルク及びカルシウム
    から選択される、請求項３に記載の組成物。
  5. （５）固形物に基づいて１０〜５０重量％の非金属アル
    ジサイドが存在する、請求項１に記載の組成物。
  6. （６）第一の第四アンモニウム化合物がジアルキルジメ
    チルアンモニウムクロライドであり、各アルキル鎖が８
    〜１６個の炭素原子を有する、請求項１に記載の組成物
    。
  7. （７）ジアルキルジメチル第四アンモニウム化合物の単
    独、又はアルキルベンジルジメチルアンモニウム化合物
    と組合せたものから本質的になる非金属アルジサイドを
    ５０重量％以下含有する第一溶液を形成し、 酢酸ビニル単独重合体、酢酸ビニル・アクリル共重合体
    、酢酸ビニル・エチレン共重合体及びアクリル・ポリ塩
    化ビニル共重合体から選択された部分的に架橋されたエ
    マルジョン重合体を５０重量％未満含有する第二溶液を
    形成し、 前記エマルジョン重合体のｐＨをアルカリ性範囲に調節
    し、然る後前記混合物を撹拌し、そして前記第一溶液を
    前記第二溶液へ、泡の形成及びラテックスの凝集を避け
    るように、低い剪断で前記第二溶液を混合しながらゆっ
    くり添加することからなる汚れ防止被覆組成物の製造方
    法。
  8. （８）第一溶液を添加している間及び添加した後、第二
    溶液を少なくとも５時間撹拌する、請求項７に記載の方
    法。
  9. （９）第二溶液と混合する前に、充填剤を第一溶液へ添
    加する、請求項７に記載の方法。
  10. （１０）基体を請求項１に記載の組成物で被覆したもの
    からなる被覆物品。
  11. （１１）被覆物品が魚網又はブイである、請求項１０に
    記載の被覆物品。
  12. （１２）基体が多孔質物品である、請求項１０に記載の
    被覆物品。
  13. （１３）基体が木又はコンクリートである、請求項１２
    に記載の被覆物品。
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