JPH11500457A

JPH11500457A - 防汚剤としての有機ホウ素化合物の利用

Info

Publication number: JPH11500457A
Application number: JP9540933A
Authority: JP
Inventors: パテル，ボミ・ピロー; バン・デル・フラース，マーク・アーサー・ジヨセフア; バン・ゲステル，ジエフ・エフ・イー
Original assignee: アメリカン・サイアナミド・カンパニー
Priority date: 1996-05-13
Filing date: 1997-05-07
Publication date: 1999-01-12
Anticipated expiration: 2017-05-07
Also published as: KR100470861B1; AU2934597A; JP3034053B2; KR19990028957A; WO1997042823A1

Abstract

(57)【要約】汚損生物を防汚有効量の式（Ｉ）のジアリールホウ素化合物と接触させることを含む、水中表面への汚損生物の付着を抑制又は防除するための方法が提供されている。海水又は淡水汚損生物による汚染に対して水中構造物を保護するための方法、ならびにそのための防汚剤組成物も提供されている。

Description

【発明の詳細な説明】防汚剤としての有機ホウ素化合物の利用発明の背景船、ドック、桟橋、橋脚、魚網、熱交換器、ダム、配管構造、吸水スクリーン、冷却塔などの水中構造物への汚損生物の常に繰り返す生長は、海水及び淡水の両方において努力の強られる経費のかかる危険な問題である。ふじつぼ、ゼブラむらさき貝、藻、珪藻、ヒドロ虫、こけ虫、ほや、チューブワーム（ｔｕｂｅｗｏｒｍｓ）、アジアクラムなどの汚損生物の存在は、水中構造物を沈下させ、その流体力学を損なわせ、運転効率を低下させ、腐食をますます受け易くし、崩壊及び構造破壊を引き起こし、水流又は水交換を妨げるか又は邪魔したりし得る。汚損生物の存在又は付着を抑制する通常の方法は、トリ−ｎ−ブチル錫オキシド又は酸化第１銅などの毒性金属−含有化合物を含む組成物を水中構造物にコーティングするか、又は浸透させることである。該組成物はいくらか有効な防汚剤であるが、それらは水中環境においてゆっくり分解し、従って生態学的に有害である。ジアリールホウ素化合物は、作物保護において有用な、有効な殺虫、殺ダニ及び殺菌剤であることが既知であり；該ジアリールホウ素化合物は米国特許第５，３５４，７４０、５，３５４，７４１、４，９８３，５８９及び５，０９１，３７７号に記載されている。本発明の目的は、環境的及び生態学的に健全な、海水及び淡水汚損生物の防除又は抑制の方法を提供することである。本発明の他の目的は、海水又は淡水汚損生物による汚染に対して水中構造物を保護するための有効な方法を提供することである。本発明のさらに別の目的は、活性薬剤としてジアリールホウ素化合物を含む防汚剤組成物を提供することである。防汚法及び組成物が重金属錯体を含まないのが本発明の特徴である。本発明のこれらの、ならびに他の特徴及び目的は、下記に示す詳細な記載からもっと明らかになるであろう。発明の概略本発明は、海水又は淡水汚損生物又はその棲息場所を防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］のジアリールホウ素化合物と接触させることを含む、海水又は淡水汚損生物を抑制又は防除するための方法を提供する。本発明は、海水又は淡水汚損生物による汚染に対して水中構造物を保護するための方法、及びそのために用いるのに適した防汚剤組成物も提供する。発明の詳細な記載有益な種に害を与えずに、又は環境の生態学的バランスを脅かさずに水中環境における汚損生物を抑制又は防除することは、継続的な科学的挑戦である。今回、式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］のジアリールホウ素化合物が特に有効な防汚剤であることが見いだされた。本発明の方法及び組成物において用いるのに適した好ましい防汚剤は、ＲがＣ₁ −Ｃ₄アルキル又はＣ₂−Ｃ₄アルケニルであり；ＸがＮＲ₄であり；ｍ及びｎが０であり；Ｒ₄がＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₂−Ｃ₄アルケニルであり；Ｒ₂が水素、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル又はフェニルであり；Ｒ₃が水素又はメチルである式Ｉのジアリールホウ素化合物である。明細書及び請求の範囲において、ハロゲンという用語はＣｌ、Ｂｒ、Ｉ又はＦを称し、ハロアルキルという用語は１個のハロゲン原子〜２ｎ＋１個のハロゲン原子を有するいずれのアルキル基Ｃ_nＨ_2n+1をも称し、ここでハロゲン原子は同一又は異なる。