KR100470861B1 - 오염방지제로서의유기붕소화합물의용도 - Google Patents

오염방지제로서의유기붕소화합물의용도 Download PDF

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Abstract

오염성 유기체를 유효량의 화학식 1의 오염방지 디아릴붕소 화합물과 접촉시킴을 포함하는, 오염성 유기체의 하수면에의 부착을 제어하거나 퇴치하는 방법이 제공된다. 해수 또는 담수 오염성 유기체에 의한 오염으로부터 수중 구조물을 보호하기 위한 방법 및 이를 위한 오염방지 조성물도 제공된다.
[화학식 1]

Description

오염방지제로서의 유기붕소 화합물의 용도
본 발명은 오염방지제로서의 유기붕소 화합물에 관한 것이다. 선박, 부두, 방파제, 말뚝, 어망, 열 교환기, 댐, 도관 구조물, 통풍망, 냉각탑 등에서의 오염성 유기체의 재발 생장은 해수와 담수 시도 모두에서 고비용의 위험한 문제이다. 따개비류, 얼룩 쌍각류, 조류, 규조류, 히드로충류, 선태류, 피낭류, 종벌레류, 아시아 대합류 등과 같은 오염성 유기체의 존재는 수중 구조물을 내리누르고, 수력학을 방해하고, 작동 효율을 감소시키고, 부식에 대한 감수성을 증가시키고, 분해 및 구조적 분열을 일으키고, 물의 유동 및 물의 교환 등을 저지하거나 방해한다. 오염성 유기체의 존재 또는 부착을 제어하는 통상의 방법은 수중 구조물을 트리-n-부틸 주석 또는 구리 옥사이드와 같은 독성 금속-함유 화합물을 포함하는 조성물로 코팅하거나 침투시키는 것이다. 상술된 조성물은 다소 유효한 오염방지제이지만, 이들은 수성 환경에서 서서히 분해되므로 생태학적으로 유해하다.
디아릴붕소 화합물은 농작물 보호에 유용한 살충제, 살진드기제 및 살진균제에서 유용한 것으로 공지되어 있고; 디아릴붕소 화합물은 미국 특허 제 5,354,740호, 5,354,741호, 4,983,589호 및 5,091,377호에 기재되어 있다.
본 발명의 목적은 해수 및 담수 오염성 유기체를 퇴치하거나 제어하는, 환경적으로 생태학적으로 건전한 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 해수 및 담수 오염성 유기체에 의한 오염에 대해 수중 구조물을 보호하기 위한 효과적인 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 활성제로서 디아릴붕소 화합물을 포함하는 오염방지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 특성은 오염방지 방법 및 조성물이 중금속 착제를 함유하지 않는다는 것이다.
본 발명의 이러한 특성과 기타 특성 및 목적은 하기에 기술된 발명의 상세한 설명으로부터 더욱 명백해질 것이다.
본 발명은 유기체 또는 이의 로커스를 오염방지-유효량의 화학식 1의 디아릴붕소 화합물과 접촉시킴을 포함하는 해수 또는 담수 오염성 유기체를 제어하거나 퇴치하기 위한 방법을 제공한다.
상기식에서,
R은 C1-C8알킬, C2-C8알케닐 또는 C2-C8알키닐이고;
W 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C8알킬 또는 C1-C8할로알킬이며;
m 및 n은 각각 독립적으로 0 또는 정수 1, 2 또는 3이며;
X는 NR4 또는 S이며;
R1은 H, 할로겐, C1-C8알킬 또는 C2-C8알케닐이며;
R2 및 R3는 각각 독립적으로 H, C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, 할로겐, CN, NO2, COR5 또는 1 내지 3개의 할로겐 또는 NR6R7 그룹으로 임의로 치환된 페닐이거나 R1 및 R2는 이들이 부착되는 원자와 함께 1 내지 3개의 할로겐, NO2, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 그룹으로 임의로 치환된 포화 또는 불포화 6-원 카복사이클릭환을 형성할 수 있으며;
R4는 C1-C8알킬, C2-C8알케닐 또는 페닐이며;
R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이다.
본 발명은 또한 해수 또는 담수 오염성 유기체에 의한 오염에 대해 수중 구조물을 보호하는 방법 및 이러한 용도에 적합한 오염방지 조성물을 제공한다.
