JP2000143673A - トリアリ―ルボラン―アミン化合物、トリアリ―ルボラン―アミン系（共）重合体およびこれらを有効成分とする水中防汚剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】遠洋航海船舶および漁船の船底、導水管、海中
構築物、あるいは、養殖用および定置用の漁網、あるい
は浮き子、ロープなどの漁網付属具等への水棲物の付着
を防止しうる新規化合物、該化合物を用いた（共）重合
体、およびこれらを有効成分とする水中防汚剤の提供。 【解決手段】下記式（１）で示されるトリアリールボラ
ン−アミン化合物； 【化１】 ｛式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、水素原子ま
たは低級アルキル基を示し、これらは互いに同一でも異
なっていてもよい。｝。低級アルキル基としてのＲ¹、
Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれ独立にメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、
ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
のうちの何れかであることが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、トリアリールボラン−ア
ミン化合物、トリアリールボラン−アミン系（共）重合
体およびこれらを有効成分とする水中防汚剤に関し、さ
らに詳しくは、遠洋航海船舶および漁船の船底、導水
管、海中構築物、あるいは、養殖用および定置用の漁
網、あるいは浮き子、ロープなどの漁網付属具等への水
棲物の付着を防止しうる新規化合物、該化合物を用いた
（共）重合体、およびこれらを有効成分とする水中防汚
剤に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】船舶の船底に水棲生物が付着する
と船舶の運航速度、燃費、美観、寿命を低下させ、また
水路等の海中構築物等の表面に海中棲息生物が付着する
と海水等の流通を阻害し、また漁網、漁網付属具等に水
棲生物が付着すると、漁網重量が増大し、目詰まりが生
じ、漁網の破損、養殖魚類の死滅、漁労作業効率の低下
等の原因となる。

【０００３】このため、従来、遠洋航海船舶および漁船
の船底、導水管、海中構築物、漁網、漁網付属具等への
水棲物の種々の付着防止策が採られており、近年まで、
重金属系の有機錫化合物、特に有機錫ポリマーが卓越し
た防汚性と経済性に優れた防汚剤として広く使用されて
きた。

【０００４】しかしながら、有機錫化合物は環境毒性、
特に生体内に蓄積する傾向が大きいことから指定化学物
質に指定され、国内では特殊な場合を除いてその使用が
禁止されている。

【０００５】このような観点から、近年では、非重金属
系で低公害タイプの水中防汚剤の開発が望まれるように
なってきており、これまで種々の提案がなされてきた
が、防汚効果と環境毒性および経済性のすべての点で十
分に満足できる水中防汚剤は、これまでのところ得られ
ていない。

【０００６】そこで、本発明者らは上記問題点を解決す
べく鋭意研究を重ねたところ、特定のトリアリールボラ
ン−アミン化合物、該化合物の単独重合体、あるいは該
化合物と他のラジカル重合性モノマーとを共重合させて
なる共重合体（これらポリマーをまとめて（共）重合体
とも言う。）は、何れも防汚性、環境安全性に優れ、さ
らに安価に製造可能であり経済性にも優れることなどを
見出して本発明を完成するに至った。

【０００７】なお、有機ホウ素化合物の生理活性効果は
古くから知られ、種々のホウ素アミン化合物の防汚剤へ
の利用が提案されている。例えば、米国特許第３２１１
６７９号明細書には、トリフェニルホウ素アミン系化合
物が船底防汚剤用に使用されうる旨記載され、アミンの
種類としてアルキルアミン、置換ピリジン等が例示され
ている。

【０００８】また、特開平８−２９５６０８号公報に
は、下記の一般式：

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ²は炭素数３から３０までのア
ルキル基を示す。）で示される化合物を含む漁網防汚剤
が開示されている。また、特開平８−２９５６０９号公
報には下記の化合物：

【００１１】

【化５】

【００１２】（式中、Ｒ²はｎ−オクタデシル基を示
す。）と、有機溶剤とからなる漁網防汚剤が開示されて
いる。

【００１３】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術を解決
しようとするものであって、錫や重金属を含まず、各種
水棲生物に対する防汚剤などとして利用可能であり、特
に従来技術では到達できなかったヒドロ虫類に対する防
汚性やオベリア類に対する防汚性に優れた新規化合物を
提供することを目的としている。

【００１４】また本発明は、環境残留性の高い有機錫や
重金属を含まず、各種水棲生物に対する防汚性が良好で
あり、特に従来技術では到達できなかったヒドロ虫類に
対する防汚性やオベリア類に対する防汚性に優れてお
り、更に塗布作業性が良好であるような水中防汚剤、特
に水中有害生物防除剤、水中防汚塗料並びに漁網防汚処
理剤を提供することを目的としている。

【００１５】

【発明の概要】本発明に係るトリアリールボラン−アミ
ン化合物は、下記式（１）で示される。

【００１６】

【化６】

【００１７】｛式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ
⁴は、水素原子または低級アルキル基を示し、これらは
互いに同一でも異なっていてもよい。｝ 低級アルキル基としてのＲ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、そ
れぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−
ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のうちの何れかであるこ
とが望ましい。

【００１８】本発明に係る水中防汚剤としては、好まし
くは水中有害生物防除剤、水中防汚塗料または漁網処理
剤が挙げられ、このような水中防汚剤は、上記式（１）
で示されるトリアリールボラン−アミン化合物を有効成
分として含有している。

【００１９】本発明に係るトリアリールボラン−アミン
系（共）重合体は、上記式（１）で示される少なくとも
１種の化合物の（共）重合体あるいは該化合物（１）
と、ラジカル重合性の二重結合を有する他の不飽和単量
体（以下、単に「他の単量体」とも言う。）との共重合
体である。

【００２０】本発明に係るトリアリールボラン−アミン
系（共）重合体（トリアリールボラン−高分子アミン錯
体とも言う。）は、式（１−ａ）で示される少なくとも
１種のトリアリールボラン−アミン化合物構成単位を含
有している。