同様にハロアルコキシは１個のハロゲン原子〜２ｎ＋１個のハロゲン原子を有するＯＣ_nＨ_2n+1基を称し、ここでハロゲン原子は同一又は異なる。本発明の方法及び組成物で用いるのに適したジアリールホウ素化合物の中に：（３−ビニルイミダゾリニオ）ビニルジフェニルホウ素；（３−メチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素；（４−フェニルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素；（４−イソプロピルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素；（４−ｔ−ブチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素；（３−イソプロピルイミダゾリニオ）ビニルジフェニルホウ素；（チアゾリニオ）メチルジフェニルホウ素；（５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素；（イソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素；（３−ブロモピリジニオ）メチルジフェニルホウ素；（４−アセチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素；（４−シアノピリジニオ）メチルジフェニルホウ素；及び（３−ブロモイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素がある。該式Ｉのジアリールホウ素化合物及びその製造法は米国特許第５，３５４，７４０、５，０９１，３７７及び４，９８３，５８９号に記載されている。本発明の方法により防除又は抑制することができる汚損生物は、水中に沈められた、又は継続的に接触している構造物の内面又は外面に付着し得るいずれの海水又は淡水生物であることもできる。代表的生物には、緑色植物（クロロフィタ（Ｃｈｌｏｒｏｐｈｙｔａ））及びファエオフィタ（Ｐｈａｅｏｐｈｙｔａ）の門のメンバーを含む藻、微生物、ホヤ類のメンバーを含む尾索類、例えばシオナ・インテスチナリス（Ｃｉｏｎａｉｎｔｅｓｔｉｎａｌｉｓ）、ジプロソマ・リステリアニウム（Ｄｉｐｌｏｓｏｍａｌｉｓｔｅｒｉａｎｉｕｍ）及びボツリルス・スクロセリ（Ｂｏｔｒｙｌｌｕｓｓｃｌｏｓｓｅｒｉ）、クラバ・スクアマタ（Ｃｌａｖａｓｑｕａｍａｔａ）、ヒドラクチニア・エキナタ（Ｈｙｄｒａｃｔｉｎｉａｅｃｈｉｎａｔａ）、オベリア・ゲニクラタ（Ｏｂｅｌｉａｇｅｎｉｃｕｌａｔａ）及びツブラリア・ラルニクス（Ｔｕｂｕｌａｒｉａｌａｒｎｙｘ）を含むヒドロ虫類のメンバー、ミチルス・エズリス（Ｍｙｔｉｌｕｓｅｄｕｌｉｓ）、クラソスツレア・ビルギニカ（Ｃｒａｓｓｏｓｔｒｅａｖｉｒｇｉｎｉｃａ）、オストレア・エズリス（Ｏｓｔｒｅａｅｄｕｌｉｓ）、オストレア・キレンシア（Ｏｓｔｒｅａｃｈｉｌｅｎｓｉａ）及びラサエア・ルブラ（Ｌａｓａｅａｒｕｂｒａ）を含む双殻類、エクトラ・ピロサ（Ｅｃｔｒａｐｉｌｏｓａ）、ブグラ・ネリチニア（Ｂｕｇｕｌａｎｅｒｉｔｉｎｉａ）及びボウェルバンキア・グラシリス（Ｂｏｗｅｒｂａｎｋｉａｇｒａｃｉｌｉｓ）を含む苔虫類、ヒドロイデス・ノルベギカ（Ｈｙｄｒｏｉｄｅｓｎｏｒｖｅｇｉｃａ）を含む多毛類の虫、海綿動物、ならびにバラヌス・アムフィトリテ（Ｂａｌａｎｕｓａｍｐｈｉｔｒｉｔｅ）、レパス・アナチフェラ（Ｌｅｐａｓａｎａｔｉｆｅｒａ）、バラヌス・バラヌス（Ｂａｌａｎｕｓｂａｌａｎｕｓ）、バラヌス・バラノイデス（Ｂａｌａｎｕｓｂａｌａｎｏｉｄｅｓ）、バラヌス・ハメリ（Ｂａｌａｎｕｓｈａｍｅｒｉ）、バラヌス・クレナツス（Ｂａｌａｎｕｓｃｒｅｎａｔｕｓ）、バラヌス・イムプロビスス（Ｂａｌａｎｕｓｉｍｐｒｏｖｉｓｕｓ）、バラヌス・ガレアツス（Ｂａｌａｎｕｓｇａｌｅａｔｕｓ）及びバラヌス・エブルネウス（Ｂａｌａｎｕｓｅｂｕｒｎｅｕｓ）などのツルアシ類（ふじつぼ）のメンバーが含まれる。バラヌス属の生物は水中構造物の頻発する汚染物である。本発明が特に目的としている特定の汚損生物にはふじつぼ、ゼブラむらさき貝、藻、珪藻、ヒドロ虫、こけ虫、ほや、チューブワーム及びアジアクラムが含まれる。本発明の方法により保護することができる水中構造物の中には、可動の、又は固定的な沈められた、又は部分的に沈められた構造物、例えば魚網、ボート、船、橋脚、桟橋、冷却塔、パイプライン、立て管、熱交換器、ダム、吸水スクリーンなどがある。実行においては：ａ）保護されるべき水中構造物に防汚−有効量の該ジアリールホウ素化合物をコーティングし、防汚性化合物が該構造物の外面に直接隣接する水中環境中に放出されるようにするか、ｂ）防汚−有効量のジアリールホウ素化合物を水中構造物を形成している材料内に含ませ、水中構造物が次いで該化合物を放出するか、ｃ）防汚−有効量の該化合物を直接、保護されるべき構造物の回りの水中環境中に放出するか、あるいはｄ）ジアリールホウ素化合物が汚損生物と接触するようになるいずれかの他の方法により防汚性ジアリールホウ素化合物を汚損生物と接触させることができる。