JP2002161115A - トリフェニルボロン含有ポリマー - Google Patents
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- C09D5/1637—Macromolecular compounds
- C09D5/165—Macromolecular compounds containing hydrolysable groups
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、水棲汚損生物に対して、すぐれた
防汚効果を示す、漁網防汚剤、船底防汚塗料など水中付
着生物防汚剤を提供することを目的とする。 【解決手段】 トリフェニルボロン含有ポリマーを含有
する組成物は、腔腸動物、貝類、管棲多毛類、その他の
水棲生物の付着に対して優れた防汚効果を得ることがで
きる。
防汚効果を示す、漁網防汚剤、船底防汚塗料など水中付
着生物防汚剤を提供することを目的とする。 【解決手段】 トリフェニルボロン含有ポリマーを含有
する組成物は、腔腸動物、貝類、管棲多毛類、その他の
水棲生物の付着に対して優れた防汚効果を得ることがで
きる。
Description
【０００１】
【０００２】本発明は、養殖用または定置用の漁網に水
棲汚損生物が付着し、繁殖することを防止する漁網防汚
剤、および船舶の船底、漁網に使用される浮き子やロー
プなどの資材、原子力および火力発電所の復水器冷却用
水路などに水中汚損生物が付着し、繁殖することを防止
する水中防汚塗料などの水中付着生物防汚剤に関する。
棲汚損生物が付着し、繁殖することを防止する漁網防汚
剤、および船舶の船底、漁網に使用される浮き子やロー
プなどの資材、原子力および火力発電所の復水器冷却用
水路などに水中汚損生物が付着し、繁殖することを防止
する水中防汚塗料などの水中付着生物防汚剤に関する。
【０００３】
【従来の技術】船舶の船底または養殖用もしくは定置用
の漁網等は、海中や淡水に長期間保持されるため、ヒド
ロ虫、オベリアなどの腔腸動物、貝類、管棲多毛類、海
藻類、コケムシ、軟体動物類などの水棲生物が付着す
る。これら水棲生物の付着は、大きな経済的損失を与え
るため、これらの水棲生物は水棲汚損生物と呼ばれる。
水棲汚損生物による経済的損失を低減するため、多大の
労力と費用をかけて、被汚損対象物の保守に努めている
のが現状である。
の漁網等は、海中や淡水に長期間保持されるため、ヒド
ロ虫、オベリアなどの腔腸動物、貝類、管棲多毛類、海
藻類、コケムシ、軟体動物類などの水棲生物が付着す
る。これら水棲生物の付着は、大きな経済的損失を与え
るため、これらの水棲生物は水棲汚損生物と呼ばれる。
水棲汚損生物による経済的損失を低減するため、多大の
労力と費用をかけて、被汚損対象物の保守に努めている
のが現状である。
【０００４】これまで付着生物への対策として種々の研
究、提案がなされてきた。実用的には一連の有機錫化合
物が有効であることが知られている。しかし、有機錫化
合物は概して毒性が強く、これらを含有する商品を不用
意に取り扱うと取扱者に障害を及ぼす恐れがあるうえ
に、環境に悪影響を与える可能性もある。この様な理由
から低公害性の漁網防汚剤、防汚塗料など水中付着生物
防汚剤の出現が望まれるようになった。
究、提案がなされてきた。実用的には一連の有機錫化合
物が有効であることが知られている。しかし、有機錫化
合物は概して毒性が強く、これらを含有する商品を不用
意に取り扱うと取扱者に障害を及ぼす恐れがあるうえ
に、環境に悪影響を与える可能性もある。この様な理由
から低公害性の漁網防汚剤、防汚塗料など水中付着生物
防汚剤の出現が望まれるようになった。
【０００５】たとえば、特公昭５１−１０８４９号公報
にはベンゾチアゾール化合物を有効成分とする水中防汚
塗料が、特開昭６０−３８３０６号公報、特開昭６３−
２８４２７５号公報、特公平１−１１６０６号公報に
は、テトラアルキルチウラムジスルフィッド化合物とそ
の他の化合物とを組み合わせた種々の漁網用防汚剤、防
汚塗料組成物、漁網防汚用溶液が、特公昭６１−５０９
８４号公報には３−イソチアゾロン化合物を有効成分と
する海洋構築物の汚染防止剤が、特公平１−２０６６５
号公報、特公平２−２４２４２号公報、特開昭５３−９
３２０号公報、特開平５−２０１８０４号公報、特開平
６−１００４０５号公報、特開平６−１００４０８号公
報などにはマレイミド化合物を有効成分とする防汚塗料
がそれぞれ開示されている。
にはベンゾチアゾール化合物を有効成分とする水中防汚
塗料が、特開昭６０−３８３０６号公報、特開昭６３−
２８４２７５号公報、特公平１−１１６０６号公報に
は、テトラアルキルチウラムジスルフィッド化合物とそ
の他の化合物とを組み合わせた種々の漁網用防汚剤、防
汚塗料組成物、漁網防汚用溶液が、特公昭６１−５０９
８４号公報には３−イソチアゾロン化合物を有効成分と
する海洋構築物の汚染防止剤が、特公平１−２０６６５
号公報、特公平２−２４２４２号公報、特開昭５３−９
３２０号公報、特開平５−２０１８０４号公報、特開平
６−１００４０５号公報、特開平６−１００４０８号公
報などにはマレイミド化合物を有効成分とする防汚塗料
がそれぞれ開示されている。
【０００６】しかし、これらの防汚剤は、いずれも、ヒ
ドロ虫、オベリアなどの腔腸動物に対する付着防止効果
が弱く、腔腸動物発生海域では使用できなかった。腔腸
動物発生海域とは、主に、東北地方と北海道沿岸であ
