WO2017099180A1 - 摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、塗膜、及び塗膜付き基材 - Google Patents

摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、塗膜、及び塗膜付き基材 Download PDF

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聡一郎 谷野
庸之 関
豊 藤木
順治 仁井本
田中　秀幸
光俊 増田
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中国塗料株式会社
国立研究開発法人産業技術総合研究所
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Definitions

  • the present invention relates to a coating composition for forming a coating film for reducing frictional resistance, a coating film for reducing frictional resistance formed using the same, and a substrate with a coating film having the coating film on the substrate.
  • Patent Document 1 proposes a paint containing 20 to 100% by mass of a water-soluble polymer such as polyethylene oxide having a molecular weight of 1 million or more in the solid content.
  • Patent Document 2 proposes a coating composition containing a water-soluble polymer and a resin having a coating film renewability.
  • the coating described in Patent Document 1 has a problem in that the hydrophilic polymer swells in the coating film, so that the coating film cracks or the coating film collapses in water.
  • the paint described in Patent Document 2 has a problem that the renewability of the surface layer of the coating film is hindered because water easily enters the inside of the coating film. As described above, many methods for reducing the frictional resistance using the Toms effect have been studied so far, but it cannot be said that the practically sufficient performance is exhibited, and an improvement has been desired.
  • the present invention has been made in view of the above-described conventional situation, and in a structure for propelling water or a structure disposed in water, the frictional resistance generated between the surface of the structure and water is sufficient. It is possible to provide a coating composition for forming a frictional resistance-reducing coating film that can form a coating film that can be reduced to an excellent stability, and a frictional resistance-reducing coating film obtained by curing the coating composition. Moreover, this invention provides the base material with a coating film which has the said frictional resistance reduction coating film on a base material, and this manufacturing method.
  • the coating film formed from a coating composition containing a curable organopolysiloxane and a hydrophilic polymer has a sufficient frictional resistance caused by contact with water.
  • the present invention has been completed by finding that it can be reduced to a low level and is excellent in stability.
  • the gist of the present invention is as follows.
  • a coating composition for forming a frictional resistance-reducing coating film comprising at least one kind of hydrophilic polymer (B).
  • the hydrophilic group-containing unsaturated monomer is selected from a nonionic group-containing unsaturated monomer, an anionic group-containing unsaturated monomer, and a cationic group-containing unsaturated monomer.
  • the hydrophilic natural product-derived polymer (B2) is guar gum, tara gum, locust bean gum, xanthan gum, welan gum, diyutan gum, ⁇ -polyglutamic acid and salts thereof, hydroxypropylcellulose (HPC), hydroxyethylmethylcellulose
  • HPC hydroxypropylcellulose
  • HPMC hydroxypropylmethylcellulose
  • CMC carboxymethylcellulose
  • Mw weight average molecular weight
  • the manufacturing method of a base material with a coating film The manufacturing method of a base material with a coating film.
  • the present invention it is possible to sufficiently reduce the frictional resistance generated between the surface of the structure and water in a structure for propelling underwater, a structure disposed in water, or the like, and in stability. It is possible to provide a coating composition for forming a frictional resistance-reducing coating film that can form an excellent coating film, and a frictional resistance-reducing coating film obtained by curing the coating composition. Moreover, according to this invention, the base material with a coating film which has the said frictional resistance reduction coating film on a base material, and this manufacturing method can be provided.
  • the coating composition for forming a frictional resistance-reducing coating film has a curable organopolysiloxane (A), a weight average molecular weight (Mw) of 200,000 or more, a hydrophilic synthetic polymer (B1) and a hydrophilic polymer. Containing at least one hydrophilic polymer (B) selected from the hydrophilic natural product-derived polymer (B2).
  • curable organopolysiloxane (A) is used for the purpose of reducing frictional resistance.
  • the curable organopolysiloxane (A) used in the present invention include a reactive group in the molecule and the reactive groups react with each other, or the reactive group and an organosilicon crosslinking agent (described later) Examples thereof include those that form a three-dimensional cross-linked structure by reaction with the reactive group F) and cure.
  • the reaction of the reactive group include a condensation reaction and an addition reaction, and examples of the condensation reaction include a dealcoholization reaction, a deoxime reaction, and a deacetone reaction.
  • the curable organopolysiloxane (A) having a reactive group is preferably one that forms a silicone rubber at the time of curing, for example, a compound represented by the following formula (I) is preferable.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an alkenyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a halogenated alkyl group, and each R 2 represents Independently, it represents a hydroxy group or a hydrolyzable group, r represents an integer of 1 to 3, and p represents 10 to 10,000.
