JPH0765008B2 - 水棲生物付着防止用表面処理剤 - Google Patents

水棲生物付着防止用表面処理剤

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JPH0765008B2
JPH0765008B2 JP15219286A JP15219286A JPH0765008B2 JP H0765008 B2 JPH0765008 B2 JP H0765008B2 JP 15219286 A JP15219286 A JP 15219286A JP 15219286 A JP15219286 A JP 15219286A JP H0765008 B2 JPH0765008 B2 JP H0765008B2
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信宏 齊藤
明嗣 栗田
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東芝シリコ−ン株式会社
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Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明は、水中に設置される各種構築物、漁網、船舶に
水棲生物が付着することを防止するための表面処理剤に
関する。
[発明の技術的背景とその問題点] 水中構築物、漁網、船舶をはじめ水中で長期間使用する
物品には、使用中に水棲生物が付着し繁殖して、汚損す
るばかりでなく、その機能に悪影響を与えることがあ
る。
養殖産業では、網を海中に長期間固定しておくため、網
にアオノリ、ミドロ、ホヤ、イガイ、フジツボ等の水棲
生物が付着し、網目が閉塞されて海水の流通が疎外さ
れ、その結果養殖魚の発育に致命的な影響を与えること
がある。また定置網漁業の場合は、水棲生物の付着によ
って、潮の流れが変化したり、落網(箱網)の網おこし
作業が困難になったりする。またバクテリア類の繁殖に
より水中構築物の腐敗、物性劣化がおこって著しく寿命
が低下したりする等の被害が生じる。
従来より、このような被害を回避するために使用される
防汚剤としては、有機塩素系化合物、亜酸化銅、有機ス
ズ化合物等が知られている。この中では、有機スズ化合
物が特に優れた防汚効果があり、漁網や船底の塗料とし
て広く用いられている。しかしながら、有機塩素系化合
物は、汚損生物への活性スペクトルが狭く、また亜酸化
銅は、海水中のバクテリアにより硫化物に変化するた
め、汚染効果が短期間のうちに低下する等の欠点を有し
ていた。また有機スズ化合物は、毒性が高すぎるため
に、ノリ、ホタテ貝、アワビ等の養殖に用いると、ノリ
芽や稚貝が死滅するという問題があり使用範囲が限られ
ている。さらに、有機スズ化合物は、刺激性が強く皮膚
に触れると炎症をおこす等、安全衛生面で問題があるの
みならず、海水中に流出して海洋を汚染し、奇形魚の発
生やまた人体への残留性があるなど、環境保安上の重大
な問題となっている。
そのため有機スズ化合物を含有することなく、優れた防
汚効果を示す処理剤が求められていた。
本発明者らは先に、第4級アンモニウム塩の存在下で乳
化重合を行なって得られた架橋型シリコーンエマルジョ
ンがこの目的で極めて有効であることを見出した(特開
昭60−237003号公報)。この防汚剤は、重金属を含有せ
ず、毒性が極めて低いという特徴があるが、塗膜の密着
性、強度が共に高くないことと、第4級アンモニウム塩
が溶出してしまった後にはかえって藻類が付着してしま
うことから長期間の苛酷な使用には適さなかった。
[発明の目的] 本発明は、膜形成能、密着性および安定性に優れ、しか
も毒性が低く環境に悪影響を与えることなく、漁網等へ
の水棲生物の付着を防止し得る表面処理剤を提供するこ
とを目的とする。
[発明の構成] 本発明者らは、第4級アンモニウム塩とアルミナゾルを
含有したアクリル系エマルジョンが、従来技術の問題点
を解決して上記の目的を達成しうることを見出して本発
明をなすに至った。
すなわち本発明は、 (A)(メタ)アクリル酸およびこれらのエステルから
なるモノマーの1種または2種以上から重合して得られ
るアクリル系ポリマーのエマルジョンをポリマー分で10
0重量部、 (B)第4級アンモニウム塩型界面活性剤0.1〜80重量
部および (C)アルミナゾルを(A)のポリマー分と(B)の第
4級アンモニウム塩型界面活性剤の合計量に対して酸化
アルミニウム分で0.1〜30重量% からなることを特徴とする水棲生物付着防止用表面処理
剤に関するものである。
本発明で用いられる(A)成分は、非処理体の表面に表
面処理剤の良好な被膜を形成するためのもので、アクリ
ル系ポリマーのエマルジョンであり、さらに詳しくは、
アクリル酸またはメタクリル酸およびこれらのエステル
からなるモノマーの1種または2種以上を乳化重合等に
より製造して得られるエマルジョンである。このエマル
ジョンの製造に用いられるモノマーとしては、アクリル