る。さらに、東海、西日本海域では、フジツボやイガイ
などの貝類やカサネカンザシなどの管棲多毛類に対し
て、先に記した従来の防汚剤ではその付着防止効果が弱
く、これらの水棲汚損生物の付着を有効に防止すること
はできなかった。
ドロ虫、オベリアなどの腔腸動物に対する付着防止効果
が弱く、腔腸動物発生海域では使用できなかった。腔腸
動物発生海域とは、主に、東北地方と北海道沿岸であ
る。さらに、東海、西日本海域では、フジツボやイガイ
などの貝類やカサネカンザシなどの管棲多毛類に対し
て、先に記した従来の防汚剤ではその付着防止効果が弱
く、これらの水棲汚損生物の付着を有効に防止すること
はできなかった。
【０００７】貝類に対しては亜酸化銅が有効である事が
知られており、事実、銅系の防汚剤が貝類と管棲多毛類
に対し効果があることが確認されている。しかし、銅系
の防汚剤には重金属である銅を利用しているため、環境
に悪影響を及ぼす等の欠点があった。
知られており、事実、銅系の防汚剤が貝類と管棲多毛類
に対し効果があることが確認されている。しかし、銅系
の防汚剤には重金属である銅を利用しているため、環境
に悪影響を及ぼす等の欠点があった。
【０００８】また、特開平８−２９５６０８号公報には
トリフェニルボランアルキルアミン付加化合物を有効成
分とする漁網防汚剤が、特開平８−２９５６０９号公報
にはトリフェニルボランオクタデシルアミン付加化合物
を含有する溶液が開示されている。
トリフェニルボランアルキルアミン付加化合物を有効成
分とする漁網防汚剤が、特開平８−２９５６０９号公報
にはトリフェニルボランオクタデシルアミン付加化合物
を含有する溶液が開示されている。
【０００９】
【００１０】本発明は、腔腸動物、貝類、管棲多毛類な
どの水棲汚損生物に対し、すぐれた防汚効果を示す、水
中付着生物防汚剤を提供することを目的とする。
どの水棲汚損生物に対し、すぐれた防汚効果を示す、水
中付着生物防汚剤を提供することを目的とする。
【００１１】さらに、バインダー（結着剤）としての機
能も有している有効成分、あるいは環境に与える影響が
さらに少ない水中付着生物防汚剤を提供することも合わ
せて目的としている。
能も有している有効成分、あるいは環境に与える影響が
さらに少ない水中付着生物防汚剤を提供することも合わ
せて目的としている。
【００１２】
【００１３】本発明者らは、上記した従来の水中付着生
物防汚剤の諸欠点を克服するために、鋭意研究に努力し
た結果、環境汚染の恐れが少なく、水棲汚損生物に対し
すぐれた防汚効果を示す新規トリフェニルボロン含有ポ
リマーおよびこれを含有する水中付着生物防汚剤を発明
した。すなわち、新規トリフェニルボロン含有ポリマー
を含有する水中付着生物防汚剤は、ヒドロ虫、オベリア
などの腔腸動物、フジツボ、ムラサキイガイ、カキ、セ
ルプラなどの貝類、および、カサネカンザシ、ヒトエカ
ンザシ、ヤッコカンザシ、ウズマキゴカイなどの管棲多
毛類、あるいはその他の水棲生物の付着に対してすぐれ
た防汚効果を示すことを見出し、本発明を完成させるに
至った。
物防汚剤の諸欠点を克服するために、鋭意研究に努力し
た結果、環境汚染の恐れが少なく、水棲汚損生物に対し
すぐれた防汚効果を示す新規トリフェニルボロン含有ポ
リマーおよびこれを含有する水中付着生物防汚剤を発明
した。すなわち、新規トリフェニルボロン含有ポリマー
を含有する水中付着生物防汚剤は、ヒドロ虫、オベリア
などの腔腸動物、フジツボ、ムラサキイガイ、カキ、セ
ルプラなどの貝類、および、カサネカンザシ、ヒトエカ
ンザシ、ヤッコカンザシ、ウズマキゴカイなどの管棲多
毛類、あるいはその他の水棲生物の付着に対してすぐれ
た防汚効果を示すことを見出し、本発明を完成させるに
至った。
【００１４】本発明のトリフェニルボラン含有ポリマー
は、トリフェニルボロン化合物単量体を高分子化するこ
とにより、同一分子内に塗膜形成能を有する樹脂部分を
持つために、有効成分のみならずバインダーとしての機
能を合わせて持たせることができ、環境に与える影響が
さらに少ないという特徴も持っている。
は、トリフェニルボロン化合物単量体を高分子化するこ
とにより、同一分子内に塗膜形成能を有する樹脂部分を
持つために、有効成分のみならずバインダーとしての機
能を合わせて持たせることができ、環境に与える影響が
さらに少ないという特徴も持っている。
【００１５】すなわち、本発明は、
【００１６】（１）：下記式で表される繰り返し単位を
有するホモポリマーまたはコポリマーで、且つ１０００
〜１００００００の平均分子量を有するポリマー（以
下、アリルアミン型ポリマーともいう。）
有するホモポリマーまたはコポリマーで、且つ１０００
〜１００００００の平均分子量を有するポリマー（以
下、アリルアミン型ポリマーともいう。）
【００１７】
【化３】
【００１８】（式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞ
れ水素および１〜４個の炭素原子を有するアルキル基よ
りなる群から選択される。）、
れ水素および１〜４個の炭素原子を有するアルキル基よ
りなる群から選択される。）、
【００１９】（２）：下記式で表される繰り返し単位を
有するホモポリマーまたはコポリマーで、且つ１０００
〜１００００００の平均分子量を有するポリマー（以
下、ビニルアミン型ポリマーともいう。）、
有するホモポリマーまたはコポリマーで、且つ１０００
〜１００００００の平均分子量を有するポリマー（以