수성 환경에서 유익한 종을 해치지 않거나 환경의 생태학적 균형을 위협하지 않으면서 오염성 유기체를 제어하고 퇴치하는 것은 계속적인 과학적 도전이다. 특히 효과적인 오염방지제가 화학식 1의 디아릴붕소 화합물이라는 것이 밝혀졌다.
화학식 1
상기식에서,
R은 C1-C8알킬, C2-C8알케닐 또는 C2-C8알키닐이고;
W 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C8알킬 또는 C1-C8할로알킬이며;
m 및 n은 각각 독립적으로 0 또는 정수 1, 2 또는 3이며;
X는 NR4 또는 S이며;
R1은 H, 할로겐, C1-C8알킬 또는 C2-C8알케닐이며;
R2 및 R3는 각각 독립적으로 H, C1-C8알킬, C1-C8할로알킬, C1-C8알콕시, C1-C8할로알콕시, 할로겐, CN, NO2, COR5 또는 1 내지 3개의 할로겐 또는 NR6R7 그룹으로 임의로 치환된 페닐이거나 R1 및 R2는 이들이 부착되는 원자와 함께 1 내지 3개의 할로겐, NO2, C1-C4알킬 또는 C1-C4알콕시 그룹으로 임의로 치환된 포화 또는 불포화 6-원 카보사이클릭환을 형성할 수 있으며;
R4는 C1-C8알킬, C2-C8알케닐 또는 페닐이며;
R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4알킬이다.
본 발명의 방법 및 조성물에 사용하기에 적합한 바람직한 오염방지제는 R이 C1-C4알킬 또는 C2-C4알케닐이고; X가 NR4이며; m과 n이 0이며; R4가 C1-C4알킬 또는 C2-C4알케닐이며; R2가 수소, 할로겐, C1-C4알킬 또는 페닐이며; R3가 수소 또는 메틸인 화학식 1의 디아릴붕소 화합물이다.
명세서 및 청구의 범위에서, 용어 할로겐은 Cl, Br, I 또는 F를 나타내고 용어 할로알킬은 1 할로겐 원자 내지 2n+1 할로겐 원자를 갖는 알킬 그룹 CnH2n+1을 나타낸다(할로겐 원자는 동일하거나 상이함). 유사하게 할로알콕시는 1 할로겐 원자 내지 2n+1 할로겐 원자를 갖는 OCnH2n+1 그룹을 나타낸다(할로겐 원자는 동일하거나 상이함).
디아릴붕소 화합물 중에서, 본 발명의 방법 및 조성물에 사용하기에 적합한 것은:
(3-비닐이미다졸리니오)비닐디페닐붕소;
(3-메틸피리디니오)메틸디페닐붕소;
(4-페닐피리디니오)메틸디페닐붕소;
(4-이소프로필피리디니오)메틸디페닐붕소;
(4-t-부틸피리디니오)메틸디페닐붕소;
(3-이소프로필이미다졸리니오)비닐디페닐붕소;
(티아졸리니오)메틸디페닐붕소;
(5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소;
(이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소;
(3-브로모피리디니오)메틸디페닐붕소;
(4-아세틸피리디니오)메틸디페닐붕소;
(4-시아노피리디니오)메틸디페닐붕소; 및
(3-브로모이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소이다.
화학식 1의 디아릴붕소 화합물 및 이의 제조 방법은 미국 특허 제 5,354,740호, 5,091,377호 및 4,983,589호에 기재되어 있다.
