JPS61241369A - 水中防汚組成物とその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はフジッボや海藻などの付着から漁網などを防
護する防汚組成物とその使用方法に関する。

海水中に長期間設置して使用する漁網は、海藻類、フジ
ッボ、カキなどの貝類、その他の海中生物が付着するた
め、種々の弊害が生ずる。

たとえば養殖網に海中生物が付着すると、海水の流通が
阻害されるため、魚類の発育に悪影響を与える。したが
って度々引揚げて新しい網と交換し、養殖魚を移動させ
ねばならない。ところが移動などの環境の変化にあう２
魚は一般に２〜３日間餌料を摂取しなくなるから、網換
えの度に魚の生長が阻害されることになる。

こうして、換網の用意、網換えに要する労力。

魚の発育阻害など、種々の不都合が避けられない。

また定置網の場合は、海中生物の付着によって海流抵抗
が増大し、網絞り不良となる。

これは漁獲量の減少を招くばかりか、網地や口−プなど
に大きな負荷をかけるため、耐用寿命を著しく短かくし
、網を破損するなど大きな損害を与える。

かかる問題を解決するため、従来より海中生物の付着を
防ぐ種々の防汚剤が提案されてきた。

防汚剤は、長期間持続的な防汚効果を発揮すること、環
境汚染性がなく漁網との密着性が大きく、波浪による屈
曲、振動でも脱落しないこ−と、などの性質が要求され
る。

しかしこれまでの防汚剤をみると、Ｌ配性質のどれかに
欠け、満足し得るものは得られていない実状である。

本発明は従来のこのような状況に鑑み長期有効で、低毒
性の水中防汚組成物とその使用方法を提供せんとするも
のであって、天然樹脂のコロホニーと分解により無毒の
無機スズ化合物に変化するスズ化合物を使用することに
よって本発明を完成した。

この目的を達成する為にトリブチルスズ化合物とコロホ
ニーとを反応した物質を有効成分とする防汚剤の提供が
検討されるが、コロホニートリブチルスズ重合高分子化
合物を有効成分とすることによって防汚対象物に対する
長期に有効で低毒性の防汚組成物を提供しうろことを知
見し、ここに本発明の完成をみたのである。即ち本発明
に係る在させるべき、網、ロープ、その他外洋又は河川
構築物等の防汚→対象物に対する防汚有効成分として用
いるものであり、この防汚有効成分を前記防汚対象に保
有せしめ防汚効果を発揮させる為には、該ＴＢＴＫを防
汚対象物への含浸、添着等保有せしめる雨着用基材１例
えば、天然樹脂、ゴム系樹脂、塩化ポリエチレン、アク
リル樹脂、スチレンブタジェン共重合体樹脂、ウレタン
樹脂等の群から選んだ一種又は二種以上に分散し、次い
で、防汚対象物に前記分散物を塗布又は含浸等させて防
汚対象物にＴＢＴＫを保有せしめることにより。

長期にわたり有効で、低毒性の防汚方法が提供される。

なお、このＴＢＴＫは以下の２方法によって作製される
。

■、コロホニーにトリブチルスズ基を反応導入し。

これを重合反応する方法。

２、コロホニーを重合反応し、続いてトリブチルスズ基
を反応導入する方法。

このようにして得られたＴＢＴＫを防汚組成噌の有効成
分として用いることにより、コロホニーとトリブチルス
ズ化合物の反応物に比し長期有効でかつ低毒性であるの
は、ＴＢＴＫは、反応物よりも加水分解がされにくく水
中における加水分解速度が遅くなる結果であり、かつ加
水分解後は無毒な無機のスズになり、＊−洋や河川で用
いても毒性が存在しないのである。

以下この発明の効果を実施例にもとづいて具体的に説明
する。なお「部」とあるのは「重量部」を指す。まず本
発明の有効成分製造方法を実施例１．２において説明す
る。

実施例！。

ビス（トリブチルスズ）オキシド　　７部コロホニ−１
０部 キシレン　　　　　　　　　　１０部 原料を反応容器に仕込み５０°Ｃで４時間完全に反応さ
せる。その後キシレンの還流温度まで温度を上昇させ′
重合反応を促進させ更に重合反応生成物（ＴＢＴＫ　’
）溶液を得た。

この無触媒重合反応の代りに一般的な重合開始剤として
用いられる例えばベンゾイルパーオキシ１’　（ＢＰＯ
）　、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）のよう
な開始剤を用いることにより室温ででも同じ重合体を製
造することも可能である。