【００２１】

【化７】

【００２２】｛式（１−ａ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³および
Ｒ⁴は、上記と同様に、水素原子または低級アルキル基
を示し、これらは互いに同一でも異なっていてもよ
い。｝ 本発明に係る上記トリアリールボラン−アミン系（共）
重合体は、上記トリアリールボラン−アミン化合物構成
単位（１−ａ）と、 下記（メタ）アクリル酸エステル
系構成単位（１−ｂ）とを含有していることが望まし
い。

【００２３】

【化８】

【００２４】｛式（１−ｂ）中、Ｒ⁵は、水素原子また
は上記と同様の低級アルキル基を示し、Ｒ⁵は、前記Ｒ¹
と同一でも異なっていてもよい。Ｒ⁶は、炭素数１〜１
８のアルキル基を示す。｝。

【００２５】本発明に係る水中防汚剤は、上記（共）重
合体を有効成分として含有することを特徴としている。
本発明によれば、錫や重金属を含まず、各種水棲生物に
対する防汚剤などとして利用可能であり、特に従来技術
では到達できなかったヒドロ虫類に対する防汚性やオベ
リア類に対する防汚性に優れた新規化合物が提供され
る。

【００２６】本発明によれば、環境残留性の高い有機錫
や重金属を含まず、各種水棲生物に対する防汚性が良好
であり、特に従来技術では到達できなかったヒドロ虫類
に対する防汚性やオベリア類に対する防汚性に優れてお
り、更に塗布作業性が良好であるような水中防汚剤が提
供される。

【００２７】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るトリアリール
ボラン−アミン化合物、トリアリールボラン−アミン系
（共）重合体およびこれらを有効成分とする水中有害生
物防除剤、水中防汚塗料、漁網処理剤について、具体的
に説明する。なお、本明細書では、トリアリールボラン
−アミン系（共）重合体には、１種類のトリアリールボ
ラン−アミン化合物の単独重合体、２種以上のトリアリ
ールボラン−アミン化合物の重合体、トリアリールボラ
ン−アミン化合物と他の共重合性モノマーとの共重合体
も含む。 [トリアリールボラン−アミン化合物及び防汚剤]本発明
に係るトリアリールボラン−アミン化合物は、下記式
（１）で示される。

【００２８】

【化９】

【００２９】｛式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ
⁴は、水素原子または低級アルキル基を示し、これらは
互いに同一でも異なっていてもよい。｝ 上記低級アルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよ
く、炭素数１〜１０のものが挙げられ、防汚性の点で炭
素数１〜４のアルキル基が好ましい。このようなアルキ
ル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロ
ピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル
基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基等
が挙げられ、これらのうちでは上記低級アルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基などが特に好ましい。

【００３０】上記式（１）で表されるトリアリールボラ
ン−アミン化合物であって、防汚剤として有用なものの
具体例を以下に示す。なお、本発明に係るトリアリール
ボラン−アミン化合物は、下記例に限定されるものでは
ない。また、表中の化合物番号は後述する実施例および
試験例でも参照される。

【００３１】

【表１】

【００３２】（表中、Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル
基、４−Ｍｅ：４−メチル基、ｎ−，ｉ−Ｐｒ：ｎ−，
ｉ−プロピル基、ｎ−，ｉ−Ｂｕ：ｎ−，ｉ−ブチル基
等を示す。） これらのトリアリールボラン−アミン化合物（１）、お
よび該化合物（１）から誘導される構成単位を含有する
後記トリフェニルボラン−アミン系（共）重合体は、ヒ
ドロ虫、オベリア等の腔腸動物、フジツボ、ムラサキガ
イ、カキ、セルブラなどの貝類、および、カサネカンザ
シ、ヒトエカンザシ、ヤッコカンザシ、ウズマキゴカイ
などの管棲多毛類、あるいはその他の生物の付着に対し
て優れた防汚効果を示す。

【００３３】さらに、これらのトリアリールボラン−ア
ミン化合物およびトリアリールボラン−アミン系（共）
重合体は、キシレン等の芳香族系溶媒、メチルイソブチ
ルケトン等のケトン系溶媒、その他酢酸エチル等のエス
テル系溶媒に溶解するため溶液状の製剤として取扱い可
能でありまた、長時間の保存時においても相分離等が生
ぜず安定であり、該トリアリールボラン−アミン化合
物、トリアリールボラン−アミン系（共）重合体を含有
する水中有害生物防除剤、水中防汚塗料、漁網処理剤に
代表される水中防汚剤は、塗布（塗装）・含浸作業性に
著しく優れている。 [トリアリールボラン−アミン化合物の製造]このような
トリアリールボラン−アミン化合物は、下記の反応式に
示すように、式（２）で示されるトリアリールボラン類
と、式（３）で示されるアミン類（アルキル置換されて
いてもよいアミノ基を有する不飽和単量体）とを反応さ
せることにより製造できる。

【００３４】

【化１０】

【００３５】（この反応式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴
は前記と同じ意味である。） より具体的には、上記トリアリールボラン−アミン化合
物は、例えば、トリアリールボラン類と、アルキル置換
されていてもよいアミノ基を有する不飽和単量体である
アミン類とを、酸素および水を充分に排除して、有機溶
媒に溶解して、窒素などの不活性ガスの存在下に０〜６
０℃で３０分から２日間混合撹拌することにより製造す
ることができる。

【００３６】トリアリールボラン類（２）は、従来より
公知の化合物であり、例えば、三フッ化ホウ素ジエチル
エーテル化合物と三倍量の置換フェニルリチウム試薬も
しくは置換フェニルグリニャール試薬の反応などで得ら
れる。また、アミン類（３）も公知の化合物である。