下、ビニルアミン型ポリマーともいう。）、
【００２０】
【化４】
【００２１】（３）：上記（１）または（２）記載のト
リフェニルボロン含有ポリマー含有することを特徴とす
る水中付着生物防汚剤、
リフェニルボロン含有ポリマー含有することを特徴とす
る水中付着生物防汚剤、
【００２２】（４）：上記（１）または（２）記載のト
リフェニルボロン含有ポリマーを含有することを特徴と
する漁網防汚剤に関する。
リフェニルボロン含有ポリマーを含有することを特徴と
する漁網防汚剤に関する。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明のトリフェニルボロン含有
ポリマーのうち、アリルアミン型ポリマーについて、下
記の式に示す方法により合成することができる。
ポリマーのうち、アリルアミン型ポリマーについて、下
記の式に示す方法により合成することができる。
【００２４】
【化５】
【００２５】（式中、各記号は前記と同義である。）
【００２６】すなわち、トリフェニルボロンの水酸化ナ
トリウム付加物の水溶液にアミンのホモポリマー水溶液
を滴下し、析出した不溶物を水洗した後、乾燥すること
により得られる。
トリウム付加物の水溶液にアミンのホモポリマー水溶液
を滴下し、析出した不溶物を水洗した後、乾燥すること
により得られる。
【００２７】ここでアミンとしては、アリルアミン、２
−メチルアリルアミン、３−メチルアリルアミン、２，
３−ジメチルアリルアミン、２−エチルアリルアミン、
３−エチルアリルアミン、２−ブチルアリルアミンなど
が挙げられる。
−メチルアリルアミン、３−メチルアリルアミン、２，
３−ジメチルアリルアミン、２−エチルアリルアミン、
３−エチルアリルアミン、２−ブチルアリルアミンなど
が挙げられる。
【００２８】また、アミンのコポリマーとトリフェニル
ボロンとを、トルエン、キシレンなどの有機溶媒中で反
応させることにより、目的とするアリルアミン型ポリマ
ーであるトリフェニルボロン含有ポリマーを合成するこ
とができる。
ボロンとを、トルエン、キシレンなどの有機溶媒中で反
応させることにより、目的とするアリルアミン型ポリマ
ーであるトリフェニルボロン含有ポリマーを合成するこ
とができる。
【００２９】
【化６】
【００３０】（式中、各記号は前記と同義である。）
【００３１】反応温度は室温で良いが、必要に応じて８
０℃まで変化させることができる。また、反応時間は１
時間から２０時間である。本コポリマーは、アミン源と
しては前述のアリルアミン誘導体が挙げられ、これらと
適当なエチレン性不飽和モノマーとで構成されたもので
ある。
０℃まで変化させることができる。また、反応時間は１
時間から２０時間である。本コポリマーは、アミン源と
しては前述のアリルアミン誘導体が挙げられ、これらと
適当なエチレン性不飽和モノマーとで構成されたもので
ある。
【００３２】エチレン性不飽和モノマーとは、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、
インデン、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、アク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステル類などが挙げ
られる。
ン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、
インデン、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、アク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステル類などが挙げ
られる。
【００３３】次に、ビニルアミン型ポリマーは、下記の
式に示す方法により合成することができる。
式に示す方法により合成することができる。
【００３４】
【化７】
【００３５】（式中、ａ、ｂ、ｎは１以上の整数を示
す。）
す。）
【００３６】すなわち、アミン源としてＮ−ビニルホル
ムアミドを使い、各種の重合体を生成する。次に加水分
解により、任意の組成のポリビニルアミン系ポリマーを
得る。つづいてトリフェニルボロンと反応させることに
より、目的とするビニルアミン型ポリマーであるトリフ
ェニルボロン含有ポリマーを合成することができる。
ムアミドを使い、各種の重合体を生成する。次に加水分
解により、任意の組成のポリビニルアミン系ポリマーを
得る。つづいてトリフェニルボロンと反応させることに
より、目的とするビニルアミン型ポリマーであるトリフ
ェニルボロン含有ポリマーを合成することができる。
【００３７】反応温度は室温で良いが、必要に応じて８
０℃まで変化させることができる。また、反応時間は１
時間から２０時間である。本コポリマーは、アミン源と
して前述のＮ−ビニルホルムアミドを使用し、これらと
適当なエチレン性不飽和モノマーとで構成されたもので
ある。
０℃まで変化させることができる。また、反応時間は１
時間から２０時間である。本コポリマーは、アミン源と
して前述のＮ−ビニルホルムアミドを使用し、これらと
適当なエチレン性不飽和モノマーとで構成されたもので
ある。
【００３８】エチレン性不飽和モノマーとは、エチレ
ン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、