本発明の方法で用いられるべきジアリールホウ素化合物の量は、用いられる特定の化合物、抑制されるべき汚損生物の正体、回りの水中環境の蔓延の程度、水温、接触の様式などに依存して変化するであろう。本発明の組成物は、水により許容され得る不活性担体及び防汚−有効量の式Ｉのジアリールホウ素化合物を含む。構造物表面上に適用するために、本発明の好ましい組成物はフィルム−形成性成分、例えばポリマー樹脂溶液を含む。代表的ポリマー樹脂には：ａ）不飽和酸又は無水物、例えば無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸など；ｂ）飽和酸又は無水物、例えば無水フタル酸、無水イソフタル酸、無水テレフタル酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水テトラハロフタル酸、クロレンド酸、アジピン酸、セバシン酸など；ｃ）グルコール類、例えばエチレングリコール、１，２プロピレングリコール、ジブロモネオ−ペンチルグリコールなど；あるいはｄ）ビニルモノマー、例えばスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメチルアクリレートなどから形成される不飽和ポリエステル樹脂が含まれる。他の適した樹脂にはビニルエステル、酢酸ビニル及び塩化ビニルに基づく樹脂、エラストマー成分、加硫ゴム、ならびにウレタンに基づく樹脂が含まれる。本発明のもっと明確な理解を与えるために、本発明の特定の実施例を下記に示す。これらの実施例は単に例示であり、本発明の範囲及びそれが基づいている原理をいかようにも制限すると理解されるべきではない。事実、本明細書に示され、記載されている本発明の他に、本発明の種々の修正が、下記の実施例及び前記の記載から、当該技術分野における熟練者に明らかになるであろう。そのような修正も添付の請求の範囲の範囲内に含まれるものとする。実施例１試験化合物の海水防汚活性の評価この実験室アッセイの場合、甲殻類の海洋動物、アルテミア・サリナ（Ａｒｔｅｍｉａｓａｌｉｎａ）を他の汚染海洋動物（例えばふじつぼ）のためのモデル生物として用いる。試験化合物を４，０００ｐｐｍの濃度でジメチルスルホキシドに溶解し、水で２００ｐｐｍの濃度に希釈し、Ｐｒｏｂｓｔ人工海水でさらに１０ｐｐｍの濃度に希釈する。約３０個のアルテミア・サリナの第ＩＩ令幼虫をマイクロウェルプレートにおいて、１０ｐｐｍの試験化合物を含有する２ｍｌのＰｒｏｂｓｔ人工海水中でインキュベートする。生物の生存を２４時間後に評価し、試験化合物を下記に示す尺度に従って等級付ける。試験結果を表Ｉに示す。等級付け尺度等級付け定義１活性なし、０％〜＜２０％の死亡率２毒性効果、２０％〜８０％の死亡率３完全に活性、＞８０％の死亡率実施例２試験化合物の海水防汚活性の野外評価（いかだ暴露）この評価では、試験化合物をシクロヘキサノンに溶解する。溶液をビニライト（ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅにより製造）で処理し、乾燥されたコーティングにおいて２６％の最終的濃度を得る。ＰＶＣボード（１００ｘ２０ｘ５ｍｍ）をエタノールで洗浄することにより脱脂し、はけ塗りにより試験調剤をコーティングする（２コート）。試験フィルムの合計の厚さは約５０μＭである。各ボード上の試験化合物の正確な量は、初期重量と最終的重量の比較により決定する。試験試料ボードを枠内に置き、北海で１Ｍの深さに沈める。枠をいかだの底から吊り、時々上げて表面の汚染を評価する。用いる等級付けシステムを下記に示す。データを表ＩＩに示す。等級付け尺度等級付け０パネル上で生長なし１表面の１〜２０％が汚損動物により覆われている。２表面の２１〜４０％が汚損動物により覆われている。３表面の４１〜６０％が汚損動物により覆われている。４表面の６１〜８０％が汚損動物により覆われている。５表面の８１〜１００％が汚損動物により覆われている。実施例３試験化合物の浸出性の評価本質的に実施例２に記載されている方法と同じ方法を用い、試験パネル（１００ｘ１０ｘ５ｍｍ）を準備する。この評価では試験パネルを８０ｍｌの人工の海水中に置き、海水は毎週新しくされる。２週間の間隔で、海水が新しくされた直後に、アルテミアを各処理に加える。アルテミアを加えてから３日後、下記に示す等級付け尺度を用いて実験を評価する。試験化合物の活性を、浸出が毒性効果を引き起こすのに十分である、すなわち少なくとも２の等級である間の週の数として表す。結果を表ＩＩＩに示す。等級付けシステム等級付け１活性なし、標準と同等２毒性効果、しかし１００％の死亡率ではない（２０〜＜８０％）３完全に活性（８０〜１００％の死亡率）