【００３７】上記トリアリールボラン類としては、具体
的には、例えば、トリフェニルボラン、トリ４−メチル
フェニルボラン、トリ３−メチルフェニルボラン、トリ
２−メチルフェニルボラン、トリ４−エチルフェニルボ
ラン、トリ３−エチルフェニルボラン、トリ２−エチル
フェニルボラン、トリ４−ｎ−プロピルフェニルボラ
ン、トリ３−ｎ−プロピルフェニルボラン、トリ−２−
ｎ−プロピルフェニルボラン、トリ４−ｉ−プロピルフ
ェニルボラン、トリ３−ｉ−プロピルフェニルボラン、
トリ２−ｉ−プロピルフェニルボラン等が挙げられる。

【００３８】上記アミン類としては、具体的には、例え
ば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸モノメチルアミノエチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸アミノエチルエステル、（メ
タ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、（メ
タ）アクリル酸モノエチルアミノエチルエステル、（メ
タ）アクリル酸ジｎ−プロピルアミノエチルエステル、
（メタ）アクリル酸ジｉ−プロピルアミノエチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸ジｎ−ブチルアミノエチルエス
テル等が挙げられる。

【００３９】上記有機溶媒としては、例えば、メチルア
ルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール
などの炭素数１〜５程度の低級アルコール類；アセトン
などのケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンな
どの芳香族炭化水素類；クロロホルム、ジクロロメタン
などのハロゲン化炭化水素類；などが挙げられる。

【００４０】これらの有機溶媒は、単独で使用してもよ
く、また２種以上併用してもよい。上記反応により反応
生成物であるトリアリールボラン−アミン化合物が結晶
として溶媒中に析出した場合には、反応液から該化合物
を直接濾別することもできるが、通常は溶媒を留去して
反応液を濃縮した後、結晶を濾別しこの結晶を少量の上
記反応溶媒で洗浄し乾燥すると、高純度の生成物として
上記トリアリールボラン−アミン化合物が得られる。こ
のようにして得られたトリアリールボラン−アミン化合
物（トリアリールボラン誘導体）は、必要に応じてさら
にメチルアルコール、エチルアルコール、クロロホル
ム、トルエンなど、上述したような有機溶媒で再結晶化
するなどの方法でさらに精製してもよい。

【００４１】[トリアリールボラン−アミン系（共）重
合体]本発明に係るトリアリールボラン−アミン系
（共）重合体（トリアリールボラン−高分子アミン錯
体）は、上記式（１）で示される少なくとも１種の化合
物、すなわちトリアリールボラン−アミン化合物（１）
の（共）重合体であってもよく、該トリアリールボラン
−アミン化合物と、ラジカル重合性の二重結合を有する
他の不飽和単量体との共重合体であってもよいが、好ま
しくは該トリアリールボラン−アミン化合物と、ラジカ
ル重合性の二重結合を有する他の不飽和単量体との共重
合体であることが望ましい。

【００４２】すなわち、このようなトリアリールボラン
−アミン系（共）重合体は、例えば、下記式（１−ａ）
で示される少なくとも１種のトリアリールボラン−アミ
ン化合物構成単位を含有している。

【００４３】

【化１１】

【００４４】｛式（１−ａ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³および
Ｒ⁴は、前記式（１）の場合と同様のものであって、水
素原子または低級アルキル基を示し、これらは互いに同
一でも異なっていてもよい。｝。

【００４５】また、その好ましい態様においては、この
ポリマーは、上記トリアリールボラン−アミン化合物構
成単位（１−ａ）と、 下記（メタ）アクリル酸エステ
ル系構成単位（１−ｂ）とを含有している。

【００４６】

【化１２】

【００４７】｛式（１−ｂ）中、Ｒ⁵は、水素原子また
は上記と同様の低級アルキル基を示す。Ｒ⁵は、Ｒ¹と同
一でも異なっていてもよい。Ｒ⁶は、直鎖状でも分岐を
有していてもよい炭素数１〜１８のアルキル基を示
す。｝。

【００４８】式（１−ｂ）中の上記Ｒ⁶が炭素数１〜１
８のアルキル基である場合、このようなアルキル基とし
ては、具体的には、例えばメチル基、エチル基、アリル
基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、
ステアリル基などが挙げられる。なお、上記共重合体
は、通常ランダム共重合体である。

【００４９】このようなトリアリールボラン−アミン系
（共）重合体としては、具体的には、例えば、下記トリ
アリールボラン−アミン化合物（１−ａ−１）と、該化
合物（１−ａ−１）とラジカル重合可能な二重結合（Ｃ
＝Ｃ）を有する他の不飽和性単量体の１種である下記
（メタ）アクリル酸エステル系モノマー（１−ｂ−１）
との（共）重合体が挙げられる。なお、本発明に係るポ
リマーは、下記の例に限定されるものではない。

【００５０】

【化１３】

【００５１】

【表２】

【００５２】本発明のトリアリールボラン−アミン系
（共）重合体においては、上記トリアリールボラン−ア
ミン化合物構成単位（１−ａ）と、（メタ）アクリル酸
エステル系構成単位（１−ｂ）とは、そのモル比［（１
−ａ）／（１−ｂ）］が通常、１／１０〜１０／１好ま
しくは、１／５〜５／１となるような量で含まれている
ことが望ましい。

【００５３】また、その数平均分子量は、塗膜形成能を
有する限り特に限定されるものではないが、通常、２０
００〜２０００００、好ましくは５０００〜１００００
０である。

【００５４】このような本発明に係るトリアリールボラ
ン−アミン系（共）重合体は、前記トリアリールボラン
−アミン化合物と同様に、腔腸動物、貝類、管棲多毛
類、あるいはその他の生物の付着に対して優れた防汚効
果を示す。

【００５５】さらに、これらのトリアリールボラン−ア
ミン系（共）重合体は、前述したように芳香族系溶媒、
ケトン系溶媒、エステル系溶媒に溶解するため溶液状の
製剤として取扱い可能でありまた、長時間の保存時にお
いても相分離等がなく安定であり、該トリアリールボラ
ン−アミン系（共）重合体を含有する水中有害生物防除
剤、水中防汚塗料、漁網処理剤に代表される水中防汚剤
は、塗布（塗装）作業性に著しく優れている。 ［トリアリールボラン−アミン系（共）重合体の製造］
次に、上記トリアリールボラン−アミン系（共）重合体
の製造方法について、説明する。