インデン、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、アク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステル類などが挙げ
られる。
ン、プロピレン、ブタジエン、イソプレン、スチレン、
インデン、アクリロニトリル、ビニルエーテル類、アク
リル酸エステル類、メタクリル酸エステル類などが挙げ
られる。
【００３９】ここで用いるトリフェニルボロンは市販品
を用いてもよく、また三フッ化ホウ素とフェニルマグネ
シウムブロマイドを反応させることにより製造すること
もできる。
を用いてもよく、また三フッ化ホウ素とフェニルマグネ
シウムブロマイドを反応させることにより製造すること
もできる。
【００４０】得られたトリフェニルボロン含有ポリマー
の平均分子量は、１０００〜１００００００であり、好
ましくは平均分子量が３０００〜５０００００のものが
使用できる。
の平均分子量は、１０００〜１００００００であり、好
ましくは平均分子量が３０００〜５０００００のものが
使用できる。
【００４１】得られたトリフェニルボロン含有ポリマー
は、通常の方法により水中付着生物防汚剤、例えば漁網
防汚剤、船底防汚塗料などとすることができる。
は、通常の方法により水中付着生物防汚剤、例えば漁網
防汚剤、船底防汚塗料などとすることができる。
【００４２】たとえば漁網防汚剤としては、トリフェニ
ルボロン含有ポリマーをキシレンなどの有機溶剤で分
散、または溶解させればよい。必要に応じて、アクリル
樹脂、合成ゴム、ロジン、シリコン樹脂、ポリブテン樹
脂などの各種樹脂をブレンドする。
ルボロン含有ポリマーをキシレンなどの有機溶剤で分
散、または溶解させればよい。必要に応じて、アクリル
樹脂、合成ゴム、ロジン、シリコン樹脂、ポリブテン樹
脂などの各種樹脂をブレンドする。
【００４３】本発明のトリフェニルボロン含有ポリマー
の配合量は、漁網防汚剤の適用環境によって任意に変更
できるが、通常１重量％から５０重量％未満、好ましく
は３重量％から２５重量％未満である。
の配合量は、漁網防汚剤の適用環境によって任意に変更
できるが、通常１重量％から５０重量％未満、好ましく
は３重量％から２５重量％未満である。
【００４４】本発明に使用される有機溶剤は、芳香族化
合物系有機溶剤、ケトン化合物系有機溶剤、脂肪族化合
物系有機溶剤を使用することができ、たとえば、キシレ
ン、トルエン、プソイドクメン、ジエチルベンゼン、ト
リエチルベンゼン、メシチレン、ソルベントナフサ、ブ
タノール、イソプロパノール、メチルイソブチルケト
ン、ヘキサンなどがあげられる。またこれらの混合物で
あってもよい。
合物系有機溶剤、ケトン化合物系有機溶剤、脂肪族化合
物系有機溶剤を使用することができ、たとえば、キシレ
ン、トルエン、プソイドクメン、ジエチルベンゼン、ト
リエチルベンゼン、メシチレン、ソルベントナフサ、ブ
タノール、イソプロパノール、メチルイソブチルケト
ン、ヘキサンなどがあげられる。またこれらの混合物で
あってもよい。
【００４５】本発明の漁網防汚剤は低毒性で安全性が高
く、かつ長期にわたってヒドロ虫、オベリアなどの腔腸
動物、フジツボ、ムラサキイガイ、カキ、セルプラなど
の貝類、カサネカンザシ、ヒトエカンザシ、ヤッコカン
ザシ、ウズマキゴカイなどの管棲多毛類、およびその他
の生物の付着に対し優れた防汚効果を示す。
く、かつ長期にわたってヒドロ虫、オベリアなどの腔腸
動物、フジツボ、ムラサキイガイ、カキ、セルプラなど
の貝類、カサネカンザシ、ヒトエカンザシ、ヤッコカン
ザシ、ウズマキゴカイなどの管棲多毛類、およびその他
の生物の付着に対し優れた防汚効果を示す。
【００４６】また、本発明の船底防汚塗料は、トリフェ
ニルボロン含有ポリマーを水溶性樹脂または不水溶性樹
脂に、溶剤、溶出助剤、顔料、可塑剤、充填剤、硬化促
進剤などの添加剤を配合し、ペイントコンディショナ
ー、ホモミキサーなどを用いて、混合分散することによ
り製造することができる。
ニルボロン含有ポリマーを水溶性樹脂または不水溶性樹
脂に、溶剤、溶出助剤、顔料、可塑剤、充填剤、硬化促
進剤などの添加剤を配合し、ペイントコンディショナ
ー、ホモミキサーなどを用いて、混合分散することによ
り製造することができる。
【００４７】本発明のトリフェニルボロン含有ポリマー
の配合量は、船底防汚塗料の適用環境によって任意に変
更できるが、通常１重量％から８０重量％未満、好まし
くは３重量％から４０重量％未満である。
の配合量は、船底防汚塗料の適用環境によって任意に変
更できるが、通常１重量％から８０重量％未満、好まし
くは３重量％から４０重量％未満である。
【００４８】本発明の漁網防汚剤、船底防汚塗料などの
水中付着生物防汚剤は低毒性で安全性が高く、かつ長期
にわたってヒドロ虫、オベリアなどの腔腸動物、フジツ
ボ、ムラサキイガイ、カキ、セルプラなどの貝類、カサ
ネカンザシ、ヒトエカンザシ、ヤッコカンザシ、ウズマ
キゴカイなどの管棲多毛類、およびその他の生物の付着
に対し優れた防汚効果を示す。
水中付着生物防汚剤は低毒性で安全性が高く、かつ長期
にわたってヒドロ虫、オベリアなどの腔腸動物、フジツ
ボ、ムラサキイガイ、カキ、セルプラなどの貝類、カサ
ネカンザシ、ヒトエカンザシ、ヤッコカンザシ、ウズマ
キゴカイなどの管棲多毛類、およびその他の生物の付着
に対し優れた防汚効果を示す。
【００４９】
【実施例】以下に合成例および実施例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の
