JPH09279061A - 防汚性樹脂組成物 - Google Patents
防汚性樹脂組成物Info
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- JPH09279061A JPH09279061A JP11533396A JP11533396A JPH09279061A JP H09279061 A JPH09279061 A JP H09279061A JP 11533396 A JP11533396 A JP 11533396A JP 11533396 A JP11533396 A JP 11533396A JP H09279061 A JPH09279061 A JP H09279061A
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- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 毒性が低く、防汚効果がより大きく、また、
防汚効果がより長期間持続する防汚性樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 主鎖がエチレン鎖であり側鎖の全部又は
一部がカルボン酸である樹脂（Ａ）からなるか、又は、
前記樹脂（Ａ）及びその他の樹脂（Ｂ）からなる防汚性
樹脂組成物であって、前記カルボン酸の全部若しくは一
部が、下記一般式（１）； Ｘ−Ｒ−Ｄ− （１） （式中、Ｘは、極性基を表す。Ｒは、疎水性基を表す。
Ｄは、親水性ポリマーを表す。）で表されるペンダント
基とアミド結合又はエステル結合をしている防汚性樹脂
組成物。
防汚効果がより長期間持続する防汚性樹脂組成物を提供
する。 【解決手段】 主鎖がエチレン鎖であり側鎖の全部又は
一部がカルボン酸である樹脂（Ａ）からなるか、又は、
前記樹脂（Ａ）及びその他の樹脂（Ｂ）からなる防汚性
樹脂組成物であって、前記カルボン酸の全部若しくは一
部が、下記一般式（１）； Ｘ−Ｒ−Ｄ− （１） （式中、Ｘは、極性基を表す。Ｒは、疎水性基を表す。
Ｄは、親水性ポリマーを表す。）で表されるペンダント
基とアミド結合又はエステル結合をしている防汚性樹脂
組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、海中構造物、工業
用水系設備等において、水中生物の付着、繁殖による被
害を防止するために使用される防汚性樹脂組成物に関す
る。
用水系設備等において、水中生物の付着、繁殖による被
害を防止するために使用される防汚性樹脂組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】海中構造物、例えば、船舶、海洋構築
物、養殖用漁網、浮標等や、工業用水系設備等は、生物
が生息する水中に常時さらされているため、時間の経過
により、バクテリア等の微生物が付着し、また、これを
食料とする生物、例えば、フジツボ、イガイ、アオサ、
珪藻等の動植物が付着する。これらにより海中構造物等
の表面が覆われると、当該部分の腐食、船舶の船底部の
海水摩擦抵抗の増大による船舶燃料効率の低下、漁網の
目詰まりによる魚介類の大量ヘイ死、浮標の浮力低下に
よる沈降、作業能率の低下等の被害が発生する。
物、養殖用漁網、浮標等や、工業用水系設備等は、生物
が生息する水中に常時さらされているため、時間の経過
により、バクテリア等の微生物が付着し、また、これを
食料とする生物、例えば、フジツボ、イガイ、アオサ、
珪藻等の動植物が付着する。これらにより海中構造物等
の表面が覆われると、当該部分の腐食、船舶の船底部の
海水摩擦抵抗の増大による船舶燃料効率の低下、漁網の
目詰まりによる魚介類の大量ヘイ死、浮標の浮力低下に
よる沈降、作業能率の低下等の被害が発生する。
【０００３】また、河川水や湖水等の自然水を利用した
冷却水等の工業用水系及び中、上水道水を使用する循環
式冷却装置等では、バクテリア、珪藻、ラン藻等が繁殖
し、水質の悪化や器壁への付着による冷却効率の低下や
水管の閉塞、流量減少等の障害を引き起こす。
冷却水等の工業用水系及び中、上水道水を使用する循環
式冷却装置等では、バクテリア、珪藻、ラン藻等が繁殖
し、水質の悪化や器壁への付着による冷却効率の低下や
水管の閉塞、流量減少等の障害を引き起こす。
【０００４】これら有害生物の付着を防止する方法とし
て、従来より防汚塗料を塗装する方法がとられている。
て、従来より防汚塗料を塗装する方法がとられている。
【０００５】近年、トリアルキル錫含有高分子を防汚成
分とする加水分解型防汚塗料が使用されているが、これ
はトリアルキル錫含有高分子が水中の微アルカリ性雰囲
気中で加水分解し、有機錫化合物を溶出するとともに、
塗料ビヒクルが水溶化し、配合した防汚剤が溶出するも
のである。
分とする加水分解型防汚塗料が使用されているが、これ
はトリアルキル錫含有高分子が水中の微アルカリ性雰囲
気中で加水分解し、有機錫化合物を溶出するとともに、
塗料ビヒクルが水溶化し、配合した防汚剤が溶出するも
のである。
【０００６】このようにして溶出される防汚剤成分は、
毒性が高く、この毒性によって付着する有害水中生物を
殺し又は付着不能な状態にまで傷害を与えることで防汚
性能が発揮される。従来の防汚塗料は、上述したように
いずれも生態に対し有害な化合物を含んだものであり、
環境汚染の観点から重大な問題であった。
毒性が高く、この毒性によって付着する有害水中生物を
殺し又は付着不能な状態にまで傷害を与えることで防汚
性能が発揮される。従来の防汚塗料は、上述したように
いずれも生態に対し有害な化合物を含んだものであり、
環境汚染の観点から重大な問題であった。
【０００７】特開昭６０−１７０６７３号公報には、ポ
リオキシエチレン鎖を含有する重合性不飽和単量体の重
合物からなる被覆剤が開示されている。これは、水中に
おいて徐々に溶出して、水と接触する材料面への水中生
物等の付着を防止し、被覆表面を均一な状態に保つもの
である。また、特開平５−３２０５３９号公報には、塗
膜表面にポリオキシエチレン鎖を配向させて親水性とし
て水中生物の付着を防止する技術が開示されている。
リオキシエチレン鎖を含有する重合性不飽和単量体の重
合物からなる被覆剤が開示されている。これは、水中に
おいて徐々に溶出して、水と接触する材料面への水中生
物等の付着を防止し、被覆表面を均一な状態に保つもの
である。また、特開平５−３２０５３９号公報には、塗
膜表面にポリオキシエチレン鎖を配向させて親水性とし
て水中生物の付着を防止する技術が開示されている。
【０００８】これらの技術は、いずれも毒性の高い防汚
剤を使用することなく、塗膜の水への溶解性又は親水性
を高めることによって防汚効果をもたらすものであっ
た。このように塗膜の高親水性を利用する方法は、一
旦、水中生物が付着し、水中のバクテリアや汚染物質に
覆われてしまうと、防汚効果が著しく低下する等の効果
の持続性の点で問題があった。
剤を使用することなく、塗膜の水への溶解性又は親水性
を高めることによって防汚効果をもたらすものであっ
た。このように塗膜の高親水性を利用する方法は、一
旦、水中生物が付着し、水中のバクテリアや汚染物質に
覆われてしまうと、防汚効果が著しく低下する等の効果
の持続性の点で問題があった。
【０００９】また、このような方法は、塗膜成分が溶出
することにより汚染効果を発現させるものであり、その
溶出速度の調節が困難であるため、溶出量が少なすぎ
て、防汚効果が充分に発現しなかったり、逆に、溶出量
が多すぎて、防汚効果を長期間持続することができない
等の問題があった。
することにより汚染効果を発現させるものであり、その
溶出速度の調節が困難であるため、溶出量が少なすぎ
て、防汚効果が充分に発現しなかったり、逆に、溶出量
が多すぎて、防汚効果を長期間持続することができない
等の問題があった。
【００１０】特開平３−１２８３０２号公報には、アル
キル基を導入したフェノール誘導体を使用する水中生物
付着防止塗料組成物が開示されている。このようなアル
キル基を導入したフェノール誘導体には、かなり高い防
汚効果があり、毒性も低い。しかし、防汚効果を長期に
わたって持続させるために撥水性を有する化合物を併用
する等の工夫が必要であった。
キル基を導入したフェノール誘導体を使用する水中生物
付着防止塗料組成物が開示されている。このようなアル
キル基を導入したフェノール誘導体には、かなり高い防
汚効果があり、毒性も低い。しかし、防汚効果を長期に
わたって持続させるために撥水性を有する化合物を併用