【手続補正書】【提出日】１９９８年６月２日【補正内容】［Ｉ］請求の範囲を別紙のとおり訂正する。［２］明細書第１３頁１７行の後に、行を改めて以下の文を加入する。『本発明の主な特徴または態様は次のとおりである。１．汚損生物又はその棲息場所を防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁− Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］の化合物と接触させることを含む、水中表面への汚損生物の付着を抑制又は防除するための方法。２．ｍ及びｎが０であり；ＲがＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₂−Ｃ₄アルケニルであり；Ｑがである前記１項に記載の方法。３．汚損生物がふじつぼ、ゼブラむらさき貝、藻、珪藻、ヒドロ虫、こけ虫、ほや、チューブワーム（ｔｕｂｅｗｏｒｍｓ）及びアジアクラムから成る群より選ばれる前記１項に記載の方法。４．式Ｉの化合物が（３−メチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４ −フェニルーピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−ｔ−ブチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−イソプロピルピリジニオ）メチル−ジフェニルホウ素、（３−ブロモピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−アセチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−シアノピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（イソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素、（３−ブロモイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素及び（５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素から成る群より選ばれる前記１項に記載の方法。５．防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］の化合物を水中構造物上に適用するか、又はその中に浸透させることを含む、海水又は淡水汚損生物による汚染に対して水中構造物を保護するための方法。６．ｍ及びｎが０であり；ＲがＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₂−Ｃ₄アルケニルである前記５項に記載の方法。７．水中構造物が魚網、ボート、船、橋脚、桟橋、吸水スクリーン（ｉｎｔａｋｅｓｃｒｅｅｎ）、冷却塔、パイプライン又は立て管である前記５項に記載の方法。８．海水又は淡水汚損生物がふじつぼ、ゼブラむらさき貝、藻、珪藻、ヒドロ虫、こけ虫、ほや、チューブワーム及びアジアクラムから成る群より選ばれる前記５項に記載の方法。９．水により許容され得る不活性担体又は希釈剤、及び防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］の化合物を含む海水又は淡水防汚剤組成物。１０．式Ｉの化合物が（３−ビニルイミダゾリニオ）ビニルジフェニルホウ素、（３−メチル−ピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−フェニルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−イソプロピルピリジニオ）メチル−ジフェニルホウ素、（４−ｔ−ブチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（３− イソプロピルイミダゾリニオ）ビニルジフェニルホウ素、（チアゾリニオ）メチルジフェニルホウ素、（５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素、（イソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素、（３−ブロモピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−アセチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−シアノピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、及び（３− ブロモイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素から成る群より選ばれる前記９項に記載の組成物。』［請求の範囲］『１．汚損生物又はその棲息場所を防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁ 及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］の化合物と接触させることを含む、水中表面への汚損生物の付着を抑制又は防除するための方法。２．防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］の化合物を水中構造物上に適用するか、又はその中に浸透させることを含む、海水又は淡水汚損生物による汚染に対して水中構造物を保護するための方法。３．水により許容され得る不活性担体又は希釈剤、及び防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］の化合物を含む海水又は淡水防汚剤組成物。』