配合は重量％を示す。
はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中の
配合は重量％を示す。
【００５０】合成例１
【００５１】メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロー
ト、温度計を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコ
に、トリフェニルボロンの水酸化ナトリウム付加物水溶
液（東京化成株式会社の試薬；９％水溶液）２７５ｇを
仕込み、撹拌を開始した。系内を５０℃に昇温し、ポリ
アリルアミン（日東紡績株式会社製、「ＰＡＡ−Ｌ」：
２０％水溶液、分子量約１万）２５ｇを、滴下ロートか
ら約３０分かけて滴下する。滴下終了後、同温度で１時
間撹拌を続ける。析出した不溶物を濾取し、水洗した
後、乾燥すると、白色のポリマー物質２４．９ｇを得
た。
ト、温度計を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコ
に、トリフェニルボロンの水酸化ナトリウム付加物水溶
液（東京化成株式会社の試薬；９％水溶液）２７５ｇを
仕込み、撹拌を開始した。系内を５０℃に昇温し、ポリ
アリルアミン（日東紡績株式会社製、「ＰＡＡ−Ｌ」：
２０％水溶液、分子量約１万）２５ｇを、滴下ロートか
ら約３０分かけて滴下する。滴下終了後、同温度で１時
間撹拌を続ける。析出した不溶物を濾取し、水洗した
後、乾燥すると、白色のポリマー物質２４．９ｇを得
た。
【００５２】ＩＲ（赤外線）スペクトルを図１に示し
た。この結果より、目的物であることが確認された。ま
た、ゲル透過クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって
重量平均分子量を測定したところ、５３０００であっ
た。
た。この結果より、目的物であることが確認された。ま
た、ゲル透過クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって
重量平均分子量を測定したところ、５３０００であっ
た。
【００５３】合成例２
【００５４】メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロー
ト、温度計を取り付けた３００ｍＬの四つ口フラスコ
に、窒素気流下、トリフェニルボロン（アルドリッチ社
の試薬）１０ｇ、キシレン５０ｇを仕込み、撹拌を開始
した。７０℃に昇温し、２：６：２のメタアクリル酸メ
チル−アクリル酸ブチル−アリルアミンコポリマー（５
０％キシレン溶液、分子量約７万）４４ｇを、約３０分
かけて、滴下した。同温度で３時間撹拌し、反応を進行
させた。溶媒を減圧で留去すると、淡黄色の粘ちょうな
ポリマー物質３０．４ｇを得た。
ト、温度計を取り付けた３００ｍＬの四つ口フラスコ
に、窒素気流下、トリフェニルボロン（アルドリッチ社
の試薬）１０ｇ、キシレン５０ｇを仕込み、撹拌を開始
した。７０℃に昇温し、２：６：２のメタアクリル酸メ
チル−アクリル酸ブチル−アリルアミンコポリマー（５
０％キシレン溶液、分子量約７万）４４ｇを、約３０分
かけて、滴下した。同温度で３時間撹拌し、反応を進行
させた。溶媒を減圧で留去すると、淡黄色の粘ちょうな
ポリマー物質３０．４ｇを得た。
【００５５】ＩＲ（赤外線）スペクトルの結果より、目
的物であることが確認された。また、ゲル透過クロマト
グラフィー（ＨＰＬＣ）によって重量平均分子量を測定
したところ、１０１０００であった。
的物であることが確認された。また、ゲル透過クロマト
グラフィー（ＨＰＬＣ）によって重量平均分子量を測定
したところ、１０１０００であった。
【００５６】合成例３
【００５７】メカニカルスターラー、冷却管、滴下ロー
ト、温度計を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコ
に、トリフェニルボロンの水酸化ナトリウム付加物水溶
液（東京化成株式会社の試薬；９％水溶液）２７５ｇを
仕込み、撹拌を開始した。系内を２０℃とし、ポリＮ−
ビニルホルムアミドの加水分解率５９％のポリマー（三
菱化学株式会社製「ＰＶＡＭ」：１０％水溶液、分子量
約１０万）８１ｇを、滴下ロートから約３０分かけて滴
下する。滴下終了後、同温度で１時間撹拌を続ける。析
出した不溶物を濾取し、水洗した後乾燥すると、白色の
ポリマー物質２９ｇを得た。
ト、温度計を取り付けた５００ｍＬの四つ口フラスコ
に、トリフェニルボロンの水酸化ナトリウム付加物水溶
液（東京化成株式会社の試薬；９％水溶液）２７５ｇを
仕込み、撹拌を開始した。系内を２０℃とし、ポリＮ−
ビニルホルムアミドの加水分解率５９％のポリマー（三
菱化学株式会社製「ＰＶＡＭ」：１０％水溶液、分子量
約１０万）８１ｇを、滴下ロートから約３０分かけて滴
下する。滴下終了後、同温度で１時間撹拌を続ける。析
出した不溶物を濾取し、水洗した後乾燥すると、白色の
ポリマー物質２９ｇを得た。
【００５８】ＩＲ（赤外線）スペクトルの結果より、目
的物であることが確認された。また、ゲル透過クロマト
グラフィー（ＨＰＬＣ）によって重量平均分子量を測定
したところ、３６００００であった。
的物であることが確認された。また、ゲル透過クロマト
グラフィー（ＨＰＬＣ）によって重量平均分子量を測定
したところ、３６００００であった。
【００５９】漁網防汚剤の処方例
【００６０】以下の処方例、または比較例に示した量の