する等の工夫が必要であった。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
に鑑み、毒性が低く、防汚効果がより大きく、また、防
汚効果がより長期間持続する防汚性樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
に鑑み、毒性が低く、防汚効果がより大きく、また、防
汚効果がより長期間持続する防汚性樹脂組成物を提供す
ることを目的とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、主鎖が
エチレン鎖であり側鎖の全部又は一部がカルボン酸であ
る樹脂（Ａ）からなるか、又は、前記樹脂（Ａ）及びそ
の他の樹脂（Ｂ）からなる防汚性樹脂組成物であって、
前記カルボン酸の全部若しくは一部が、下記一般式
（１）； Ｘ−Ｒ−Ｄ− （１） （式中、Ｘは、極性基を表す。Ｒは、疎水性基を表す。
Ｄは、親水性ポリマーを表す。）で表されるペンダント
基とアミド結合又はエステル結合をしているところに存
する。以下に本発明を詳述する。
エチレン鎖であり側鎖の全部又は一部がカルボン酸であ
る樹脂（Ａ）からなるか、又は、前記樹脂（Ａ）及びそ
の他の樹脂（Ｂ）からなる防汚性樹脂組成物であって、
前記カルボン酸の全部若しくは一部が、下記一般式
（１）； Ｘ−Ｒ−Ｄ− （１） （式中、Ｘは、極性基を表す。Ｒは、疎水性基を表す。
Ｄは、親水性ポリマーを表す。）で表されるペンダント
基とアミド結合又はエステル結合をしているところに存
する。以下に本発明を詳述する。
【００１３】本発明の防汚性樹脂組成物は、主鎖がエチ
レン鎖であり側鎖の全部又は一部がカルボン酸である樹
脂（Ａ）からなるか、又は、このものとその他の樹脂
（Ｂ）とからなる。上記樹脂（Ａ）としては特に限定さ
れず、例えば、エチレン性不飽和結合を有する単量体で
あってカルボキシル基を有するものの重合体、これらの
共重合体；エチレン性不飽和結合を有する単量体であっ
てカルボン酸基等を有するものと、エチレン性不飽和結
合を有する単量体であってカルボン酸基等を有しないも
のとの共重合体等を挙げることができる。ここで、カル
ボン酸基等とは、カルボン酸及びその誘導体を意味す
る。上記エチレン性不飽和結合を有する単量体であって
カルボン酸基等を有するものとしては、例えば、アクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、アクリルアミド等を挙げることができる。
上記エチレン性不飽和結合を有する単量体であってカル
ボン酸基等を有しないものとしては、例えば、スチレ
ン、酢酸ビニル等を挙げることができる。
レン鎖であり側鎖の全部又は一部がカルボン酸である樹
脂（Ａ）からなるか、又は、このものとその他の樹脂
（Ｂ）とからなる。上記樹脂（Ａ）としては特に限定さ
れず、例えば、エチレン性不飽和結合を有する単量体で
あってカルボキシル基を有するものの重合体、これらの
共重合体；エチレン性不飽和結合を有する単量体であっ
てカルボン酸基等を有するものと、エチレン性不飽和結
合を有する単量体であってカルボン酸基等を有しないも
のとの共重合体等を挙げることができる。ここで、カル
ボン酸基等とは、カルボン酸及びその誘導体を意味す
る。上記エチレン性不飽和結合を有する単量体であって
カルボン酸基等を有するものとしては、例えば、アクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル
酸エステル、アクリルアミド等を挙げることができる。
上記エチレン性不飽和結合を有する単量体であってカル
ボン酸基等を有しないものとしては、例えば、スチレ
ン、酢酸ビニル等を挙げることができる。
【００１４】上記樹脂（Ａ）が有するカルボン酸の全部
若しくは一部は、下記一般式（１）； Ｘ−Ｒ−Ｄ− （１） （式中、Ｘ、Ｒ及びＤは、前記に同じ。）で表されるペ
ンダント基とアミド結合又はエステル結合したものであ
る。
若しくは一部は、下記一般式（１）； Ｘ−Ｒ−Ｄ− （１） （式中、Ｘ、Ｒ及びＤは、前記に同じ。）で表されるペ
ンダント基とアミド結合又はエステル結合したものであ
る。
【００１５】上記Ｘは、極性基である。上記極性基とし
ては特に限定されず、例えば、水酸基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、アルコキシル基、ハロゲ
ン、エチレンオキサイド等を挙げることができる。上記
Ｒは、疎水性基である。上記疎水性基としては特に限定
されず、例えば、直鎖状又は分岐状のアルキル基；ベン
ゼン、置換ベンゼン等の芳香族化合物等を挙げることが
できる。上記Ｒが、アルキル基の場合、炭素数６〜１０
のものが好ましい。
ては特に限定されず、例えば、水酸基、アミノ基、カル
ボキシル基、スルホン酸基、アルコキシル基、ハロゲ
ン、エチレンオキサイド等を挙げることができる。上記
Ｒは、疎水性基である。上記疎水性基としては特に限定
されず、例えば、直鎖状又は分岐状のアルキル基；ベン
ゼン、置換ベンゼン等の芳香族化合物等を挙げることが
できる。上記Ｒが、アルキル基の場合、炭素数６〜１０
のものが好ましい。
【００１６】上記Ｄは、親水性ポリマーである。上記親
水性ポリマーとしては特に限定されず、例えば、ポリオ
キシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等のポリオキ
シアルキレン鎖を主体とする鎖状化合物、ポリアミド鎖
を主体とする鎖状化合物等を挙げることができる。なか
でも、ポリオキシアルキレン鎖を主体とする鎖状化合物
が好ましい。上記Ｄとしては、防汚性が優れているの
で、下記一般式（２）、又は、下記一般式（３）で表さ
れるものがより好ましい。 ＣＨ2 −（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−ＮＣＨ3 − （２） ＣＨ2 −（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−ＮＣＨ3 − （３） 式中、ｎは、２〜１６の整数を表す。
水性ポリマーとしては特に限定されず、例えば、ポリオ
キシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖等のポリオキ
シアルキレン鎖を主体とする鎖状化合物、ポリアミド鎖
を主体とする鎖状化合物等を挙げることができる。なか
でも、ポリオキシアルキレン鎖を主体とする鎖状化合物
が好ましい。上記Ｄとしては、防汚性が優れているの
で、下記一般式（２）、又は、下記一般式（３）で表さ
れるものがより好ましい。 ＣＨ2 −（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−ＮＣＨ3 − （２） ＣＨ2 −（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−ＮＣＨ3 − （３） 式中、ｎは、２〜１６の整数を表す。
【００１７】上記一般式（１）で表される化合物として
は、例えば、ヘキサエチレングリコール２−ヒドロキシ
−５−ノニルベンジルエーテル、３−ヘキサエチレング
リコール４−セチルピリジルエーテル、１−ヘキシル，
１′−セチルアミノヘキサエチレングリコール等を挙げ
ることができる。
は、例えば、ヘキサエチレングリコール２−ヒドロキシ
−５−ノニルベンジルエーテル、３−ヘキサエチレング
リコール４−セチルピリジルエーテル、１−ヘキシル，
１′−セチルアミノヘキサエチレングリコール等を挙げ
ることができる。
【００１８】本発明において、上記Ｘ−Ｒ−は、下記一
般式（４）で表されるものであることが好ましい。
般式（４）で表されるものであることが好ましい。
【００１９】
【化２】
【００２０】式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 は、
そのうち少なくとも一つは、分岐状又は直鎖状の炭素数
６〜１０のアルキル基であり、かつ、少なくとも一つ
は、極性基であり、上記のいずれでもない場合には水素
である。上記アルキル基としては、例えば、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ノニル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル等を挙げる
ことができる。上記極性基としては特に限定されず、例
えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アルコキシル基、ハロゲン、エチレンオキサイド等