酸;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アルリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、ア
クリル酸−2−エチルヘキシル、アクリル酸−2−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸−2−メトキシエチル、アク
リル酸−2−エトキシエチル、アクリル酸−2−ブトキ
シエチル、アクリル酸−2−クロロエチル、アクリル酸
フェネチル、アクリル酸−p−(N−フェニルホルムイ
ミドキシル)フェニル等のモノエステル;エチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレート等の多価アルコールエステル;グリシジルア
クリレート、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等
の架橋性エステル;およびこれらに対応するメタクリル
酸ないしメタクリル酸エステルが示される。
このようなアクリル系ポリマーのエマルジョンは、たと
えば前述のモノマーの単独または2種以上を混合したも
のを、アルキル硫酸ナトリウム、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウムのようなアニオン系界面活性
剤;アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジ
メチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアン
モニウム塩のようなカオチン系界面活性剤、および必要
に応じてポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
のようなノニオン系界面活性剤を、乳化剤として用いて
水中に乳化させ、さらに有機過酸化物、アゾビス(2−
アミノ)プロパン二塩基酸、過硫酸塩のような反応開始
剤によって乳化重合させて得ることができる。
本発明で用いられる(B)成分の第4級アンモニウム塩
型界面活性剤は、貝類、藻類のような水棲生物の付着や
増殖を防止する効果をもつものである。このような第4
級アンモニウム塩としては、セチルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロ
リドのようなアルキルトリメチルアンモニウム塩;ジオ
クチルジメチルアンモニウムクロリド、ジデシルジメチ
ルアンモニウムクロリド、ジラウリルジメチルアンモニ
ウムクロリド、ジミリスチルジメチルアンモニウムクロ
リド、ジセチルジメチルアンモニウムクロリド、ジステ
アリルジメチルアンモニウムクロリドのようなジアルキ
ルジメチルアンモニウム塩;セチルベンジルジメチルア
ンモニウムクロリド、ステアリルベンジルジメチルアン
モニウムクロリドのようなアルキルベンジルジメチルア
ンモニウム塩が示される。
(B)成分の使用量は、(A)成分中のポリマー成分10
0重量部に対して0.1〜80重量部、好ましくは5〜50重量
部である。(B)成分の量が0.1重量部未満では、水棲
生物の付着を防止する効果が不十分であり、また80重量
部を越えると表面処理剤の安定性が低下し不適当であ
る。
なお、(A)のアクリル系ポリマーのエマルジョンを得
る際の乳化剤として第4級アンモニウム塩型界面活性剤
を用いることがあるが、乳化剤として用いた第4級アン
モニウム塩型界面活性剤は系中に残存するので、この場
合前記範囲の量の中にこの量を含めて考える。
本発明で用いられる(C)成分のアルミナゾルは、表面
処理剤の非処理体に対する密着性の向上に有効なもの
で、酸化アルミニウム含有量が5〜20重量%の水性分散
液として、通常使用されているものである。
(C)成分の配合量(酸化アルミニウム換算)は、
(A)成分中のポリマー分と(B)成分の合計量に対し
て、酸化アルミニウム分で0.1〜30重量%、好ましくは
1〜20重量%である。前記の(C)成分の量が0.1重量
%以下では、処理体への密着性を向上させる効果が不十
分であり、また30重量%を越えると表面処理剤の安定性
が低下し、さらに硬化して形成された被膜が固くなり、
特に魚網に処理を行なう場合には、漁網の風合が固くな
り不都合である。
本発明の表面処理剤は、乳化重合等の方法によって得ら
れた(A)成分に(B)成分と(C)成分を配合して得
ることができる。本発明の表面処理剤には、さらに保存
安定剤としてポリオキシエチレンアルキルプロピレンジ
アミン等を配合することもできる。
[発明の効果] 本発明によれば、有機スズ化合物のような環境を汚染す
る特性物質を用いることなく、養殖等に悪影響を及ぼさ
ず、かつ水棲生物の付着を有効に防止できる表面処理剤
を提供することができる。本発明の表面処理剤は、漁
網、船底および冷却水配管、ブイ、ダムゲート、養殖施
設等の水中構築物に広く適用することができる。
[発明の実施例] 以下、本発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