【００５６】このトリアリールボラン−アミン系（共）
重合体は、例えば、以下に示すように、下記式（２）で
示されるトリアリールボラン類と、アルキル置換されて
いてもよいアミノ基を有する下記式（４）で示される共
重合物とを、反応させることにより製造することができ
る。（Ａ法）

【００５７】

【化１４】

【００５８】（上記反応式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、および
Ｒ⁴は前記に同じ。Ｒ⁵は、Ｒ¹と同様な基または水素原
子を示す。但しＲ⁵は、Ｒ¹と同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ ⁶は前記と同様に分岐を有していてもよい炭素数
１〜１８、好ましくは２〜１２のアルキル基を示す。
ｍ、ｎは１以上の整数、好ましくは１０〜３００の整数
を示す。） より具体的には、上記トリアリールボラン類（２）と、
アルキル置換されていてもよいアミノ基を有する共重合
物（４）とを、例えば、上記共重合物（４）中のアミノ
基１当量に対して上記トリアリールボラン類（２）を
０.０１〜１当量の量で用い、１０〜６０℃の温度で、
１〜４８時間程度、常圧下に混合撹拌すればよい。この
反応の際には、テトラヒドロフラン、トルエン等の有機
溶媒を用いてもよい。

【００５９】[共重合物（４）の製法]トリアリールボラ
ン類（２）と反応させる上記共重合物（４）は、アルキ
ル置換されていてもよいアミノ基を有する不飽和単量体
(４−ａ)と、ラジカル重合性の二重結合を有する他の不
飽和単量体（４−ｂ）とを、不飽和単量体（４−ａ）１
モルに対し他の単量体（４−ｂ）を０.１〜１０モルの
量で用いて、重合開始剤の存在下に、窒素雰囲気下、有
機溶媒中で通常５０〜１２０℃、好ましくは６０〜１０
０℃の温度に加熱することにより得られる。

【００６０】ラジカル重合性の二重結合を有する他の不
飽和単量体（４−ｂ）としては、例えば（メタ）アクリ
ル酸メチルエステル、（メタ）アクリル酸ブチルエステ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチルエステル等の
（メタ）アクリル酸のアルキルエステル（アルキル基の
炭素数は１〜１０程度であり、該アルキル基中のＨの一
部はＯＨに置換されていてもよい。）；ビニルトルエ
ン、スチレン等のスチレン系モノマー；無水マレイン酸
等のマレイン酸エステル系モノマー；無水イタコン酸等
のイタコン酸エステル系モノマー；酢酸ビニル、ビニル
ピリドン、ビニルピリジン、ブタジエン、塩化ビニル、
塩化ビニリデン等が挙げられる。

【００６１】これらの「他の不飽和単量体」は、１種ま
たは２種以上組み合わせて用いることができる。重合開
始剤としては、例えば、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロ
ニトリル）等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル等の有機
過酸化物などが挙げられる。重合開始剤は、アミノ基を
有する不飽和単量体（４−ａ）と「他の不飽和単量体」
（４−ｂ）との合計１００重量部に対して０.０１〜１
０重量部の量で用いればよい。

【００６２】有機溶媒としては、例えばトルエン、キシ
レン等の芳香族系溶媒、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブ
チル等のエステル系溶媒、メタノール、エタノール等の
アルコール系溶媒、ジメチルホルムアミド等の非プロト
ン性極性溶媒などが使用可能なものとして挙げられる。
これら有機溶媒は、アミノ基を含む不飽和単量体（４−
ａ）と「他の不飽和単量体」（４−ｂ）との合計１００
重量部に対して通常１０〜１０００重量部、好ましくは
３０〜３００重量部の量で用いられる。

【００６３】なお、本発明において共重合体製造用の
「他の不飽和単量体」（４−ｂ）と、トリアリールボラ
ン類（２）との量比は特に限定されるものではないが、
他の不飽和単量体（４−ｂ）に対してトリアリールボラ
ン類（２）が１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０
％の範囲であることが望ましい。

【００６４】また、本発明に係るトリアリールボラン−
アミン系（共）重合体は、例えば、以下に示すように、
下記式（１）で示される前記トリアリールボラン−アミ
ン化合物（１）と、下記式（６）で示されるラジカル重
合性の二重結合を有する不飽和単量体すなわち（メタ）
アクリル酸エステル系モノマー（前記（１−ｂ−１））
とを、共重合させることにより製造することもできる。
（Ｂ法）

【００６５】

【化１５】

【００６６】（上記反応式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、および
Ｒ⁴は前記に同じ。Ｒ⁵は、Ｒ¹と同様な基または水素原
子を示す。但しＲ⁵は、Ｒ¹と同一でも異なっていてもよ
い。Ｒ ⁶は前記と同様に、分岐を有していてもよい炭素
数１〜１８、好ましくは２〜１２のアルキル基を示す。
ｍ、ｎは１以上の整数、好ましくは１０〜３００の整数
を示す。） すなわち上記トリアリールボラン−アミン系（共）重合
体（５）は、前記トリアリールボラン−アミン化合物
（１）と、前記と同様なラジカル重合性の二重結合を有
する他の不飽和単量体（６）とを、トリアリールボラン
−アミン化合物１モルに対し他の単量体を０.１〜１０
モルの量で用いて、上記と同様の重合開始剤の存在下
に、窒素雰囲気下、上記と同様の有機溶媒中で通常５０
〜１２０℃、好ましくは６０〜１００℃の温度に加熱す
ることにより得られる。