を挙げることができる。本発明において、上記極性基
は、ＯＨ、ＮＨ2 、ＣＯＯＨ、ＳＯ3 Ｈ、又は、エチレ
ンオキサイドであることが好ましい。上記アルキル基及
び上記極性基の置換位置は、特に限定されないが、防汚
性の点から、パラ位であることが好ましい。
そのうち少なくとも一つは、分岐状又は直鎖状の炭素数
６〜１０のアルキル基であり、かつ、少なくとも一つ
は、極性基であり、上記のいずれでもない場合には水素
である。上記アルキル基としては、例えば、ｎ−ヘキシ
ル、ｎ−ノニル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル等を挙げる
ことができる。上記極性基としては特に限定されず、例
えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸
基、アルコキシル基、ハロゲン、エチレンオキサイド等
を挙げることができる。本発明において、上記極性基
は、ＯＨ、ＮＨ2 、ＣＯＯＨ、ＳＯ3 Ｈ、又は、エチレ
ンオキサイドであることが好ましい。上記アルキル基及
び上記極性基の置換位置は、特に限定されないが、防汚
性の点から、パラ位であることが好ましい。
【００２１】上記一般式（４）で表される化合物として
は、例えば、ヘキサエチレングリコール２−ヒドロキシ
−５−ノニルベンジルエーテル、テトラエチレングリコ
ール２−カルボキシ−５−オクチルベンジルエーテル、
ペンタエチレングリコール２−ヒドロキシ−５−ノニル
アニリノエチルエーテル、ヘキサエチレングリコール３
−ノニル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、ヘキサ
エチレングリコール４−ノニルフェニルエーテル等を挙
げることができる。
は、例えば、ヘキサエチレングリコール２−ヒドロキシ
−５−ノニルベンジルエーテル、テトラエチレングリコ
ール２−カルボキシ−５−オクチルベンジルエーテル、
ペンタエチレングリコール２−ヒドロキシ−５−ノニル
アニリノエチルエーテル、ヘキサエチレングリコール３
−ノニル−４−ヒドロキシフェニルアセテート、ヘキサ
エチレングリコール４−ノニルフェニルエーテル等を挙
げることができる。
【００２２】本発明で使用される樹脂（Ａ）において、
カルボン酸にアミド結合又はエステル結合している上記
ペンダント基の数は、全側鎖数の５〜９５％であること
が好ましい。５％未満であると、防汚効果を充分に発揮
することができず、９５％を超えると、得られる防汚性
樹脂組成物と海中構造物等の被塗物との密着性が低下す
る。
カルボン酸にアミド結合又はエステル結合している上記
ペンダント基の数は、全側鎖数の５〜９５％であること
が好ましい。５％未満であると、防汚効果を充分に発揮
することができず、９５％を超えると、得られる防汚性
樹脂組成物と海中構造物等の被塗物との密着性が低下す
る。
【００２３】ペンダント基が結合した樹脂（Ａ）は、例
えば、以下のようにして製造することができる。まず、
結合させるペンダント基を合成する。芳香族化合物、例
えば、アルキル置換フェノール；アルキル置換ヒドロキ
ノン；アルキル置換カテコール；アルキル置換レゾルシ
ノール；ヒドロキシフェニル酢酸エステル；アルキル置
換アニリン；アミノフェノール；アルキル置換アミノフ
ェノール；アルキル置換安息香酸；アルキル置換ヒドロ
キシ安息香酸；サリチル酸；アルキル置換ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸；アルキル置換フェニルグリシド酸等
を出発原料として、必要に応じて、通常のアルキル基導
入反応、アミノ基導入反応等の置換基導入反応により、
アルキル基、アミノ基等の所望の置換基を導入する。そ
の後、側鎖部分となる位置に、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物と付
加反応させる。上記アルキル基の炭素数は、６〜１０が
好ましい。
えば、以下のようにして製造することができる。まず、
結合させるペンダント基を合成する。芳香族化合物、例
えば、アルキル置換フェノール；アルキル置換ヒドロキ
ノン；アルキル置換カテコール；アルキル置換レゾルシ
ノール；ヒドロキシフェニル酢酸エステル；アルキル置
換アニリン；アミノフェノール；アルキル置換アミノフ
ェノール；アルキル置換安息香酸；アルキル置換ヒドロ
キシ安息香酸；サリチル酸；アルキル置換ヒドロキシベ
ンゼンスルホン酸；アルキル置換フェニルグリシド酸等
を出発原料として、必要に応じて、通常のアルキル基導
入反応、アミノ基導入反応等の置換基導入反応により、
アルキル基、アミノ基等の所望の置換基を導入する。そ
の後、側鎖部分となる位置に、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド、エピクロルヒドリン、ポリエチレ
ングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレング
リコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物と付
加反応させる。上記アルキル基の炭素数は、６〜１０が
好ましい。
【００２４】次に、必要に応じて、ポリオキシエチレン
鎖、ポリオキシプロピレン鎖等のポリアルキレン鎖の末
端に残る水酸基又はアミノ基に対し、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、グリシジルメタクリレート
等とのエステル化反応、アミド化反応によって結合させ
ることにより、アクリロイル基又はメタクリロイル基を
導入して、アクリル系モノマーを製造する。
鎖、ポリオキシプロピレン鎖等のポリアルキレン鎖の末
端に残る水酸基又はアミノ基に対し、アクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド、グリシジルメタクリレート
等とのエステル化反応、アミド化反応によって結合させ
ることにより、アクリロイル基又はメタクリロイル基を
導入して、アクリル系モノマーを製造する。
【００２５】上記アクリル系モノマーは、出発原料のベ
ンゼン環にビニル基等を導入し、エポキシ基に酸化させ
た後、該エポキシ基に対し、ポリオキシエチレンアミン
又はポリオキシプロピレンアミンを結合させることによ
り、−Ｃ2 Ｈ4 −ＮＨ−ＣＨ 2 −ＣＨ（ＯＨ）−残基を
介した構造にすることもできる。
ンゼン環にビニル基等を導入し、エポキシ基に酸化させ
た後、該エポキシ基に対し、ポリオキシエチレンアミン
又はポリオキシプロピレンアミンを結合させることによ
り、−Ｃ2 Ｈ4 −ＮＨ−ＣＨ 2 −ＣＨ（ＯＨ）−残基を
介した構造にすることもできる。
【００２６】更に、上記ベンゼン環にビニル基等を導入
し、エポキシ基に酸化させた後、該エポキシ基に対し、
ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジ
アミン又はこれらのジアミン化合物の一方のアミンがア
ルコキシアミドに酸化された化合物を結合させることに
より、末端にアミノ基を有し、かつ、ポリオキシエチレ
ン鎖又はポリオキシプロピレン鎖の他方の末端に−Ｃ2
Ｈ4 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−残基を介した構造
にすることもできる。
し、エポキシ基に酸化させた後、該エポキシ基に対し、
ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジ
アミン又はこれらのジアミン化合物の一方のアミンがア
ルコキシアミドに酸化された化合物を結合させることに
より、末端にアミノ基を有し、かつ、ポリオキシエチレ
ン鎖又はポリオキシプロピレン鎖の他方の末端に−Ｃ2
Ｈ4 −ＮＨ−ＣＨ2 −ＣＨ（ＯＨ）−残基を介した構造
にすることもできる。
【００２７】上記アクリル系モノマーは、上記出発原料
として、芳香族化合物の代わりに、ノナン、デカン等の
アルカン化合物；ラウリルアミン、テトラデシルアミン
等のアルキルアミン系化合物等を用いてもよく、上記芳
香族化合物の場合と同様にして製造することができる。
として、芳香族化合物の代わりに、ノナン、デカン等の
アルカン化合物；ラウリルアミン、テトラデシルアミン
等のアルキルアミン系化合物等を用いてもよく、上記芳
香族化合物の場合と同様にして製造することができる。
【００２８】得られたアクリル系モノマーは、アクリル