なお、以下の文中の部は重量部を表わす。(アクリル系
共重合体エマルジョンの製造) 第1表に示す(メタ)アクリル酸系モノマーを混合して
モノマー混合物を得た。またそれとは別に、第1表に示
す界面活性剤、反応開始剤および水を均一に混合して、
その中に先のモノマー混合物を加え、1次圧400kg/c
m2、2次圧50kg/cm2に設定した加圧式ホモジナイザーに
通してエマルジョンを得た。これを攪拌しつつ75℃の温
度で5時間保つことによって重合し、アクリル系共重合
体のエマルジョンEM−1〜EM−5を得た。各アクリル系
共重合体エマルジョンの組成を第1表に示す。
実施例1〜7 以上のようにして得たアクリル系共重合体のエマルジョ
ンEM−1〜EM−5を若干の水で希釈し、酸化アルミニウ
ム分10%のアルミナゾルと第4級アンモニウム塩と安定
剤を第2表に示す配合比で均一に混合して、本発明の表
面処理剤を調整した。
なお、比較例1として、第4級アンモニウム塩を含まな
いものと、比較例2としてアルミナゾルを含まないもの
を、それ以外は実施例1と同様の方法で調整した。各表
面処理剤の組成を第2表に示す。
また比較例3として、下記の方法により表面処理剤を調
整した。
γ−[N−(β−アミノエチル)アミノ]プロピルトリ
メトキシシランとβ−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリエトキシシランとの等モル反応物10部
と、両末端がシラノール基で閉塞され、25℃における粘
度が200cStのポリジメチルシロキサン90部を、80℃で3
時間反応させ、無色透明状のベースオイルFを得た。ベ
ースオイルF8部、オクタメチルシクロテトラシロキサン
27部、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド5
部、水59.5部および水酸化カリウム0.5部を攪拌混合
し、得られた混合物をミル間隔を10milな設定したコロ
イドミルに通すことによって処理を行ない、得られた化
合物を75℃で3時間加熱攪拌した。攪拌しながら40℃ま
で冷却した後、塩酸を用いて中和し、組成物を得た。
以上のように調整した各表面処理剤を用いて、下記の要
領で密着性と水棲生物の付着性の試験を行なった。
(密着性試験) 乾燥塗膜が200μmになるように、硬質塩化ビニル板お
よびステンレス鋼板(SUS 304)に塗布し、十分に風乾
した後、碁盤目状に1mm間隔のキズを付け、粘着テープ
を圧着した後引剥がして、密着性の試験を行なった。試
験は、それぞれ3つの試料について行ない平均を求め
た。その結果を第3表に示す。
(水棲生物の付着性) 硬質ポリ塩化ビニル板およびポリエステル漁網を下記の
方法で、各表面処理剤で処理して試料を作成した。
硬質ポリ塩化ビニル板 200mm×200mm×3mmの硬質ポリ塩化ビニル板に、乾燥膜
厚が200μmになるように表面処理剤を塗布した。
ポリエステル漁網 一辺の流さが500mmの正方形で網目の大きさが7節のポ
リエステル漁網を表面処理剤に浸積し、取出して十分に
風乾した後、ポリ塩化ビニル製のフレームに取付けた。
これらの試料と比較例4として無処理の試料をそれぞれ
富士湾沖の海中に沈め、貝類および藻類の付着状態を5
カ月に渡って観察した。
硬質ポリ塩化ビニル板への生物の付着面積比を第4表に
示す。
また漁網への付着状態および網目の閉塞状態を第5表に
示す。
各試験結果が示すように、本発明による表面処理剤は、
長期間において安定した水棲生物の付着防止効果を発揮
する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(A)(メタ)アクリル酸およびこれらの
    エステルからなるモノマーの1種または2種以上から重
    合して得られるアクリル系ポリマーのエマルジョンをポ
    リマー分で100重量部、 (B)第4級アンモニウム塩型界面活性剤0.1〜80重量
    部および (C)アルミナゾルを(A)のポリマー分と(B)の第
    4級アンモニウム塩型界面活性剤の合計量に対して酸化
    アルミニウム分で0.1〜30重量% からなることを特徴とする水棲生物付着防止用表面処理
    剤。
  2. 【請求項2】(B)の第4級アンモニウム塩型界面活性
    剤の量が5〜50重量部である特許請求の範囲第1項記載
    の水棲生物付着防止用表面処理剤。
  3. 【請求項3】(C)のアルミナゾルの量が(A)のポリ
    マー分と(B)の第4級アンモニウム塩型界面活性剤の
    合計量に対して酸化アルミニウム分で1〜20重量%であ
    る特許請求の範囲第1項記載の水棲生物付着防止用表面
    処理剤。
JP15219286A 1986-06-28 1986-06-28 水棲生物付着防止用表面処理剤 Expired - Lifetime JPH0765008B2 (ja)

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