  • each R 1 independently represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, or a halogenated alkyl group.
  • alkyl group having 1 to 16 carbon atoms in R 1 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, a hexyl group, and a heptyl group.
  • alkenyl group having 1 to 16 carbon atoms in R 1 examples include a vinyl group, allyl group, propenyl group, isopropenyl group, butenyl group, isobutenyl group, pentenyl group, heptenyl group, hexenyl group, and cyclohexenyl group. Is mentioned.
  • the aryl group having 1 to 16 carbon atoms in R 1 is preferably an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, and examples thereof include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, and a naphthyl group.
  • the aralkyl group having 1 to 16 carbon atoms in R 1 is preferably an aralkyl group having 7 to 16 carbon atoms, such as benzyl group, 2-phenylethyl group, 2-naphthylethyl group, and diphenylmethyl group. Can be mentioned.
  • halogenated alkyl group having 1 to 16 carbon atoms in R 1 examples include, for example, some or all of the hydrogen atoms contained in the alkyl group as halogen atoms such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, and iodine atom. Examples include a group formed by substitution.
  • R 1 in formula (I) is preferably an alkyl group, an alkenyl group, and an aryl group, more preferably a methyl group, an ethyl group, a vinyl group, and a phenyl group, and even more preferably a methyl group and a vinyl group.
  • each R 2 independently represents a hydroxy group or a hydrolyzable group.
  • Examples of the hydrolyzable group for R 2 include an oxime group, an acyloxy group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an amino group, an amide group, and an aminooxy group.
  • the oxime group in R 2 is preferably an oxime group having 1 to 10 carbon atoms, and examples thereof include dimethyl ketoxime, methyl ethyl ketoxime, diethyl ketoxime, and methyl isopropyl ketoxime.
  • the acyloxy group in R 2 is preferably an aliphatic acyloxy group having 1 to 10 carbon atoms or an aromatic acyloxy group having 6 to 12 carbon atoms, such as an acetyloxy group, a propionyloxy group, or a butyroyloxy group. And a benzoyloxy group.
  • the alkoxy group for R 2 is preferably an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms.
  • one or more oxygen atoms may exist between one or more carbon atoms.
  • Specific examples of the alkoxy group for R 2 include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a methoxyethoxy group, and an ethoxyethoxy group.
  • the alkenyloxy group in R 2 is preferably an alkenyloxy group having 3 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an isopropenyloxy group, an isobutenyloxy group, and a 1-ethyl-2-methylvinyloxy group. .
  • the amino group in R 2 is preferably an amino group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the amide group in R 2 is preferably an amide group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an N-methylacetamido group, an N-ethylacetamido group, and an N-methylbenzamide group.
  • the aminooxy group in R 2 is preferably an aminooxy group having 2 to 10 carbon atoms, and examples thereof include an N, N-dimethylaminooxy group and an N, N-diethylaminooxy group.
  • R 2 in the formula (I) is preferably a hydroxy group, an oxime group, and an alkoxy group, more preferably a hydroxy group and an oxime group, and further preferably a hydroxy group and a 2-methylethylketoxime group.
  • R 1 is preferably an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group
  • R 2 is preferably a hydroxy group, an oxime group or an alkoxy group
  • R 1 is methyl.
  • R 2 is preferably a hydroxy group or an oxime group
  • R 1 is a methyl group or a vinyl group
  • R 2 is a hydroxy group or a 2-methylethylketoxime group. More preferably, R 1 is a methyl group, R 2 is a hydroxy group, and R 1 is a vinyl group, and R 2 is a 2-methylethylketoxime group.
  • r represents an integer of 1 to 3. When R 2 is a hydroxy group, r is preferably 1, and when R 2 is a substituent other than a hydroxy group, r is preferably 2.
  • p represents 10 to 10,000, preferably 100 to 1,000, and can be appropriately adjusted so as to satisfy the following weight average molecular weight.
  • the weight average molecular weight of the curable organopolysiloxane (A) improves the workability during the production of the coating composition, improves the spray atomization and curability of the coating composition, and the strength of the formed coating film.
  • it is preferably 500 or more, more preferably 5,000 or more, still more preferably 10,000 or more, still more preferably 15,000 or more, still more preferably 20,000 or more, and preferably 1 1 million or less, more preferably 100,000 or less, still more preferably 50,000 or less, and still more preferably 40,000 or less.