実施例２゜ フロホエー１０部を１８０°Ｃ４時間加熱しコロホニー
重合体を製造し、その後５０°Ｃに冷却しキシレンを１
０部加え、７部のビス（トリブチルスズ）オキシドを添
加し更に５０°Ｃで５時間撹拌反応し重合反応生成物（
ＴＢＴＫ　’）溶液を得た。

第一段の本反応は熱重合反応であるが、実施例１の場合
と同様コロホニーのキシレン溶液に重合開始剤（ベンゾ
イルパーオキシド）を添加し室温での重合反応を利用す
ることも可能である。

実施例３゜ ビス（トリブチルスズ）オキシド　　７部コロホニ−１
０部 キシレン　　　　　　　　　　１０部 この３者の反応を室温４時間で行わせる。

得られたコロホニースズ化合物溶液を比較例に用いる。

つぎ１こ実施例、比較例および試験例を記載する。

実施例４゜ 「実施例１」によって得た重合反応生成物溶液２７部 ビニール系樹脂　　　　　　　　　　　　１５部キ　　
シ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５８部上記の三成分を混合し樹脂中にＴＢ
ＴＫの分散物を得た。

実施例５゜ ［実施例２Ｊｊζよって得た重合反応生成物溶液２７部 ビニール系樹脂　　　　　　　　　　　　１５部キ　　
シ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５８部上記三成分を混合して樹脂中にＴ
ＢＴＫの分散物を得た。

比較例１゜ 「実施例３」によって得られた反応生成物溶液２７部 ビニール系樹脂　　　　　　　　　　　　１５部キ　　
シ　　し　　ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　５８部上記三成分を混合して比較例１の分
散物を得た。

なお、上記実施例ではビニール樹脂を用いたものを記載
したが、本質的には天然樹脂、ゴム系樹脂、塩化ポリエ
チレン、アクリル樹脂、スチレンブタジェン共重合体樹
脂、ウレタン樹脂などを単独に用いる又は併用したり、
また溶剤もキシレン以外にこれらの樹脂及びコロホニー
、スズ重合物を溶解又は分散させうる溶媒系を使用して
も問題はない。

また必要に応じ着色用染料、顔料、可塑剤等を添加して
もよい。

（１）魚毒試験 ポリエチレン８ｃｒｎＸ１２ｃｒｎを各実施例４〜５、
比較例１により調製した防汚剤に浸漬し、風乾して試料
とした。この漁網を金魚（体長３〜４ｔＭ）５匹の入っ
た１ｅ容量の水槽に入れ、金魚の生死について観察した
結果は、第１表のとおりであった。

第１表 ＠）表中の各符号は以下の状況を意味する。

（わ＋：全部生存 ■±：半分以上（３匹）死ぬ ■−：全部死ぬ （１）海中防汚試験 ポリエチレン漁網を海面下１．５ｍに懸垂して浸漬した
後の海中生物の付着状態を観察した。その結果を第２表
に示す。

第２表 （ｍ　表中の各符号は以下の状況を意味する。

（υ−：付着生物なし ■″：＋：わずかに付着している（実用上この程度でも
さしつかえない。） ■＋：付着している ■＋＋：多く付着している ■＋＋＋：著しく付着している 以上第２表の試験結果から明らかなように本発明のＴＢ
ＴＫは実施例４．５と比較例１のそれぞれの場合を比較
すると、海棲汚損生物に対して長期間すぐれた防汚効果
を発揮することがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）コロホニートリブチルスズ重合高分子化合物を有効
   成分として含有する水中防汚組成物 ２）コロホニーにトリブチルスズ基を反応導入しこれを
   重合反応により得たコロホニートリブチルスズ重合高分
   子化合物を利用してなる特許請求の範囲第１項記載の水
   中防汚組成物 ３）コロホニーを重合反応し、続いてトリブチルスズ基
   を反応導入して得たコロホニートリブチルスズ重合高分
   子化合物を利用してなる特許請求の範囲第１項記載の水
   中防汚組成物 ４）コロホニートリブチルスズ重合高分子化合物を、水
   中に存在させるべき網、ロープ、構築物等の防汚対象物
   への附着用基材に分散し、防汚対象物に前記分散物を塗
   布又は含浸等させ防汚対象物にコロホニートリブチルス
   ズ重合高分子化合物を保有せしめてなる防汚方法。