各成分を混合し、漁網用防汚剤を調製した。処方例中ま
たは比較例中記載されたポリブテンは、日本石油化学
（株）製のＬＶ−５０（商品名）を示し、アクリル樹脂
（５０％キシレン液）は、三菱レイヨン（株）製のＬＲ
−１５５（商品名）を、それぞれ示す。
各成分を混合し、漁網用防汚剤を調製した。処方例中ま
たは比較例中記載されたポリブテンは、日本石油化学
（株）製のＬＶ−５０（商品名）を示し、アクリル樹脂
（５０％キシレン液）は、三菱レイヨン（株）製のＬＲ
−１５５（商品名）を、それぞれ示す。
【００６１】 処方例１ ・合成例１により合成したポリマー物質 ５％ ・アクリル樹脂（５０％キシレン溶液） ３０％ ・キシレン ６５％
【００６２】 処方例２ ・合成例２により合成したポリマー物質 ２０％ ・アクリル樹脂（５０％キシレン溶液） １０％ ・キシレン ７０％
【００６３】 処方例３ ・合成例３により合成したポリマー物質 ２０％ ・アクリル樹脂（５０％キシレン溶液） １０％ ・キシレン ７０％
【００６４】比較例の処方は次の通りである。
【００６５】 比較例１ ・テトラエチルチウラムジスルフィッド １０％ ・ポリブテン ５％ ・黄色ワセリン ５％ ・アクリル樹脂（５０％キシレン溶液） ２０％ ・キシレン ６０％
【００６６】 比較例２ ・ビス（ジメチルジチオカルバモイル） １０％ エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛 ・ポリブテン ５％ ・流動パラフィン ５％ ・アクリル樹脂（５０％キシレン溶液） ２０％ ・キシレン ６０％
【００６７】漁網防汚剤効果試験例１
【００６８】本発明の処方例１、２、および比較例１、
２に示した漁網用防汚剤をそれぞれ、テトロン製無結節
網（１０００／２６、３寸目）に浸漬塗布して風乾した
後に、平成８年８月から４ヶ月間、北海道昆布森近海の
海面下約１５ｍに浸海保持した。網の汚損状況を下記の
基準により評価し、結果を表１にまとめた。付着生物は
ほとんどがヒドロ虫であった。
２に示した漁網用防汚剤をそれぞれ、テトロン製無結節
網（１０００／２６、３寸目）に浸漬塗布して風乾した
後に、平成８年８月から４ヶ月間、北海道昆布森近海の
海面下約１５ｍに浸海保持した。網の汚損状況を下記の
基準により評価し、結果を表１にまとめた。付着生物は
ほとんどがヒドロ虫であった。
【００６９】網の汚損状況の評価基準 評価Ａ：漁網の汚損面積０％。付着生物なし。 評価Ｂ：漁網の汚損面積０〜１０％。わずかに付着生物
が存在するが、実用上差し支えない。 評価Ｃ：漁網の汚損面積１０〜５０％。付着生物が多
く、もはや漁網として使用できない。 評価Ｄ：漁網の汚損面積５０％以上。著しく多量に生物
が付着。
が存在するが、実用上差し支えない。 評価Ｃ：漁網の汚損面積１０〜５０％。付着生物が多
く、もはや漁網として使用できない。 評価Ｄ：漁網の汚損面積５０％以上。著しく多量に生物
が付着。
【００７０】
【００７１】表１より、処方例１、２の漁網防汚剤は、
少なくとも３ヶ月間にわたり、海中に浸海した漁網に、
ヒドロ虫、オベリアが全く付着せず、比較例１、および
比較例２に優る効力を持つことが判明した。すなわち、
本発明の合成例１、２により合成したポリマー物質は、
ヒドロ虫、オベリアなどの腔腸動物に対し、極めて強力
な持続性のある実用的な防汚効果を示すことが判明し
た。
少なくとも３ヶ月間にわたり、海中に浸海した漁網に、
ヒドロ虫、オベリアが全く付着せず、比較例１、および
比較例２に優る効力を持つことが判明した。すなわち、
本発明の合成例１、２により合成したポリマー物質は、
ヒドロ虫、オベリアなどの腔腸動物に対し、極めて強力
な持続性のある実用的な防汚効果を示すことが判明し
た。
【００７２】漁網防汚剤効果試験例２ 本発明の処方例３、および比較例１、２に示した漁網用
防汚剤を、それぞれテトロン製無結節網（１０００／２
６、３寸目）に浸漬塗布して風乾した後に、平成８年１
１月から４ヶ月間、岩手県種市町近海の海面下約１５ｍ
に浸海保持した。網の汚損状況を漁網防汚剤効果試験例
１に示した基準により評価し、結果を表２にまとめた。
付着生物はほとんどがヒドロ虫であった。
防汚剤を、それぞれテトロン製無結節網（１０００／２
６、３寸目）に浸漬塗布して風乾した後に、平成８年１
１月から４ヶ月間、岩手県種市町近海の海面下約１５ｍ
に浸海保持した。網の汚損状況を漁網防汚剤効果試験例
１に示した基準により評価し、結果を表２にまとめた。
付着生物はほとんどがヒドロ虫であった。
【００７３】
【００７４】表２より、処方例３の漁網防汚剤は、少な
くとも３ヶ月間にわたり、海中に浸海した漁網に、ヒド
ロ虫、オベリアが全く付着せず、比較例１、および比較
例２に優る効力を持つことが判明した。すなわち、本発
明の合成例３により合成したポリマー物質は、ヒドロ
虫、オベリアなどの腔腸動物に対し、極めて強力な持続
性のある実用的な防汚効果を示すことが判明した。
くとも３ヶ月間にわたり、海中に浸海した漁網に、ヒド
ロ虫、オベリアが全く付着せず、比較例１、および比較
例２に優る効力を持つことが判明した。すなわち、本発
明の合成例３により合成したポリマー物質は、ヒドロ
虫、オベリアなどの腔腸動物に対し、極めて強力な持続
性のある実用的な防汚効果を示すことが判明した。
【００７５】漁網防汚剤効果試験例３ 本発明の処方例１、２、および比較例１に示した漁網用
防汚剤を、それぞれポリエチレン製無結節網（６節、４