【００６７】重合開始剤は、上記トリアリールボラン−
アミン化合物と不飽和単量体との合計１００重量部に対
して、前記と同様、０.０１〜１０重量部の量で用いれ
ばよい。

【００６８】また上記有機溶媒は、トリアリールボラン
−アミン化合物と「他の不飽和単量体」との合計１００
重量部に対して前記（Ａ法）と同様、通常１０〜１００
０重量部、好ましくは３０〜３００重量部の量で用いら
れる。

【００６９】［水中防汚剤］本発明に係る水中防汚剤と
しては、水中有害生物防除剤、水中防汚塗料、漁網処理
剤等が挙げられ、何れも、前記トリアリールボラン−ア
ミン化合物及び／又はトリアリールボラン−アミン系
（共）重合体を有効成分として含有している。このよう
な水中防汚剤は、遠洋航海船舶および漁船の船底、導水
管、海中構築物、あるいは、養殖用および定置用の漁
網、あるいは浮き子、ロープなどの漁網付属具等への水
棲物の付着を防止するのに効果的に用いられる。

【００７０】このような水中防汚剤は、その用途によっ
て大きく異なるが、例えば水中防汚塗料として用いる場
合、上記トリアリールボラン−アミン化合物及び／又は
トリアリールボラン−アミン系（共）重合体を、通常１
０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％の量で含
んでいることが望ましい。

【００７１】本発明においては水中防汚剤として、トリ
アリールボラン−アミン化合物及び／又はそのポリマー
をそのまま使用することもできるが、目的や対象に応じ
て、塗料、溶液、乳剤あるいはペレットなどの適当な剤
型に常法により製剤化し、そしてその製剤を、船舶、養
殖網、定置網、海底油田の掘削機および海底基地、ブ
イ、発電所の水路の設備、橋梁などの構築物、等の水中
有害生物の防汚が必要とされる対象物に塗布等の方法で
用いてもよい。

【００７２】本発明に係る水中防汚剤を、例えば船舶、
漁網などのような、常時水と接触する部材に塗布して使
用する場合、トリアリールボラン−アミン化合物または
トリアリールボラン−アミン系（共）重合体を塗料に混
和して防汚塗料として使用することができ、また上記水
中防汚塗料を液剤や乳剤の形態で発電所の水路等に添加
してもよい。

【００７３】トリアリールボラン−アミン化合物または
その（共）重合体を水中防汚塗料として調製するには、
トリアリールボラン−アミン化合物またはその（共）重
合体をまず有機溶媒、例えば、ｎ−ブチルアルコール等
のアルコール類、メチルエチルケトン等のケトン類、酢
酸エチル等のエステル類、ベンゼン、キシレン等の芳香
族溶媒などの有機溶媒に溶解する。このようにして得ら
れた、トリアリールボラン−アミン化合物含有溶液また
はその（共）重合体含有溶液に、塗料用の有機溶剤、界
面活性剤、塗料用樹脂、可塑剤、顔料およびその他の塗
料用補助成分を添加し、均一に混和することにより、防
汚塗料を製造することができる。

【００７４】本発明の水中防汚剤が塗料である場合、そ
の調製時には一般の防汚塗料と同様塗膜形成成分として
樹脂が用いられる。上記トリアリールボラン−アミン系
（共）重合体は、上記塗膜形成成分としても機能する。

【００７５】上記塗料用樹脂としては、例えば、塩化ビ
ニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−ビニルイソブチルエーテル共重合体、塩化ゴム系
樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン
樹脂、アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、ポ
リエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹
脂、銅アクリレート樹脂、合成ゴム、シリコンゴム、シ
リコン系樹脂、石油系樹脂、油性樹脂、ロジンエステル
系樹脂、ロジン系樹脂、ロジン等が挙げられる。

【００７６】本発明の水中防汚剤には、必要に応じて着
色顔料または着色料、例えば、チタン白、ベンガラ、カ
ーボン、シアンブルー、シアニングリーン等；または体
質顔料、例えばタルク、バリタ、亜鉛華等を配合でき
る。

【００７７】さらに塗料の粘度を調整するために、水ま
たは有機溶剤を配合できる。使用可能な有機溶剤の種類
は、前記の塗料用樹脂及びその他配合すべき各成分を溶
解もしくは分散しうるものであればよく、特に限定され
るものではない。

【００７８】そのような有機溶剤としては、例えばメチ
ルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコー
ル、エチレングリコール、ベンジルアルコール等のアル
コール類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベン
ゼン、クロルベンゼン、クメン、メチルナフタレン等の
芳香族炭化水素類；クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ロメタン、クロロエチレン、トリクロロフルオロメタ
ン、ジクロロフルオロメタン等のハロゲン化炭化水素
類；エチルエーテル、エチレンオキシド、ジオキサン、
テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケ
トン類のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレン
グリコールアセテート等のエステル類；アセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等のニトリル
類；ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類；エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル等のグリコールエーテル類；エチル
アミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、イソブチ
ルアミン等のアミン類；ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン
等の脂肪族または脂環族炭化水素類；石油エーテル、ソ
ルベントナフサ等の工業用ガソリン、およびパラフィン
類；灯油、軽油等の石油留分；等が挙げられる。

【００７９】また本発明の水中防汚剤には、製剤化に当
たって、乳化、分散、湿潤、発泡、拡展などの目的で界
面活性剤を配合できる。このような界面活性剤としては
下記のものが挙げられるが、これらの例示のみに限定さ
れるものではない。

【００８０】（ａ）非イオン型界面活性剤、例えばポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアル
キルエステル、ソルビタンアルキルエステルなど。

【００８１】（ｂ）陰イオン型界面活性剤、例えばアル
キルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、ポ
リオキシエチレンアルキルサルフェート、アリールスル
ホネートなど。

【００８２】（ｃ）陽イオン型界面活性剤、例えばアル
キルアミン類として、ラウリルアミン、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライドなど。