酸又はメタクリル酸、及び、その他のアクリル系モノマ
ーの混合溶液とともに、キシレン、メチルイソブチルケ
トン、ｎ−ブタノール等の溶剤中に滴下し、８０〜９０
℃で反応させることにより、樹脂（Ａ）を得る。
酸又はメタクリル酸、及び、その他のアクリル系モノマ
ーの混合溶液とともに、キシレン、メチルイソブチルケ
トン、ｎ−ブタノール等の溶剤中に滴下し、８０〜９０
℃で反応させることにより、樹脂（Ａ）を得る。
【００２９】本発明で使用される樹脂（Ｂ）としては特
に限定されず、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂、塩化ゴム、塩化ビニル系樹脂、
塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、
スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド
樹脂、石油系樹脂、ワックス、パラフィン、ロジンエス
テル、ロジン系樹脂等を挙げることができる。これら
は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよ
い。本発明においては、上記樹脂（Ｂ）としては、シリ
コーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ゴ
ムが好ましい。
に限定されず、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹
脂、ポリエステル樹脂、塩化ゴム、塩化ビニル系樹脂、
塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、
スチレン−ブタジエン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド
樹脂、石油系樹脂、ワックス、パラフィン、ロジンエス
テル、ロジン系樹脂等を挙げることができる。これら
は、単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよ
い。本発明においては、上記樹脂（Ｂ）としては、シリ
コーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ゴ
ムが好ましい。
【００３０】上記樹脂（Ａ）と上記樹脂（Ｂ）との構成
割合は、２：９８〜９８：２が好ましい。樹脂（Ａ）の
割合が２未満であると、防汚効果を有するペンダント基
の存在量が少なくなるので、充分な防汚効果を得ること
ができず、９８を超えると、得られる防汚性樹脂組成物
と海中構造物との密着性が低下する。しかしながら、樹
脂（Ｂ）を構成要素とせず、樹脂（Ａ）のみで本発明の
防汚性樹脂組成物を構成するときには、海中構造物との
密着性については他の方法により解決することができ
る。
割合は、２：９８〜９８：２が好ましい。樹脂（Ａ）の
割合が２未満であると、防汚効果を有するペンダント基
の存在量が少なくなるので、充分な防汚効果を得ること
ができず、９８を超えると、得られる防汚性樹脂組成物
と海中構造物との密着性が低下する。しかしながら、樹
脂（Ｂ）を構成要素とせず、樹脂（Ａ）のみで本発明の
防汚性樹脂組成物を構成するときには、海中構造物との
密着性については他の方法により解決することができ
る。
【００３１】本発明において、上記樹脂（Ａ）及び樹脂
（Ｂ）は、それぞれのモノマーを重合させて、ブロック
共重合体等の共重合体としてもよく、単に上記樹脂
（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を混練して、混練体としてもよ
い。上記混練体とする場合には、細かく分散されて、ミ
クロ相分離構造（海島構造）となっているものが好まし
い。
（Ｂ）は、それぞれのモノマーを重合させて、ブロック
共重合体等の共重合体としてもよく、単に上記樹脂
（Ａ）及び樹脂（Ｂ）を混練して、混練体としてもよ
い。上記混練体とする場合には、細かく分散されて、ミ
クロ相分離構造（海島構造）となっているものが好まし
い。
【００３２】上記樹脂（Ｂ）は、海中構造物等の被塗物
との密着性や防汚活性をより高めるため、樹脂（Ａ）と
樹脂（Ｂ）とがＩＰＮ（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉ
ｎｇｐｏｌｙｍｅｒ ｎｅｔｗｏｒｋ）を形成している
ことが好ましい。この場合、上記樹脂（Ａ）及び上記樹
脂（Ｂ）は、液体又は分散液として混合し、得られた混
合物を硬化して、それぞれ橋かけを起こすか、いずれか
一方の樹脂のみ橋かけを起こし、分子の絡み合いを増大
させたセミＩＰＮを形成することができる。上記樹脂
（Ａ）とＩＰＮを形成させる樹脂（Ｂ）としては、シリ
コーン樹脂が好ましく、より密着性や防汚活性が増すこ
とが期待される。
との密着性や防汚活性をより高めるため、樹脂（Ａ）と
樹脂（Ｂ）とがＩＰＮ（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅｔｒａｔｉ
ｎｇｐｏｌｙｍｅｒ ｎｅｔｗｏｒｋ）を形成している
ことが好ましい。この場合、上記樹脂（Ａ）及び上記樹
脂（Ｂ）は、液体又は分散液として混合し、得られた混
合物を硬化して、それぞれ橋かけを起こすか、いずれか
一方の樹脂のみ橋かけを起こし、分子の絡み合いを増大
させたセミＩＰＮを形成することができる。上記樹脂
（Ａ）とＩＰＮを形成させる樹脂（Ｂ）としては、シリ
コーン樹脂が好ましく、より密着性や防汚活性が増すこ
とが期待される。
【００３３】本発明の防汚性樹脂組成物には、更に、銅
系、イオン系、亜鉛系防汚剤のほか、公知の防汚剤、殺
菌剤、殺虫剤等を防汚助剤として配合することもでき
る。その他、一般に塗料組成物に使用される可塑剤、着
色顔料、体質顔料等を配合することができる。また、公
知の溶剤も任意の割合で加えることができる。
系、イオン系、亜鉛系防汚剤のほか、公知の防汚剤、殺
菌剤、殺虫剤等を防汚助剤として配合することもでき
る。その他、一般に塗料組成物に使用される可塑剤、着
色顔料、体質顔料等を配合することができる。また、公
知の溶剤も任意の割合で加えることができる。
【００３４】本発明の防汚性樹脂組成物は、海中構造物
等の被塗物に塗布されて水中に設置されると、樹脂部分
が上記被塗物に密着し、親水性ポリマー部分、及び、上
記親水性ポリマーと結合されたペンダント基の部分が水
中に半遊離状態となる、いわゆる擬溶解と呼ばれる形態
をとる。本発明の防汚性樹脂組成物は、上記擬溶解の形
態をとることで、防汚効果が充分に発揮され、防汚成分
が水中に溶出することがないので、長期間の使用に耐え
ることができる。
等の被塗物に塗布されて水中に設置されると、樹脂部分
が上記被塗物に密着し、親水性ポリマー部分、及び、上
記親水性ポリマーと結合されたペンダント基の部分が水
中に半遊離状態となる、いわゆる擬溶解と呼ばれる形態
をとる。本発明の防汚性樹脂組成物は、上記擬溶解の形
態をとることで、防汚効果が充分に発揮され、防汚成分
が水中に溶出することがないので、長期間の使用に耐え
ることができる。
【００３５】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【００３６】実施例１ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
１００ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇを加え、９０
℃に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル７５ｇ、
ヘキサエチレングリコール２−ヒドロキシ−５−ノニル
ベンジルエーテルアクリレート７５ｇ、アゾビスイソブ
チロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時間にわたり滴下
し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ａ中の固形分
は４９．２％で、数平均分子量は１１５００であった。
１００ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇを加え、９０
℃に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル７５ｇ、
ヘキサエチレングリコール２−ヒドロキシ−５−ノニル
ベンジルエーテルアクリレート７５ｇ、アゾビスイソブ
チロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時間にわたり滴下
し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ａ中の固形分
は４９．２％で、数平均分子量は１１５００であった。
【００３７】実施例２ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
１００ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇを加え、９０
℃に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル７５ｇ、
スチレン５ｇ、ヘキサエチレングリコール２−アミノ−
５−オクチルベンジルエーテルメタクリレート７０ｇ、
アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時
間にわたり滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶
液Ｂ中の固形分は、４８．９％で、数平均分子量は１２
０００であった。
１００ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇを加え、９０
℃に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル７５ｇ、
スチレン５ｇ、ヘキサエチレングリコール２−アミノ−
５−オクチルベンジルエーテルメタクリレート７０ｇ、
アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時
間にわたり滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶
液Ｂ中の固形分は、４８．９％で、数平均分子量は１２
０００であった。
【００３８】実施例３ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
１００ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇを加え、８５
℃に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、
テトラエチレングリコール２−カルボキシ−５−オクチ
ルベンジルエーテルメタクリレート７０ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１．２ｇの混合溶液を３時間にわたり
滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ｃ中の固
形分は４８．７％で、数平均分子量は１４０００であっ
た。
１００ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇを加え、８５
℃に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、
テトラエチレングリコール２−カルボキシ−５−オクチ
ルベンジルエーテルメタクリレート７０ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１．２ｇの混合溶液を３時間にわたり
滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ｃ中の固
形分は４８．７％で、数平均分子量は１４０００であっ
た。
【００３９】実施例４ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
１００ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇを加え、９０
℃に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、
ヘキサエチレングリコール３−ノニル−４−ヒドロキシ
フェニルアセテートアクリレート７０ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時間にわたり滴
下し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ｄ中の固形
分は４９．２％で、数平均分子量は１２０００であっ
た。
１００ｇ、メチルイソブチルケトン５０ｇを加え、９０
℃に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、
ヘキサエチレングリコール３−ノニル−４−ヒドロキシ
フェニルアセテートアクリレート７０ｇ、アゾビスイソ
ブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時間にわたり滴
下し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ｄ中の固形
分は４９．２％で、数平均分子量は１２０００であっ
た。
【００４０】実施例５ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、９０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、ペ
ンタエチレングリコール２−ヒドロキシ−５−ノニルア
ニリノエチルエーテルアクリレート７０ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時間にわたり
滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ｅ中の固
形分は４９．５％で、数平均分子量は１３０００であっ
た。
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、９０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、ペ
ンタエチレングリコール２−ヒドロキシ−５−ノニルア
ニリノエチルエーテルアクリレート７０ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時間にわたり
滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ｅ中の固
形分は４９．５％で、数平均分子量は１３０００であっ
た。
【００４１】実施例６ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、９０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、ペ
ンタエチレングリコール２−ヒドロキシ−５−ノニルア
ニリノエチルエーテルアクリレート７０ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時間にわたり
滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ｆ中の固
形分は４９．８％で、数平均分子量は１３０００であっ
た。
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、９０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、ペ
ンタエチレングリコール２−ヒドロキシ−５−ノニルア
ニリノエチルエーテルアクリレート７０ｇ、アゾビスイ
ソブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時間にわたり
滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶液Ｆ中の固
形分は４９．８％で、数平均分子量は１３０００であっ
た。
【００４２】実施例７ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、８０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、ペ
ンタエチレングリコール２−ヒドロキシ−４−ノニルフ
ェニルエーテルアクリレート７０ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル１．１ｇの混合溶液を５時間にわたり滴下
し、その後２時間保温した。この樹脂溶液Ｇ中の固形分