００デニール／６０本）に浸漬塗布して風乾した後に、
平成８年４月から６ヶ月間、和歌山県田辺湾内の海面下
約１ｍに浸海保持した。網の汚損状況を漁網防汚剤効果
試験例１に示した基準により評価し、結果を表３に示し
た。
防汚剤を、それぞれポリエチレン製無結節網（６節、４
００デニール／６０本）に浸漬塗布して風乾した後に、
平成８年４月から６ヶ月間、和歌山県田辺湾内の海面下
約１ｍに浸海保持した。網の汚損状況を漁網防汚剤効果
試験例１に示した基準により評価し、結果を表３に示し
た。
【００７６】 表３ １ヶ月 ２ヶ月 ３ヶ月 ４ヶ月 ５ヶ月 ６ヶ月 処方例１ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｂ 処方例２ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｂ Ｂ 比較例１ Ｂ Ｃ Ｄ 無処理網 Ｃ Ｄ
【００７７】比較例１、および無処理網には、１ヶ月〜
２ヶ月後には、フジツボやカサネカンザシをはじめとす
る多数の生物が付着した。一方、処方例１、２では、少
なくとも４ヶ月間、浸海した網に貝類、管棲多毛類、お
よびその他の生物の付着が全く認められなかった。
２ヶ月後には、フジツボやカサネカンザシをはじめとす
る多数の生物が付着した。一方、処方例１、２では、少
なくとも４ヶ月間、浸海した網に貝類、管棲多毛類、お
よびその他の生物の付着が全く認められなかった。
【００７８】漁網防汚剤効果試験例４ 本発明の処方例３、および比較例１、比較例２に示した
漁網用防汚剤を、それぞれポリエチレン製無結節網（６
節、４００デニール／６０本）に浸漬塗布して風乾した
後に、平成９年２月から５ヶ月間、高知県宿毛湾内の海
面下約１ｍに浸海保持した。網の汚損状況を漁網防汚剤
効果試験例１に示した基準により評価し、結果を表４に
示した。
漁網用防汚剤を、それぞれポリエチレン製無結節網（６
節、４００デニール／６０本）に浸漬塗布して風乾した
後に、平成９年２月から５ヶ月間、高知県宿毛湾内の海
面下約１ｍに浸海保持した。網の汚損状況を漁網防汚剤
効果試験例１に示した基準により評価し、結果を表４に
示した。
【００７９】 表４ １ヶ月 ２ヶ月 ３ヶ月 ４ヶ月 ５ヶ月 ６ヶ月 処方例３ Ａ Ａ Ａ Ａ Ａ Ｂ 比較例１ Ｂ Ｃ Ｄ 比較例２ Ｂ Ｃ Ｃ Ｄ 無処理網 Ｃ Ｄ
【００８０】比較例１、比較例２および無処理網には、
１ヶ月〜２ヶ月後には、フジツボやカサネカンザシをは
じめとする多数の生物が付着した。一方、処方例３で
は、５ヶ月間、浸海した網に貝類、管棲多毛類、および
その他の生物の付着が全く認められなかった。
１ヶ月〜２ヶ月後には、フジツボやカサネカンザシをは
じめとする多数の生物が付着した。一方、処方例３で
は、５ヶ月間、浸海した網に貝類、管棲多毛類、および
その他の生物の付着が全く認められなかった。
【００８１】
【発明の効果】トリフェニルボロン含有ポリマーを含有
する水中付着生物防汚剤、たとえば漁網防汚剤、船底防
汚塗料などを用いることによって、漁網や船底などの水
中に保持されたものに、ヒドロ虫、オベリアなどの腔腸
動物、フジツボ、ムラサキイガイ、カキ、セルプラなど
の貝類、および、カサネカンザシ、ヒトエカンザシ、ヤ
ッコカンザシ、ウズマキゴカイなどの管棲多毛類、ある
いはその他の水棲生物の付着が著しく少なく、すぐれた
防汚効果を示すことが判明した。
する水中付着生物防汚剤、たとえば漁網防汚剤、船底防
汚塗料などを用いることによって、漁網や船底などの水
中に保持されたものに、ヒドロ虫、オベリアなどの腔腸
動物、フジツボ、ムラサキイガイ、カキ、セルプラなど
の貝類、および、カサネカンザシ、ヒトエカンザシ、ヤ
ッコカンザシ、ウズマキゴカイなどの管棲多毛類、ある
いはその他の水棲生物の付着が著しく少なく、すぐれた
防汚効果を示すことが判明した。
【００８２】また、本発明のトリフェニルボラン含有ポ
リマーは、有効成分のみならずバインダー（結着剤）と
しての機能を有し、さらに環境に与える影響が少ない有
効成分であることも判明した。
リマーは、有効成分のみならずバインダー（結着剤）と
しての機能を有し、さらに環境に与える影響が少ない有
効成分であることも判明した。
【００８３】
【図１】合成例１で得られたポリマーのＩＲ（赤外線）
スペクトルを示す。
スペクトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２ Ｃ０２Ｆ 1/50 ５３２Ｅ ５３２Ｋ Ｃ０８Ｆ 8/42 Ｃ０８Ｆ 8/42 Ｃ０８Ｌ 39/00 Ｃ０８Ｌ 39/00 Ｃ０９Ｄ 5/16 Ｃ０９Ｄ 5/16 // Ｃ０８Ｆ 30/06 Ｃ０８Ｆ 30/06 Ｃ０８Ｌ 43/00 Ｃ０８Ｌ 43/00 Ｃ０９Ｄ 139/00 Ｃ０９Ｄ 139/00 143/00 143/00 (72)発明者 渋谷 恵史 大阪府大阪市中央区平野町二丁目６番９号 吉富ファインケミカル株式会社開発部内 Ｆターム(参考） 2B106 EA02 EA16 HA16 4H011 AD01 4J002 BJ001 GH00 4J038 CR071 GA16 NA05 PC02 PC10 4J100 AN02P AN03P BA13P BA29H BA87H CA01 CA31 DA01 HA08 HA61 HC83 JA01
Claims (4)
- 【請求項１】 下記式で表される繰り返し単位を有する
ホモポリマーまたはコポリマーで、且つ１０００〜１０