  • the viscosity of the curable organopolysiloxane (A) at 23 ° C. is to improve the workability during the production of the coating composition, the spray atomization property of the coating composition, the curability, and the coating film formed. From the viewpoint of improving the strength, it is preferably 20 mPa ⁇ s or more, more preferably 100 mPa ⁇ s or more, still more preferably 500 mPa ⁇ s or more, and preferably 100,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 10,000 mPa ⁇ s. s or less, more preferably 5,000 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity of the curable organopolysiloxane (A) at 23 ° C. refers to the viscosity measured with a B-type rotational viscometer.
  • the content of the curable organopolysiloxane (A) in the coating composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, from the viewpoint of improving the coating film strength. More preferably, it is 32% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, still more preferably 65% by mass or less, and still more preferably 60% by mass. % Or less.
  • a commercially available curable organopolysiloxane (A) can be used.
  • examples of commercially available products include “DMS-S35” manufactured by GELEST and “KE-445” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • As the curable organopolysiloxane (A) those described in JP-A-2001-139816 can also be used.
  • the weight average molecular weight (Mw) is 200,000 or more, and selected from the hydrophilic synthetic polymer (B1) and the hydrophilic natural product-derived polymer (B2).
  • One or more hydrophilic polymers (B) are used.
  • the hydrophilic polymer (B) in water is applied from the inside of the coating film due to the difference in polarity between the two.
  • the “hydrophilic polymer” in the present invention means a hydroxy group, an amino group, an amide group, an alkoxy group, an ether group (including an alkylene oxide unit), a carboxy group, an ester group, a sulfonic acid group, And a polymer compound having at least one hydrophilic group such as a quaternary ammonium base.
  • the hydrophilic polymer (B) in the present invention is at least one selected from a hydrophilic synthetic polymer (B1) and a hydrophilic natural product-derived polymer (B2).
  • hydrophilic synthetic polymer (B1) examples include hydrophilic group-containing vinyl polymers, polyalkylene oxides, and polyester polymers. Among these, hydrophilic group-containing vinyl polymers, and Polyalkylene oxide is preferred. These hydrophilic synthetic polymers (B1) may be used alone or in combination of two or more.
  • hydrophilic group-containing vinyl polymer examples include a polymer having a structural unit derived from a hydrophilic group-containing unsaturated monomer containing at least one hydrophilic group.
  • hydrophilic group-containing unsaturated monomer examples include a nonionic group-containing unsaturated monomer, an anionic group-containing unsaturated monomer, and a cationic group-containing unsaturated monomer.
  • Nonionic group-containing unsaturated monomers include hydroxy groups such as (meth) acrylamide, hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate, amide groups or Ether group containing (meth) acrylate etc. are mentioned.
  • (meth) acrylamide” is a notation meaning “acrylamide or methacrylamide”, and other similar notations have the same meaning.
  • anionic group-containing unsaturated monomer examples include carboxy group-containing unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, and crotonic acid, styrenesulfonic acid, and 3- (methacryloyl). And sulfonic acid group-containing unsaturated monomers such as oxy) propanesulfonic acid and acrylamidepropanesulfonic acid. These anionic group-containing unsaturated monomers may be used partially or completely neutralized. The neutralization may be performed as a monomer, or may be neutralized after the polymer is formed. Examples of the base used for neutralization include alkali metal hydroxides such as potassium hydroxide and sodium hydroxide, and amine compounds such as ammonia, triethanolamine, and trimethylamine.
  • carboxy group-containing unsaturated monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, and crotonic acid, styrenes
  • Examples of the cationic unsaturated monomer include one or more selected from an amino group-containing unsaturated monomer and a quaternary ammonium base-containing unsaturated monomer.
  • Amino group-containing unsaturated monomers include N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N- Diethylaminopropyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminopropyl (meth) ) Acrylamide, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine and structures obtained by neutralizing these
  • quaternary ammonium base-containing unsaturated monomer (meth) acryloyloxyethyltrimethylammonium, (meth) acryloyloxypropyltrimethylammonium, (meth) acryloylaminoethyltrimethylammonium having X ⁇ as a counter ion, ( And (meth) acryloylaminopropyltrimethylammonium, diallyldimethylammonium, 1-ethyl-4-vinylpyridinium, 1,2-dimethyl-5-vinylpyridinium, and the like.
  • X ⁇ represents an anion, preferably a halide ion, and more preferably a chloride ion.
  • the hydrophilic synthetic polymer (B1) in the present invention may be a homopolymer having a structural unit derived from one type of hydrophilic group-containing unsaturated monomer, or two or more types of hydrophilic groups.
  • a copolymer having a structural unit derived from the contained unsaturated monomer may be used.
  • the hydrophilic group-containing unsaturated monomer in the present invention is 1 selected from a nonionic group-containing unsaturated monomer, an anionic group-containing unsaturated monomer, and a cationic group-containing unsaturated monomer.