は４９．３％で、数平均分子量は１８０００であった。
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、８０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル８０ｇ、ペ
ンタエチレングリコール２−ヒドロキシ−４−ノニルフ
ェニルエーテルアクリレート７０ｇ、アゾビスイソブチ
ロニトリル１．１ｇの混合溶液を５時間にわたり滴下
し、その後２時間保温した。この樹脂溶液Ｇ中の固形分
は４９．３％で、数平均分子量は１８０００であった。
【００４３】実施例８ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、９０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル５０ｇ、ス
チレン４０ｇ、ペンタエチレングリコール４−ヒドロキ
シ−３−ノニルフェニルエーテルアクリレート６０ｇ、
アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時
間にわたり滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶
液Ｈ中の固形分は４９．６％で、数平均分子量は１２０
００であった。
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、９０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル５０ｇ、ス
チレン４０ｇ、ペンタエチレングリコール４−ヒドロキ
シ−３−ノニルフェニルエーテルアクリレート６０ｇ、
アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇの混合溶液を３時
間にわたり滴下し、その後１時間保温した。この樹脂溶
液Ｈ中の固形分は４９．６％で、数平均分子量は１２０
００であった。
【００４４】実施例９ 攪拌機、窒素導入管を備えた４つ口フラスコにキシレン
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、９０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル５０ｇ、ス
チレン１０ｇ、ペンタエチレングリコール２−テトラエ
チレングリコール−５−デシルベンジルエーテルメタク
リレート９０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇ
の混合溶液を３時間にわたり滴下し、その後１時間保温
した。この樹脂溶液Ｉ中の固形分は４９．４％で、数平
均分子量は１２０００であった。
９０ｇ、メチルイソブチルケトン６０ｇを加え、９０℃
に保った。この溶液に、メタクリル酸メチル５０ｇ、ス
チレン１０ｇ、ペンタエチレングリコール２−テトラエ
チレングリコール−５−デシルベンジルエーテルメタク
リレート９０ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇ
の混合溶液を３時間にわたり滴下し、その後１時間保温
した。この樹脂溶液Ｉ中の固形分は４９．４％で、数平
均分子量は１２０００であった。
【００４５】実施例１０〜１４ 表１に示した組成に基づいて反応を行い、樹脂溶液Ｊ〜
Ｎを得た。それぞれの樹脂溶液の固形分及び数平均分子
量は、表１に示した。
Ｎを得た。それぞれの樹脂溶液の固形分及び数平均分子
量は、表１に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】実施例１５ 実施例１４の樹脂溶液Ｎ１００ｇと反応硬化型ポリジメ
チルシロキサン１００ｇを加え、充分に混合攪拌し、樹
脂溶液Ｏを得た。 実施例１６ 実施例１４の樹脂溶液Ｎ１００ｇ、ジビニルベンゼン３
５ｇ、メタクリル酸メチル４５ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６
５１（チバガイギー社製）３ｇを混合し、樹脂溶液Ｐを
得た。
チルシロキサン１００ｇを加え、充分に混合攪拌し、樹
脂溶液Ｏを得た。 実施例１６ 実施例１４の樹脂溶液Ｎ１００ｇ、ジビニルベンゼン３
５ｇ、メタクリル酸メチル４５ｇ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ６
５１（チバガイギー社製）３ｇを混合し、樹脂溶液Ｐを
得た。
【００４８】実施例１７ 仕込み比が、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−
ノニルベンジルオキシ）ペンタオキシエチレンエチルメ
タクリルアミド（ＨＮＰＭ−６Ｅ）：メタクリル酸メチ
ル（ＭＭＡ）＝１：０となるように重合溶液を調製し
た。 ＨＮＰＭ−６Ｅ ３２４ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル １．７９ｍｇ トルエン ０．２２０ｍｌ 上記混合溶液を、液体窒素を用いて凍結脱気し、窒素雰
囲気下、７０℃で２４時間加熱し、ラジカル重合を進行
させた。反応後、トルエンを減圧留去し、クロロホルム
に溶解させ、ヘキサン中に滴下して再沈殿させてポリマ
ーを得た。収量は９．４８ｍｇ、収率は２．９３％であ
った。このポリマーに反応硬化型ポリジメチルシロキサ
ン２０ｍｇ、キシレン３０ｍｇを加え、混合攪拌し、樹
脂溶液Ｑを得た。
ノニルベンジルオキシ）ペンタオキシエチレンエチルメ
タクリルアミド（ＨＮＰＭ−６Ｅ）：メタクリル酸メチ
ル（ＭＭＡ）＝１：０となるように重合溶液を調製し
た。 ＨＮＰＭ−６Ｅ ３２４ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル １．７９ｍｇ トルエン ０．２２０ｍｌ 上記混合溶液を、液体窒素を用いて凍結脱気し、窒素雰
囲気下、７０℃で２４時間加熱し、ラジカル重合を進行
させた。反応後、トルエンを減圧留去し、クロロホルム
に溶解させ、ヘキサン中に滴下して再沈殿させてポリマ
ーを得た。収量は９．４８ｍｇ、収率は２．９３％であ
った。このポリマーに反応硬化型ポリジメチルシロキサ
ン２０ｍｇ、キシレン３０ｍｇを加え、混合攪拌し、樹
脂溶液Ｑを得た。
【００４９】実施例１８ 仕込み比が、ＨＮＰＭ−６Ｅ：ＭＭＡ＝５：１となるよ
うにしたこと以外は実施例１７と同様にして重合溶液を
調製した。 ＨＮＰＭ−６Ｅ ３０８ｍｇ ＭＭＡ １０．３ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ２．０４ｍｇ トルエン ０．１９８ｍｌ 収量は２４．４ｍｇ、収率は７．６７％であった。ま
た、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、共重合体組成は、Ｈ
ＮＰＭ−６Ｅ：ＭＭＡ＝１２：８８であった。このポリ
マーの５０％キシレン溶液を樹脂溶液Ｒとする。
うにしたこと以外は実施例１７と同様にして重合溶液を
調製した。 ＨＮＰＭ−６Ｅ ３０８ｍｇ ＭＭＡ １０．３ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ２．０４ｍｇ トルエン ０．１９８ｍｌ 収量は２４．４ｍｇ、収率は７．６７％であった。ま
た、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルから、共重合体組成は、Ｈ
ＮＰＭ−６Ｅ：ＭＭＡ＝１２：８８であった。このポリ
マーの５０％キシレン溶液を樹脂溶液Ｒとする。
【００５０】実施例１９ 仕込み比が、ＨＮＰＭ−６Ｅ：ＭＭＡ＝１：１となるよ
うにしたこと以外は実施例１７と同様にして重合溶液を
調製した。 ＨＮＰＭ−６Ｅ ３０３ｍｇ ＭＭＡ ５０．９ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ３．３４ｍｇ トルエン ０．０８５５ｍｌ 収量は５９．６ｍｇ、収率は１６．８％、数平均分子量
は１４５００であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
から、共重合体組成は、ＨＮＰＭ−６Ｅ：ＭＭＡ＝３：
９７であった。このポリマーの５０％キシレン溶液を樹
脂溶液Ｓとする。
うにしたこと以外は実施例１７と同様にして重合溶液を
調製した。 ＨＮＰＭ−６Ｅ ３０３ｍｇ ＭＭＡ ５０．９ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ３．３４ｍｇ トルエン ０．０８５５ｍｌ 収量は５９．６ｍｇ、収率は１６．８％、数平均分子量