본 발명의 방법에 의하여 퇴치 또는 제어할 수 있는 오염성 유기체는, 물과 계속하여 접촉하거나 잠수하는 구조물의 내부 또는 외표면에 부착할 수 있는 임의의 해수 또는 담수 유기체일 수 있다. 예시적인 유기체는, 필라 클로로피타(phyla Chlorophyta) 및 패오피타(Paeophyta)의 일원을 포함하는 조류, 미생물, 시오나 인테스티날리스(Ciona intestinalis), 디플로소마 리스테르아늄(Diplosoma listerianium), 및 보트릴러스 스클로세리(Botryllus sclosseri)와 같은 아시디아세(Ascidiacea) 강의 일원을 포함하는 피낭류, 클라바 스쿠아마타(Clava squamat-a), 히드락티니아 에치나타(Hydractinia echinata), 오벨리아 게니쿨라타(Obelia ge-niculata), 및 투불라리아 라르닉스(Tubularia larnyx)를 포함하는 히드로충 강의 일원, 마이틸러스 에둘리스(Mytilus edulis), 크라소스트레아 버지니카(Crassostrea virginica), 오스트레아 에둘리스(Ostrea edulis), 오스트레아 칠렌시아(Ostrea chilensia), 및 라새아루브라(Lasaearubra)를 포함하는 쌍각류, 엑트라 필로사(Ectra pilosa), 버귤라 네리티니아(Bugula neritinia), 및 보워뱅키아 그라실리스(Bowerbankia gracilis)를 포함하는 선태류, 히드로이데스 노르베지카(Hydroides norvegica)를 포함하는 다모류 벌레, 해면 동물, 및 발라누스 앰피트리테(Balanus amphitrite), 레파스 아나티페라(Lepas anatifera), 발라누스 발라누스(Balanus balanus), 발라누스 발라노이데스(Balanus balanoides), 발라누스 하메리(Balanus hameri), 발라누스 크레타누스(Balanus creatanus), 발라누스 임프로비수스(Balanus improvisus), 발라누스 갈레아투스(Balanus galeatus), 및 발라누스 에부르네우스(Balanus eburneus)와 같은 시리페디아(Cirripedia)강의 일원(만각류)을 포함한다. 발라누스 (Balanus) 속의 유기체는 종종 수중 구조물의 오염 물질이다. 본 발명과 특히 연관된 특이적 오염성 유기체는 따개비류, 얼룩 쌍각류, 조류, 규조류, 히드로충류, 선태류, 피낭류, 종벌레류 및 아시아 대합류를 포함한다.
본 발0명의 방법에 의하여 보호될 수 있는 수중 구조물은 어망, 보트, 선박, 말뚝, 방파제, 냉각탑, 도관, 배수탑, 열 교환기, 댐, 통풍망 등과 같은 이동성 또는 고정성의 잠수되거나 부분적으로 잠수된 구조물이다.
실제 실행에 있어, 항오염 디아릴붕소 화합물은 a) 보호될 수중 구조물의 외표면에 바로 인접한 수중 환경으로 상기 화합물이 방출되도록 보호될 수중 구조물을 오염방지-유효량의 디아릴붕소 화합물로 코팅시키거나, b) 수중 구조물 내로 형성된 물질 내에 오염방지-유효량의 디아릴붕소 화합물을 포함시킨 다음, 상기 화합물을 방출시키거나, c) 오염방지-유효량의 상기 화합물을 보호될 구조를 둘러싸는 수중 환경 내로 직접 방출시키거나, d) 디아릴붕소 화합물이 오염성 유기체와 접촉하는 기타 임의의 방법에 의하여 오염성 유기체와 접촉될 수 있다.
본 발명의 방법에 사용되는 디아릴붕소 화합물의 양은, 사용되는 특정 화합물, 조절될 오염성 유기체의 정체, 주위 수중 환경의 오염도, 수온, 및 접촉 방식 등에 따라 변화할 수 있다.
본 발명의 조성물은 수중에 허용되는 불활성 담체 및 오염방지-유효량의 화학식 1의 디아릴붕소 화합물을 포함한다. 구조물 표면에의 적용을 위하여, 바람직한 본 발명의 조성물은 중합체 수지 용액과 같은 필름 형성 성분을 포함한다. 예시적인 중합체 수지에는, a) 말레산 무수물, 푸마르산, 이타코산 등과 같은 불포화 산 또는 무수물, b) 프탈산 무수물, 이소프탈산 무수물, 테레프탈산 무수물, 테트라히드로프탈산 무수물, 테트라할로프탈산 무수물, 클로렌드산, 아디프산, 서박산 등과 같은 포화 산 또는 무수물, c) 에틸렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 디브로모네오-펜틸 글리콜 등과 같은 글리콜; 또는 d) 스티렌, 비닐 톨루엔, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 메틸메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 등과 같은 비닐 단량체로부터 형성되는 불포화 폴리에스테르 수지가 포함된다. 기타 적합한 수지에는 비닐 에스테르, 비닐 아세테이트 및 염화 비닐-기재 수지, 엘라스토머 성분, 경화 고무 및 우레탄-기재 수지가 포함된다.