０００００の平均分子量を有するポリマー。 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2、およびＲ3は、それぞれ水素および
１〜４個の炭素原子を有するアルキル基よりなる群から
選択される。） - 【請求項２】 下記式で表される繰り返し単位を有する
ホモポリマーまたはコポリマーで、且つ１０００〜１０
０００００の平均分子量を有するポリマー。 【化２】 - 【請求項３】 請求項１記載または２記載のトリフェニ
ルボロン含有ポリマーを含有することを特徴とする水中
付着生物防汚剤。 - 【請求項４】 請求項１記載または２記載のトリフェニ
ルボロン含有ポリマーを含有することを特徴とする漁網
防汚剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25989797A JP2002161115A (ja) | 1997-01-30 | 1997-09-25 | トリフェニルボロン含有ポリマー |
| PCT/JP1998/000375 WO1998033829A1 (fr) | 1997-01-30 | 1998-01-28 | Polymere a teneur en triphenylbore et utilisation correspondante |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1669497 | 1997-01-30 | ||
| JP9-16694 | 1997-01-30 | ||
| JP25989797A JP2002161115A (ja) | 1997-01-30 | 1997-09-25 | トリフェニルボロン含有ポリマー |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161115A true JP2002161115A (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=26353085
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25989797A Pending JP2002161115A (ja) | 1997-01-30 | 1997-09-25 | トリフェニルボロン含有ポリマー |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002161115A (ja) |
| WO (1) | WO1998033829A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006241016A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Osaka Kasei Kk | 腹足類の駆除剤 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001005848A1 (fr) * | 1999-07-21 | 2001-01-25 | Yoshitomi Fine Chemicals, Ltd. | Polymeres contenant du triphenylbore et leur utilisation |
| DK1086996T3 (da) * | 1999-09-21 | 2004-11-29 | Nippon Paint Co Ltd | Harpiks til anvendelse i en begroningshæmmende coating |
| JP2002294101A (ja) | 2001-03-28 | 2002-10-09 | Nippon Paint Co Ltd | 樹脂組成物、ボロン含有重合体の製造方法及び防汚塗料 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3894981B2 (ja) * | 1995-02-27 | 2007-03-22 | ベニートヤマ株式会社 | トリフェニルボラン−ｎ−オクタデシルアミン錯化合物と有機溶剤からなる溶液とその用途 |
| JPH08311074A (ja) * | 1995-03-15 | 1996-11-26 | Yoshitomi Pharmaceut Ind Ltd | トリフェニルボランアミン錯化合物の製造法 |
-
1997
- 1997-09-25 JP JP25989797A patent/JP2002161115A/ja active Pending
-
1998
- 1998-01-28 WO PCT/JP1998/000375 patent/WO1998033829A1/ja active Application Filing
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006241016A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Osaka Kasei Kk | 腹足類の駆除剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1998033829A1 (fr) | 1998-08-06 |
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