は１４５００であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトル
から、共重合体組成は、ＨＮＰＭ−６Ｅ：ＭＭＡ＝３：
９７であった。このポリマーの５０％キシレン溶液を樹
脂溶液Ｓとする。
【００５１】実施例２０ 仕込み比が、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシ−５−
ノニルベンジルオキシ）ペンタオキシエチレンエチルア
クリルアミド（ＨＮＰＡ−６Ｅ）だけからなるように重
合溶液を調製した。 ＨＮＰＡ−６Ｅ ４０２ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ２．３０ｍｇ トルエン ４．０００ｍｌ 上記混合溶液を、液体窒素を用いて凍結脱気し、窒素雰
囲気下、７０℃で４８時間加熱し、ラジカル重合を進行
させた。反応後、トルエンを減圧留去し、ＬＨ２０ Ｔ
ＨＦカラムで高分子量分画を回収し、ポリマーを得た。
収量は２１４ｍｇ、収率は５３．１％、数平均分子量は
１２０００であった。このポリマー２００ｍｇに、塩化
ゴム１００ｍｇ、キシレン３００ｍｇを加え、混合攪拌
して樹脂溶液Ｔを得た。
ノニルベンジルオキシ）ペンタオキシエチレンエチルア
クリルアミド（ＨＮＰＡ−６Ｅ）だけからなるように重
合溶液を調製した。 ＨＮＰＡ−６Ｅ ４０２ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ２．３０ｍｇ トルエン ４．０００ｍｌ 上記混合溶液を、液体窒素を用いて凍結脱気し、窒素雰
囲気下、７０℃で４８時間加熱し、ラジカル重合を進行
させた。反応後、トルエンを減圧留去し、ＬＨ２０ Ｔ
ＨＦカラムで高分子量分画を回収し、ポリマーを得た。
収量は２１４ｍｇ、収率は５３．１％、数平均分子量は
１２０００であった。このポリマー２００ｍｇに、塩化
ゴム１００ｍｇ、キシレン３００ｍｇを加え、混合攪拌
して樹脂溶液Ｔを得た。
【００５２】実施例２１ 仕込み比が、ＨＮＰＡ−６Ｅ：ＭＭＡ＝２：３となるよ
うにしたこと以外は実施例２０と同様にして重合溶液を
調製した。 ＨＮＰＡ−６Ｅ ２９９ｍｇ ＭＭＡ ７２．１ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ４．２２ｍｇ トルエン ３．７１２ｍｌ 収量は２５８ｍｇ、収率は６９．６％、数平均分子量は
２００００であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルか
ら、共重合体組成は、ＨＮＰＡ−６Ｅ：ＭＭＡ＝３３：
６７であった。このポリマーの５０％キシレン溶液を樹
脂溶液Ｕとする。
うにしたこと以外は実施例２０と同様にして重合溶液を
調製した。 ＨＮＰＡ−６Ｅ ２９９ｍｇ ＭＭＡ ７２．１ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ４．２２ｍｇ トルエン ３．７１２ｍｌ 収量は２５８ｍｇ、収率は６９．６％、数平均分子量は
２００００であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルか
ら、共重合体組成は、ＨＮＰＡ−６Ｅ：ＭＭＡ＝３３：
６７であった。このポリマーの５０％キシレン溶液を樹
脂溶液Ｕとする。
【００５３】実施例２２ 仕込み比が、ＨＮＰＡ−６Ｅ：ＭＭＡ＝１：５となるよ
うにしたこと以外は実施例２０と同様にして重合溶液を
調製した。 ＨＮＰＡ−６Ｅ ２０３ｍｇ ＭＭＡ １７５ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ６．８８ｍｇ トルエン ３．７８０ｍｌ 収量は２６５ｍｇ、収率は７０．１％、数平均分子量は
１５０００であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルか
ら、共重合体組成は、ＨＮＰＡ−６Ｅ：ＭＭＡ＝１４：
８６であった。このポリマーの５０％キシレン溶液を樹
脂溶液Ｖとする。
うにしたこと以外は実施例２０と同様にして重合溶液を
調製した。 ＨＮＰＡ−６Ｅ ２０３ｍｇ ＭＭＡ １７５ｍｇ アゾビスイソブチロニトリル ６．８８ｍｇ トルエン ３．７８０ｍｌ 収量は２６５ｍｇ、収率は７０．１％、数平均分子量は
１５０００であった。また、 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルか
ら、共重合体組成は、ＨＮＰＡ−６Ｅ：ＭＭＡ＝１４：
８６であった。このポリマーの５０％キシレン溶液を樹
脂溶液Ｖとする。
【００５４】防汚性試験塗膜の作成 実施例１〜２２で得られた樹脂溶液Ａ〜Ｖを５ｃｍ×５
ｃｍのアクリル板に膜厚約１００μｍとなるように塗布
し、２４時間室温で乾燥させた。なお、樹脂溶液Ｐに関
しては、アクリル板上に塗布後３６５ｎｍの光を照射し
た。この塗膜をそれぞれ実施例２３〜３８とする。防汚性試験 岡山県玉野市日本ペイント株式会社臨海研究所におい
て、実施例２３〜３８の試験塗膜を浸漬し、経時におけ
る生物付着面積を目視で評価した。結果を表２に示し
た。
ｃｍのアクリル板に膜厚約１００μｍとなるように塗布
し、２４時間室温で乾燥させた。なお、樹脂溶液Ｐに関
しては、アクリル板上に塗布後３６５ｎｍの光を照射し
た。この塗膜をそれぞれ実施例２３〜３８とする。防汚性試験 岡山県玉野市日本ペイント株式会社臨海研究所におい
て、実施例２３〜３８の試験塗膜を浸漬し、経時におけ
る生物付着面積を目視で評価した。結果を表２に示し
た。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【発明の効果】本発明の防汚性樹脂組成物は上述の構成
よりなるので、毒性が低く、防汚効果がより大きく、防
汚効果がより長期間持続する防汚性樹脂組成物を提供す
ることができる。また、本発明の防汚性樹脂組成物は、
残留性が低く、生態系や作業環境に悪影響を及ぼすこと
ないので、水中生物の付着防止剤として好適に使用する
ことができる。
よりなるので、毒性が低く、防汚効果がより大きく、防
汚効果がより長期間持続する防汚性樹脂組成物を提供す
ることができる。また、本発明の防汚性樹脂組成物は、
残留性が低く、生態系や作業環境に悪影響を及ぼすこと
ないので、水中生物の付着防止剤として好適に使用する
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 133/00 ＰＦＹ Ｃ０９Ｄ 133/00 ＰＦＹ ＰＧＦ ＰＧＦ 155/00 ＰＧＺ 155/00 ＰＧＺ 167/02 ＰＬＡ 167/02 ＰＬＡ 183/04 ＰＭＵ 183/04 ＰＭＵ 201/08 ＰＤＨ 201/08 ＰＤＨ
Claims (10)
- 【請求項１】 主鎖がエチレン鎖であり側鎖の全部又は
一部がカルボン酸である樹脂（Ａ）からなるか、又は、
前記樹脂（Ａ）及びその他の樹脂（Ｂ）からなる防汚性
樹脂組成物であって、前記カルボン酸の全部若しくは一
部が、下記一般式（１）； Ｘ−Ｒ−Ｄ− （１） （式中、Ｘは、極性基を表す。Ｒは、疎水性基を表す。
Ｄは、親水性ポリマーを表す。）で表されるペンダント
基とアミド結合又はエステル結合をしていることを特徴
とする防汚性樹脂組成物。 - 【請求項２】 カルボン酸にアミド結合又はエステル結
合しているペンダント基の数が、全側鎖数の５〜９５％
である請求項１記載の防汚性樹脂組成物。 - 【請求項３】 Ｄが、ポリオキシアルキレン鎖を主体と
する鎖状化合物である請求項１又は２記載の防汚性樹脂
組成物。 - 【請求項４】 Ｄが、下記一般式（２）、又は、下記一
般式（３）； ＣＨ2 −（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−ＮＣＨ3 − （２） ＣＨ2 −（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ＣＨ2 ）ｎ−ＮＣＨ3 − （３） （式中、ｎは２〜１６の整数を表す。）で表されるもの
である請求項３記載の防汚性樹脂組成物。 - 【請求項５】 Ｘ−Ｒ−が、下記一般式（４）； 【化１】 （式中、Ｘ1 、Ｘ2 、Ｘ3 、Ｘ4 、Ｘ5 は、そのうち少
なくとも一つは、分岐状又は直鎖状の炭素数６〜１０の
アルキル基であり、かつ、少なくとも一つは、極性基で
あり、前記のいずれでもない場合には水素である。）で
表されるものである請求項１、２、３又は４記載の防汚