본 발명의 보다 명확한 이해를 제공하기 위하여, 이의 특정 실시예를 하기한다. 이들 실시예는 단지 예증적인 것이며, 본 발명의 범주 및 원리를 어떠한 방식으로든 제한하는 것으로 이해되어서는 안 될 것이다. 사실상, 본원에 기술된 것 이외에 본 발명의 다양한 변형이 하기의 실시예 및 전술한 바로부터 당업자에게 명백해 질 것이다. 그러한 변형은 또한 청구의 범위 내인 것으로 해석된다.
실시예 1
- 시험 화합물의 해수 오염방지 활성의 평가
본 실험실 분석에서 갑각류 해수 동물 아테미아 살리나(Artemia salina)를 기타 해수 동물 오염물(예를 들면 만각류)에 대한 표본 유기체로 사용한다. 시험 화합물을 4,000 ppm의 농도로 디메틸설폭사이드 내에 용해시키고, 물로 200 ppm으로 희석시키고, Probst 인공 해수를 이용하여 10 ppm의 농도로 추가로 희석시킨다. 대략 30 아테미아 살리나 인스타(Artemia salina instar) II를 10 ppm의 시험 화합물을 함유하는 2 ml의 Probst 인공 해수 내 마이크로웰 플레이트 내에서 배양시킨다. 이 유기체의 생존을 24 시간 후 측정하고, 시험 화합물을 하기의 규모에 따라 등급을 매긴다. 시험 결과를 표 1에 나타낸다.
등급 스케일
실시예 2
- 시험 화합물의 해수 오염방지용 활성의 필드 평가
이 평가를 위해, 시험 화합물을 사이클로헥사논에 용해시킨다. 이 용액을 비닐라이트(Union Carbide에 의해 제조)로 처리하여 건조 코팅에서 26%의 최종 농축물을 수득한다. PVC 판 (100 x 20 x 5 mm)은 에탄올로 세척하고 디그리싱하고 브러싱에 의해 시험 조직화로 코팅한다 (2 코팅). 시험 필름의 전체 두께는 대략 50M이다. 각각의 판상의 시험 화합물의 정확한 양은 처음과 최종 중량을 비교함으로써 결정한다. 시험 샘플 판을 틀에다 놓고 북해의 1M 깊이까지 함침시킨다. 틀을 래프트의 바닥에 매달고 표면 오염을 평가하기 위해 간헐적으로 들어올린다. 사용된 평가 시스템을 하기에 나타내었다. 자료는 표 2에서 보여주고 있다.
등급 스케일
실시예 3
- 시험 화합물의 침출 특성의 평가
실시예 2에서 기술된 것과 본질적으로 같은 방법을 사용하여, 시험 패널 (100 x 10 x 5 mm)을 조제한다. 이 평가에서 시험 패널을 주마다 새롭게 교환된 인공 해수 80 ml에 둔다. 2주 간격으로 해수를 리프레싱한 후, 아테미아를 각각의 처리에 첨가한다. 아테미아의 첨가 후 3 주째에, 하기에서 보여준 평가기준을 사용하여 평가한다. 시험 화합물의 활성은 침출이 독소 작용을 야기시키기에 충분한 주 단위, 즉, 적어도 2 평가 등급으로 나타낸다. 결과를 표 3에 나타내었다.
등급 스케일

Claims (10)

  1. 오염성 유기체 또는 이의 로커스를 유효량의 화학식 1의 오염방지 화합물과 접촉시킴을 포함하는, 오염성 유기체의 하수면에의 부착을 제어하거나 퇴치하는 방법.