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者バン・ゲステル，ジエフ・エフ・イーベルギー・ビー−2350フオセラール・レニアースニーデルスパド９

Claims

【特許請求の範囲】１．汚損生物又はその棲息場所を防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］の化合物と接触させることを含む、水中表面への汚損生物の付着を抑制又は防除するための方法。２．ｍ及びｎが０であり；ＲがＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₂−Ｃ₄アルケニルであり；Ｑがである請求の範囲第１項に記載の方法。３．汚損生物がふじつぼ、ゼブラむらさき貝、藻、珪藻、ヒドロ虫、こけ虫、ほや、チューブワーム（ｔｕｂｅｗｏｒｍｓ）及びアジアクラムから成る群より選ばれる請求の範囲第１項に記載の方法。４．式Ｉの化合物が（３−メチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４ −フェニル−ピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−ｔ−ブチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−イソプロピルピリジニオ）メチル−ジフェニルホウ素、（３−ブロモピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−アセチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−シアノピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（イソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素、（３−ブロモイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素及び（５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素から成る群より選ばれる請求の範囲第１項に記載の方法。５．防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか、あるいはＲ₁及びＲ₂はそれらが結合している原子と一緒になって場合により１〜３個のハロゲン、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₄アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₄アルコキシ基で置換されていることができる飽和もしくは不飽和６−員炭素環式環を形成することができ；Ｒ₄はＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はフェニルであり；Ｒ₅、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立してＨ又はＣ₁−Ｃ₄アルキルである］の化合物を水中構造物上に適用するか、又はその中に浸透させることを含む、海水又は淡水汚損生物による汚染に対して水中構造物を保護するための方法。６．ｍ及びｎが０であり；ＲがＣ₁−Ｃ₄アルキル又はＣ₂−Ｃ₄アルケニルである請求の範囲第５項に記載の方法。７．水中構造物が魚網、ボート、船、橋脚、桟橋、吸水スクリーン（ｉｎｔａｋｅｓｃｒｅｅｎ）、冷却塔、パイプライン又は立て管である請求の範囲第５項に記載の方法。８．海水又は淡水汚損生物がふじつぼ、ゼブラむらさき貝、藻、珪藻、ヒドロ虫、こけ虫、ほや、チューブワーム及びアジアクラムから成る群より選ばれる請求の範囲第５項に記載の方法。９．水により許容され得る不活性担体又は希釈剤、及び防汚−有効量の式Ｉ［式中、ＲはＣ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₂−Ｃ₈アルケニル又はＣ₂−Ｃ₈アルキニルであり；Ｗ及びＹはそれぞれ独立してハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₁−Ｃ₈ハロアルキルであり；ｍ及びｎはそれぞれ独立して０、あるいは１、２又は３の整数であり；であり；ＸはＮＲ₄又はＳであり；Ｒ₁はＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル又はＣ₂−Ｃ₈アルケニルであり；Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルキル、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₈ハロアルコキシ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、ＣＯＲ₅、又は場合により１〜３個のハロゲンもしくはＮＲ₆Ｒ₇基で置換されていることができるフェニルであるか［欠文］の化合物を含む海水又は淡水防汚剤組成物。１０．式Ｉの化合物が（３−ビニルイミダゾリニオ）ビニルジフェニルホウ素、（３−メチル−ピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−フェニルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−イソプロピルピリジニオ）メチル−ジフェニルホウ素、（４−ｔ−ブチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（３− イソプロピルイミダゾリニオ）ビニルジフェニルホウ素、（チアゾリニオ）メチルジフェニルホウ素、（５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素、（イソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素、（３−ブロモピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−アセチルピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、（４−シアノピリジニオ）メチルジフェニルホウ素、及び（３− ブロモイソキノリニオ）メチルジフェニルホウ素から成る群より選ばれる請求の範囲第９項に記載の組成物。