【００８３】（ｄ）両性界面活性剤、例えばベタイン型
化合物の硫酸エステルなど。また、前記の配合成分の他
に、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシメチ
ルセルロース（ＣＭＣ）、アラビヤゴム、ポリビニルア
セテート、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ナトリウム
などの各種補助剤を配合することもできる。

【００８４】本発明の水中防汚剤には、必要に応じ、ト
リアリールボラン−アミン化合物（１）以外の「他の公
知の防汚剤」をさらに配合することができる。このよう
な他の防汚剤としては、ジンクジメチルジチオカーバメ
ート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シ
クロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、２，４，５，６
−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）ウレア、４，５
−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−
３−オン、Ｎ−（フルオロジクロロメチルチオ）スルフ
ァミド、２−ピリジンチオール−１−オキシド亜鉛塩、
テトラメチルチウラムジスルフィド、Ｃｕ−１０％Ｎｉ
固溶合金、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マ
レイミド、２，３，５，６−テトラクロロ−４−（メチ
ルスルフォニル）ピリジン、３−ヨード−２−プロピニ
ルブチルカーバメート、ジヨードメチルパラトリルスル
ホン、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレン
ビスジチオカーバメート、テトラフェニルボランピリジ
ン塩等が挙げられる。これらの他の防汚剤は、１種また
は２種以上組み合わせて用いてもよい。

【００８５】

【発明の効果】本発明に係るトリアリールボラン−アミ
ン化合物、トリアリールボラン−アミン系（共）重合体
は、防汚剤としての機能を有し、各種海棲汚染生物、海
草類、フジツボ類、セルブラ類、コケムシ類、ホヤ類、
ヒドロ虫類、軟体動物類等の有害水中生物、アオサ、ア
オノリ、シオグサ、コンブ、ハバノリ等の有害水中植
物、さらにスライムの原因となるバクテリア、珪藻類等
に対して優れた付着防止および付着抑制の防汚効果を発
揮し、特にヒドロ虫類やオベリア類の防汚性に優れた防
汚効果を発揮し、漁網、船底および海洋構築物への付着
防止に効果を発揮することができる。

【００８６】また本発明に係る上記トリアリールボラン
−アミン化合物、トリアリールボラン−アミン系（共）
重合体は、芳香族系溶媒やケトン系の溶媒に溶解するた
め溶液状の水中防汚剤などとしての取り扱いが可能であ
り、水中防汚剤塗布作業性は極めて良好である。

【００８７】

【実施例】以下、本発明に係るトリアリールボラン−ア
ミン化合物、トリアリールボラン−アミン系（共）重合
体について、実施例をもってさらに具体的に説明する
が、本発明は、かかる実施例により何ら限定されるもの
ではない。

【００８８】

【実施例１】トリフェニルボラン・メタクリル酸ジメチ
ルアミノエチルエステルの合成（化合物Ｎｏ．１） 窒素ガスを流して酸素と水分を追い出したグローブボッ
クス内で、トリフェニルボラン２.４２ｇ（１０ミリモ
ル）をテトラヒドロフランとトルエンの１：１混合溶媒
５０ｍｌに溶かし、１００ｍｌ容量の滴下ロートに入れ
た。

【００８９】これとは別に温度計、撹拌機、窒素導入口
を備えた２００ｍｌ容量の四つ口フラスコに、メタクリ
ル酸ジメチルアミノエチルエステル１.５７ｇ（１０ミ
リモル）と上記混合溶媒５０ｍｌとを入れ、かき混ぜて
溶かした。窒素導入口より窒素ガスを流してフラスコ内
を窒素ガスで置換した。撹拌しながら滴下ロートより１
０分間かけて室温でトリフェニルボラン溶液を滴下し、
同温度で５時間かき混ぜて反応させた。反応終了後、有
機溶媒を減圧下に留去し、褐色固体を得た。この褐色固
体を酢酸エチルとｎ−ヘキサンの１：２の混合溶媒で再
結晶を実施し、濾過、乾燥して、標記化合物（トリフェ
ニルボラン・メタクリル酸ジメチルアミノエチルエステ
ル、化合物Ｎｏ．１）３.６９ｇ（収率９２.５％）を白
色固体として得た。この化合物の融点は次のとおりであ
った。

【００９０】融点 ７４〜７７℃ NMR 1.90(3H,s,Me),2.06(6H,s,NMe₂),2.43(2H,ｔ,CH₂),
4.13(2H,t,CH₂),5.58and 6.07(each 1H,s,CH₂=C),7.14-
7.47(15H,m,Ph)

【００９１】

【実施例２】トリフェニルボラン・メタクリル酸アミノ
エチルエステルの合成（化合物Ｎｏ．３） トリフェニルボラン２.４２ｇ（１０ミリモル）とメタ
クリル酸アミノエチルエステル１.２９ｇ（１０ミリモ
ル）を実施例１に準じて反応させた。再結晶も実施例１
と同様に実施し、白色結晶（収率９５.７％）を得た。
この化合物：トリフェニルボラン・メタクリル酸アミノ
エチルエステル（化合物Ｎｏ．３）の融点は次のとおり
であった。

【００９２】融点 １１４〜１１８℃ NMR 1.90(3H,s,Me),2.96(2H,t,CH₂),4.08(2H,t,CH₂),4.
43(2H,br,NH₂),5.62 and 6.09(each 1H,s,CH₂=C),7.07-
7.21(15H,m,Ph)

【００９３】

【実施例３】トリフェニルボラン・アクリル酸ジメチル
アミノエチルエステルの合成（化合物Ｎｏ．６） トリフェニルボラン２.４２ｇ（１０ミリモル）とアク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル１.４３ｇ（１０
ミリモル）を実施例１に準じて反応させた。（収率９
３.１％） NMR 1.93(6H,s,NMe₂),2.30(2H,t,CH₂),4.03(2H,t,CH₂),
5.57-6.02(3H,m,CH₂=CH),7.02 - 7.38(15H,m,Ph)