    [화학식 1]
    상기 식에서,
    R은 C1-C8 알킬, C2-C8 알케닐 또는 C2-C8 알키닐이고;
    W 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C8 알킬 또는 C1-C8 할로알킬이며;
    m 및 n은 각각 독립적으로 0 또는 정수 1, 2 또는 3이며;
    X는 NR4 또는 S이며;
    R1은 H, 할로겐, C1-C8 알킬, 또는 C2-C8 알케닐이며;
    R2 및 R3은 각각 독립적으로 H, C1-C8 알킬, C1-C8 할로알킬, C1-C8 알콕시, C1-C8 할로알콕시, 할로겐, CN, NO2, COR5, 또는 1 내지 3개의 할로겐 또는 NR6R7 그룹으로 임의로 치환된 페닐이거나 또는 R1 및 R2는 그들이 부착되는 원자와 함께 1 또는 3개의 할로겐, NO2, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시 그룹으로 임의로 치환된 포화 또는 불포화된 6 각 카보사이클릭 환을 형성할 수 있고;
    R4는 C1-C8 알킬, C2-C8 알케닐 또는 페닐이며;
    R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이다.
  2. 제 1 항에 있어서, m 및 n은 0이고; R은 C1-C4 알킬 또는 C2-C4 알케닐이며; Q는 인 방법.
  3. 제 1 항에 있어서, 오염성 유기체가 따개비류, 얼룩 쌍각류, 조류, 규조류, 히드로충류, 선태류, 피낭류, 종벌레류, 아시아계 대합류로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
  4. 제 1 항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 (3-메틸피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-페닐피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-t-부틸피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-이소프로필피리디니오)메틸디페닐붕소, (3-브로모피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-아세틸피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-시아노피리디니오)메틸디페닐붕소, (이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소, (3-브로모이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소 및 (5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소)으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
  5. 유효량의 화학식 1의 오염방지 화합물을 수중 구조물 상에 도포하거나 수중 구조물 내로 침투시킴을 포함하는, 해수 또는 담수 오염성 유기체에 의한 오염으로 부터 수중 구조를 보호하는 방법.
    [화학식 1]
    상기 식에서,
    R은 C1-C8 알킬, C2-C8 알케닐 또는 C2-C8 알키닐이고;
    W 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C8 알킬 또는 C1-C8 할로알킬이며;
    m 및 n은 각각 독립적으로 0 또는 정수 1, 2 또는 3이며;
    X는 NR4 또는 S이며;
    R1은 H, 할로겐, C1-C8 알킬, 또는 C2-C8 알케닐이며;
    R2 및 R3은 각각 독립적으로 H, C1-C8 알킬, C1-C8 할로알킬, C1-C8 알콕시, C1-C8 할로알콕시, 할로겐, CN, NO2, COR5, 또는 1 내지 3개의 할로겐 또는 NR6R7 그룹으로 임의로 치환된 페닐이거나 또는 R1 및 R2는 이들이 부착되는 원자와 함께 1 또는 3개의 할로겐, NO2, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시 그룹으로 임의로 치환된 포화 또는 불포화된 6 각 카보사이클릭 환을 형성할 수 있고;
    R4는 C1-C8 알킬, C2-C8 알케닐 또는 페닐이며;
    R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이다.
  6. 제 5 항에 있어서, m 및 n은 0이고; R은 C1-C4 알킬 또는 C2-C4 알케닐인 방법.
  7. 제 5 항에 있어서, 수중 구조물이 어망, 보트, 선박, 말뚝, 방파제, 통풍망, 냉각탑, 도관 또는 배수탑인 방법.
  8. 제 5 항에 있어서, 해수 또는 담수 오염성 유기체가 따개비류, 얼룩 쌍각류, 조류, 규조류, 히드로충류, 선태류, 피낭류, 종벌레류, 아시아계 대합류로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 방법.
  9. 필름 형성 성분인 불활성 담체 또는 회석제, 및 약 4,000ppm의 화학식 1의 오염방지 화합물을 함유하는 해수 또는 담수 오염방지 조성물.