性樹脂組成物。 - 【請求項６】 極性基が、ＯＨ、ＮＨ2 、ＣＯＯＨ、Ｓ
Ｏ3 Ｈ、又は、エチレンオキサイドである請求項５記載
の防汚性樹脂組成物。 - 【請求項７】 樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との構成割合
が、２：９８〜９８：２である請求項１、２、３、４、
５又は６記載の防汚性樹脂組成物。 - 【請求項８】 樹脂（Ｂ）が、シリコーン樹脂である請
求項７記載の防汚性樹脂組成物。 - 【請求項９】 樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とがＩＰＮを形
成している請求項８記載の防汚性樹脂組成物。 - 【請求項１０】 樹脂（Ｂ）が、アクリル樹脂、ポリエ
ステル樹脂、又は、塩化ゴムである請求項１、２、３、
４、５、６、７、８又は９記載の防汚性樹脂組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11533396A JPH09279061A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 防汚性樹脂組成物 |
| EP19960114842 EP0801117B1 (en) | 1996-04-11 | 1996-09-16 | Antifouling resin composition |
| DK96114842T DK0801117T3 (da) | 1996-04-11 | 1996-09-16 | Begroningshæmmende harpikssammensætning |
| DE69630870T DE69630870D1 (de) | 1996-04-11 | 1996-09-16 | Anwuchsverhindernde Harzzusammensetzung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11533396A JPH09279061A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 防汚性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09279061A true JPH09279061A (ja) | 1997-10-28 |
Family
ID=14659965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11533396A Pending JPH09279061A (ja) | 1996-04-11 | 1996-04-11 | 防汚性樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0801117B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09279061A (ja) |
| DE (1) | DE69630870D1 (ja) |
| DK (1) | DK0801117T3 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005255858A (ja) * | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Nara Institute Of Science & Technology | 防汚性樹脂およびその製造方法、並びに防汚性塗料 |
| CN106590184A (zh) * | 2017-01-11 | 2017-04-26 | 合肥英索莱特新材料科技有限公司 | 水性绝缘涂料 |
| WO2017099180A1 (ja) * | 2015-12-11 | 2017-06-15 | 中国塗料株式会社 | 摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、塗膜、及び塗膜付き基材 |
| KR20220020140A (ko) * | 2020-08-11 | 2022-02-18 | 연세대학교 산학협력단 | 공중합체를 포함하는 방오 코팅용 조성물, 공중합체의 제조 방법, 및 상기 방오 코팅용 조성물로부터 제조된 방오막 |
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|---|---|---|---|---|
| JP4363850B2 (ja) * | 2001-03-12 | 2009-11-11 | セルノ バイオサイエンシーズ， リミテッド ライアビリティ カンパニー | 新規な抗付着化合物およびそれらの使用 |
| US6767978B2 (en) | 2002-01-03 | 2004-07-27 | Atofina Chemicals, Inc. | Copolymers containing fluoro and silyl groups and their use in marine antifoulant composition |
Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
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| JPH0765008B2 (ja) * | 1986-06-28 | 1995-07-12 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 水棲生物付着防止用表面処理剤 |
| JPH0885773A (ja) * | 1993-12-24 | 1996-04-02 | Hitachi Chem Co Ltd | 塗料用組成物及び防汚塗料組成物 |
| DE69521870T2 (de) * | 1994-09-29 | 2001-11-08 | Hitachi Chemical Co Ltd | Antibewuchs-Beschichtungszusammensetzung |
-
1996
- 1996-04-11 JP JP11533396A patent/JPH09279061A/ja active Pending
- 1996-09-16 DK DK96114842T patent/DK0801117T3/da active
- 1996-09-16 EP EP19960114842 patent/EP0801117B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-09-16 DE DE69630870T patent/DE69630870D1/de not_active Expired - Lifetime
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| WO2017099180A1 (ja) * | 2015-12-11 | 2017-06-15 | 中国塗料株式会社 | 摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、塗膜、及び塗膜付き基材 |
| JPWO2017099180A1 (ja) * | 2015-12-11 | 2018-10-04 | 中国塗料株式会社 | 摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、塗膜、及び塗膜付き基材 |
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| KR20220020140A (ko) * | 2020-08-11 | 2022-02-18 | 연세대학교 산학협력단 | 공중합체를 포함하는 방오 코팅용 조성물, 공중합체의 제조 방법, 및 상기 방오 코팅용 조성물로부터 제조된 방오막 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE69630870D1 (de) | 2004-01-08 |
| DK0801117T3 (da) | 2004-04-05 |
| EP0801117A3 (en) | 1998-04-15 |
| EP0801117B1 (en) | 2003-11-26 |
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