【００９４】

【実施例４】共重合化合物へのトリフェニルボランの付
加（Ａ法：化合物Ｎｏ．２１の共重合化合物） 窒素ガスを流して酸素と水分を追い出したグローブボッ
クス内で、トリフェニルボラン２.４２ｇ（１０ミリモ
ル）を５０ｍｌのテトラヒドロフランとトルエンの１：
１混合溶媒に溶かし、１００ｍｌ容量の滴下ロートに入
れた。

【００９５】これとは別の、温度計、撹拌機、窒素導入
口を備えた２００ｍｌ容量の四つ口フラスコに、メタク
リル酸ジメチルアミノエチルエステル１.５７ｇ（１０
ミリモル）とトルエン２ｍｌを入れ窒素導入口より窒素
ガスを流してフラスコ内を窒素ガスで置換した。これを
撹拌しながら８０℃に保持した。メタクリル酸２エチル
ヘキシルエステル１.９８ｇ（１０ミリモル）にＡＩＢ
Ｎ（１０ｍｇ）を溶解した液を窒素気流下、同温度にて
１０分間で滴下した。滴下終了後、混合物の粘度は急激
に高くなり、その後、徐々に低下して最終的に３時間で
安定した均質な粘ちょう液体状溶液が得られた。次い
で、該溶液を冷却した後、撹拌しながら滴下ロートよ
り、先に調整しておいたトリフェニルボラン溶液を滴下
し、室温で５時間かき混ぜて反応させた。反応終了後、
有機溶媒を減圧下に留去し、褐色粘ちょう液体を得た。
不揮発分は仕込んだモノマーとトリフェニルボランの合
計重量とほぼ一致した。得られた褐色粘ちょう液体（共
重合体）の数平均分子量は７０００であった。なお、数
平均分子量の値は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロ
マトグラフィー）法で測定し、標準ポリスチレン検量線
によって換算した値で表現したものである。

【００９６】

【実施例５】共重合化合物の合成（Ｂ法：化合物Ｎｏ．
２１の共重合化合物） 温度計、撹拌機、窒素導入口を備えた５０ｍｌ容量の四
つ口フラスコに、トリフェニルボラン・メタクリル酸ジ
メチルアミノエチルエステル（化合物Ｎｏ．１）３.９
９ｇ（１０ミリモル）とトルエン２ｍｌを入れ窒素導入
口より窒素ガスを流してフラスコ内を窒素ガスで置換し
た。これを撹拌しながら８０℃に保持した。メタクリル
酸２エチルヘキシルエステル１.９８ｇ（１０ミリモ
ル）にＡＩＢＮ（１０ｍｇ）を溶解した液を窒素気流
下、同温度にて１０分間で滴下した。滴下終了後、混合
物の粘度は急激に高くなり、その後、徐々に低下して最
終的に３時間で安定した均質な粘ちょう液体状溶液が得
られた。得られた粘ちょう液体状溶液（共重合体）の数
平均分子量は７０００であった（測定法は実施例４と同
様）。

【００９７】

【実施例６】＜水中防汚塗料（各成分量は、重量表示）
＞化合物Ｎｏ．１：３０部、「ラロフレックスＭＰ−４
５」（ＢＡＳＦ社製の塩化ビニル／ビニルイソブチルエ
ーテル共重合体の商品名）１０部、ベンガラ６部、二酸
化亜鉛４部、「アエロジル＃２００」（日本アエロジル
株式会社製の超微粒子状無水シリカの商品名）１部、塩
素化パラフィン２部、ロジン１０部、キシレン３２部、
メチルイソブチルケトン５部の合計１００部をボールミ
ル中で５時間転動混合することによって分散処理して均
質な水中防汚塗料を調製した。

【００９８】

【実施例７〜１４、比較例１】＜水中防汚塗料＞実施例
６と同様の調製方法に従い、後記の表３に示す組成を示
すように各々の配合成分を混合することにより、本発明
に係る実施例７〜１４の塗料と比較例１の塗料を調製し
た。

【００９９】

【実施例１５〜２３、比較例２】＜漁網処理剤＞実施例
６と同様の調製方法に従い、後記の表４に示す組成を示
すように各々の配合成分を混合することにより、本発明
による実施例１５〜２３の漁網処理剤と比較例２の漁網
処理剤を調製した。

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【化１６】

【０１０２】

【表４】

【０１０３】

【化１７】

【０１０４】注２）アクリル樹脂：メタクリル酸メチル
／メタクリル酸ｎ−ブチル共重合体（モル比）＝６０／
４０、数平均分子量２００００ 注３）ポリブテン０６Ｎ：日本油脂株式会社製の商品
名。 注４）ＫＦ ９６ １００：信越化学工業社製シリコン
樹脂の商品名。

【０１０５】

【実施例２４】トリフェニルボラン・メタクリル酸モノ
メチルアミノエチルエステルの合成（化合物Ｎｏ．２） 窒素ガスを流して酸素と水分を追い出したグローブボッ
クス内で、トリフェニルボラン２.４２ｇ（１０ミリモ
ル）をテトラヒドロフランとトルエンの１：１混合溶媒
５０ｍｌに溶かし、１００ｍｌ容量の滴下ロートに入れ
た。

【０１０６】これとは別に温度計、撹拌機、窒素導入口
を備えた２００ｍｌ容量の四つ口フラスコに、メタクリ
ル酸モノメチルアミノエチルエステル１.４３ｇ（１０
ミリモル）と上記混合溶媒５０ｍｌとを入れ、かきまぜ
て溶かした。

【０１０７】窒素導入口より窒素ガスを流してフラスコ
内を窒素ガスで置換した。撹拌しながら滴下ロートより
１０分間かけて室温でトリフェニルボラン溶液を滴下
し、同温度にて５時間かきまぜて反応させた。反応終了
後、有機溶媒を減圧下に留去し、褐色固体を得た。この
褐色固体を酢酸エチルとｎ−ヘキサンの１：２の混合溶
媒で再結晶を実施し、濾過、乾燥して標記化合物３.５
２ｇ（収率９１.４％）を白色固体として得た。