    [화학식 1]
    상기 식에서,
    R은 C1-C8 알킬, C2-C8 알케닐 또는 C2-C8 알키닐이고;
    W 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐, C1-C8 알킬 또는 C1-C8 할로알킬이며;
    m 및 n은 각각 독립적으로 0 또는 정수 1, 2 또는 3이고;
    X는 NR4 또는 S이며;
    R1은 H, 할로겐, C1-C8 알킬, 또는 C2-C8 알케닐이며;
    R2 및 R3은 각각 독립적으로 H, C1-C8 알킬, C1-C8 할로알킬, C1-C8 알콕시, C1-C8 할로알콕시, 할로겐, CN, NO2, COR5, 또는 1 내지 3개의 할로겐 또는 NR6R7 그룹으로 임의로 치환된 페닐이거나 또는 R1 및 R2는 이들이 부착되는 원자와 함께 1 또는 3개의 할로겐, NO2, C1-C4 알킬 또는 C1-C4 알콕시 그룹으로 임의로 치환된 포화 또는 불포화된 6 각 카보사이클릭 환을 형성할 수 있고;
    R4는 C1-C8 알킬, C2-C8 알케닐 또는 페닐이며;
    R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 H 또는 C1-C4 알킬이다.
  10. 제 9 항에 있어서, 화학식 1의 화합물이 (3-비닐이미다졸리니오)비닐디페닐붕소, (3-메틸피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-페닐피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-이소프로필피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-t-부틸피리디니오)메틸디페닐붕소, (3-이소프로필이미다졸리니오)비닐디페닐붕소, (티아조-리니오)메틸디페닐붕소, (5,6,7,8-테트라하이드로이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소, (이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소, (3-브로모피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-아세틸피리디니오)메틸디페닐붕소, (4-시아노피리디니오)메틸디페닐붕소, 및 (3-브로모이소퀴놀리니오)메틸디페닐붕소로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 조성물.
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Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4592153B2 (ja) * 2000-06-01 2010-12-01 ケイ・アイ化成株式会社 ジアリールボラン−第１級アミン錯化合物及び水中付着生物防汚剤
EP1446011B1 (en) 2001-11-08 2009-01-14 Janssen Pharmaceutica N.V. Synergistic antifouling compositions comprising 4-bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile
JP2005060510A (ja) * 2003-08-12 2005-03-10 Nof Kansai Marine Coatings Co Ltd 塗料組成物、防汚塗膜、防汚性水中構造物、及び防汚方法
CN101355877B (zh) 2006-02-01 2012-11-14 詹森药业有限公司 4-溴-2-（4-氯苯基）-5-（三氟甲基）-1h-吡咯-3-腈和金属化合物的组合物
US20090093443A1 (en) * 2006-04-10 2009-04-09 Jassen Pharmaceutica N.V. Combinations of 4- bromo-2-(4-chlorophenyl)-5-(trifluoromethyl)-1h-pyrrole-3-carbonitrile and biocidal compounds
ATE447543T1 (de) 2006-08-07 2009-11-15 Janssen Pharmaceutica Nv Kombinationen aus 4-brom-2-(4-chlorphenyl)-5- (trifluormethyl)-1h-pyrrol-3-carbonitril und oxidierungsmitteln

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3211679A (en) * 1961-04-25 1965-10-12 Minnesota Mining & Mfg Antifouling compositions comprising triphenylboraneamine complexes
EP0153885B1 (en) * 1984-01-24 1989-11-02 Hokko Chemical Industry Co., Ltd Tetraarylboron-ammonium complexes and their uses
JPS614776A (ja) * 1984-06-18 1986-01-10 Hokko Chem Ind Co Ltd 水中防汚塗料
NZ226377A (en) * 1988-09-28 1992-06-25 Nigel Paul Maynard Water-insoluble biocidal or preservative composition comprising a borate organic complex ion and a biocidally active cationic species
US4983589A (en) * 1989-12-14 1991-01-08 Chevron Research And Technology Company Fungicidal imidazole diphenylaliphaticboranes and derivatives thereof
JPH0543413A (ja) * 1993-02-08 1993-02-23 Asahi Denka Kogyo Kk 水中有害生物防除剤
DE69411325T2 (de) * 1993-05-07 1998-11-05 American Cyanamid Co Fungizide Diaryl(Pyridin und Isochinolin) Borverbindungen
US5354741A (en) * 1993-05-07 1994-10-11 American Cyanamid Company Diaryl (pyridinio and isoquinolinio) boron insecticidal and acaricidal agents
JPH08295829A (ja) * 1995-04-25 1996-11-12 Hokko Chem Ind Co Ltd 水中防汚塗料

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