【０１０８】この化合物（化合物NO.２）の融点は次の
とおりであった。 融点 １０４〜１０８℃ NMR 2.03(3H,s,Me),2.47(3H,s,NMe),3.10(2H,t,CH₂),3.
78(2H,t,CH₂),4.27(1H,br,NH),5.73 and 6.26(each 1H,
s,CH₂=C),7.01-7.37(15H,m,Ph)

【０１０９】本発明の水中防汚塗料の有用性を次に示
す。

【０１１０】

【試験例１】実施例６〜１４および比較例１で得られた
塗料をショッププライマーおよびビニルタール系防食塗
料を塗布した３００×１００×３．２ｍｍのサンドブラ
スト鋼板に乾燥膜厚が１００μｍとなるようエアースプ
レーで塗装した。この試験板を７日間乾燥した後、岡山
県玉野市沖に静置浸漬し、フジツボ、ホヤ、セルビラ、
ムラサキガイ、カラスガイ、フサコケムシなどの水中有
害動物ならびにアオノリ、アオサなどの水中有害植物、
さらにスライムの付着の程度を調査した。

【０１１１】その結果を表５に示す。なお、表中の有害
水中動物および有害水中植物の付着量は下記の計算式で
算出される汚損生物の付着面積％で示した。

【０１１２】

【数１】

【０１１３】また、スライムの付着量は次の基準で算定
された数値で示した。 ０：スライムの付着なし １：スライムの付着微少程度 ２：スライムの付着小程度 ３：スライムの付着中程度 ４：スライムの付着中〜多程度 ５：スライムの付着多程度

【０１１４】

【表５】

【０１１５】注１）Ａ：スライムの付着量を示す。 Ｂ：水中有害動物、水中有害植物の付着面積％を示す。

【０１１６】

【試験例２】実施例１５〜２３および比較例２でそれぞ
れ得られた漁網処理剤に漁網を浸漬し、塗装した。その
ように処理した漁網を４０ｃｍ×８０ｃｍの鉄枠に固定
し、１日間乾燥後、岡山県玉野市沖に設置した養殖網の
渡し綱から懸すいして水深５ｍに静置浸漬を行い、所定
の浸漬期間後に付着生物の付着面積を目視により観察し
た。

【０１１７】その結果を表６に示す。

【０１１８】

【表６】

【０１１９】上記各試験例によれば、上記トリアリール
ボラン−アミン化合物あるいはトリアリールボラン−ア
ミン系（共）重合体の何れが配合された水中防汚剤も極
めて優れた防汚活性を示し有用であることが分かる。

【０１２０】すなわち、上記トリアリールボラン−アミ
ン化合物あるいはトリアリールボラン−アミン系（共）
重合体の何れが配合された本発明の水中防汚剤も、ヒド
ロ虫、オベリア等の腔腸動物、フジツボ、ムラサキガ
イ、カキ、セルブラなどの貝類、および、カサネカンザ
シ、ヒトエカンザシ、ヤッコカンザシ、ウズマキゴカイ
などの管棲多毛類、あるいはその他の生物の付着に対し
て優れた防汚効果を示すことが分かる。

【０１２１】さらに、上記本発明の水中防汚剤は、キシ
レン等の芳香族系溶媒、メチルイソブチルケトン等のケ
トン系溶媒、その他酢酸エチル等のエステル系溶媒に溶
解するため溶液状の製剤として取り扱いが可能でありま
た、長時間の保存時においても分離等がなく安定であ
り、塗装作業性は極めて良好であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 133/14 Ｃ０９Ｄ 133/14

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記式（１）で示されるトリアリールボラ
   ン−アミン化合物； 【化１】 ｛式（１）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、水素原子ま
   たは低級アルキル基を示し、これらは互いに同一でも異
   なっていてもよい。｝
2. 【請求項２】低級アルキル基としてのＲ¹、Ｒ²、Ｒ³お
   よびＲ⁴がそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プ
   ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
   基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のうちの何
   れかである請求項１に記載のトリアリールボラン−アミ
   ン化合物。
3. 【請求項３】上記式（１）で示されるトリアリールボラ
   ン−アミン化合物を有効成分として含有する水中防汚
   剤。
4. 【請求項４】下記式（１−ａ）で示される少なくとも１
   種のトリアリールボラン−アミン化合物構成単位を含有
   するトリアリールボラン−アミン系（共）重合体； 【化２】 ｛式（１−ａ）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、水素原
   子または低級アルキル基を示し、これらは互いに同一で
   も異なっていてもよい。｝。
5. 【請求項５】低級アルキル基としてのＲ¹、Ｒ²、Ｒ³お
   よびＲ⁴がそれぞれ独立にメチル基、エチル基、ｎ−プ
   ロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル
   基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基のうちの何
   れかである請求項4に記載のトリアリールボラン−アミ
   ン系（共）重合体。
6. 【請求項６】上記トリアリールボラン−アミン化合物構
   成単位（１−ａ）と、 下記（メタ）アクリル酸エステ
   ル系構成単位（１−ｂ）とを含有する請求項４または５
   に記載のトリアリールボラン−アミン系（共）重合体； 【化３】 ｛式（１−ｂ）中、Ｒ⁵は、水素原子または低級アルキ
   ル基を示し、Ｒ⁵は、Ｒ¹と同一であっても異なっていて
   もよい。Ｒ⁶は、炭素数１〜１８のアルキル基を示
   す。｝。
7. 【請求項７】上記請求項５または６に記載の（共）重合
   体を有効成分として含有することを特徴とする水中防汚
   剤。
8. 【請求項８】上記水中防汚剤が、水中有害生物防除剤、
   水中防汚塗料または漁網処理剤の何れかである請求項３
   または７に記載の防汚剤。