  • one or more species are preferred, one or more species selected from nonionic group-containing unsaturated monomers and anionic group-containing unsaturated monomers are more preferred, and one or more species selected from acrylamide, acrylic acid and salts thereof are preferred. Further preferred.
  • “one or more selected from nonionic group-containing unsaturated monomers, anionic group-containing unsaturated monomers, and cationic group-containing unsaturated monomers” means, for example, “ 1 or more selected from nonionic group-containing unsaturated monomers, 1 or more selected from anionic group-containing unsaturated monomers, and 1 selected from cationic group-containing unsaturated monomers "One or more species” and "one or more selected from nonionic group-containing unsaturated monomers and one or more mixtures selected from anionic group-containing unsaturated monomers” or "nonionic It also means “one or more selected from group-containing unsaturated monomers and one or more mixtures selected from cationic group-containing unsaturated monomers”.
  • the hydrophilic polymer (B) is a copolymer of a nonionic group-containing unsaturated monomer and an anionic group-containing unsaturated monomer
  • the nonionic group for the anionic group-containing unsaturated monomer is preferably 40/60 to 90/10, more preferably 50/50 to 80/20, still more preferably 55/45 to 75/25. It is.
  • the mass ratio [nonionic / anionic] can be calculated from the monomer charge ratio when the copolymer is produced.
  • the hydrophilic synthetic polymer (B1) may be a copolymer of a hydrophilic group-containing unsaturated monomer and other monomers other than that.
  • examples of other monomers include styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 4-tert-butylstyrene, and 5-tert-butyl-2- And aromatic vinyl such as methylstyrene.
  • the hydrophilic synthetic polymer (B1) contains a structural unit derived from another monomer, the content is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and still more preferably 10% by mass. It is as follows.
  • polyalkylene oxide examples of the polyalkylene oxide used as the hydrophilic synthetic polymer (B1) include polyethylene oxide (PEO) and polyethylene oxide-polypropylene oxide copolymer (PEO-PPO). Among these, polyethylene oxide is preferable. .
  • hydrophilic synthetic polymer (B1) commercially available products can be used.
  • Commercially available products include, for example, “polyacrylamide” manufactured by Polyscience, Inc., “poly (acrylamide-acrylic acid) copolymer”, “PEO18” (PEO) manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., and manufactured by Meisei Chemical Industries, Ltd.
  • “Alcox EP-10” (PEO-PPO), “Alcox EP-20” (PEO-PPO) and the like can be mentioned.
  • the hydrophilic natural product-derived polymer (B2) in the present invention refers to polymers derived from animals and plants, or those obtained by chemically modifying these polymers.
  • examples of the hydrophilic natural product-derived polymer (B2) include fenugreek gum, guar gum, tara gum, locust bean gum (carob bean gum), starch, pullulan, cellulose, xylose, chitin, chitosan, gum arabic, caraya gum, tragacanth gum, alginic acid or Its salt, carrageenan ( ⁇ , ⁇ , ⁇ type), agar, xanthan gum, welan gum, diyutan gum, gellan gum, succinoglycan, curdlan, hyaluronic acid, dextran, ⁇ -polyglutamic acid or its salt, keratin, silk, nucleic acid , Alkylcelluloses such as methylcellulose (MC), hydroxy
  • guar gum, tara gum, locust bean gum, starch, alginic acid or a salt thereof, xanthan gum, welan gum, diyutan gum, gellan gum, succinoglycan, ⁇ -polyglutamic acid or a salt thereof, hydroxypropyl cellulose (HPC), hydroxyethyl Methylcellulose (HEMC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), and carboxymethylcellulose (CMC) are preferred, guar gum, tara gum, locust bean gum, xanthan gum, welan gum, diyutan gum, ⁇ -polyglutamic acid or a salt thereof, hydroxypropylcellulose (HPC) ), Hydroxyethylmethylcellulose (HEMC), hydroxypropylmethylcellulose (HPMC), and carboxymethyl Rulcellulose (CMC) is more preferable, and guar gum, xanthan gum, diutane gum, hydroxyethyl methylcellulose (HEMC), and hydroxypropy
  • the hydrophilic polymer (B) may be either solid or liquid at 23 ° C., but is preferably solid at 23 ° C.
  • the average particle diameter is improved from the viewpoint of improving the workability during the production of the coating composition, the coating workability, and the smoothness of the resulting coating film.
  • it is 0.01 micrometer or more, More preferably, it is 0.1 micrometer or more,
  • it is 200 micrometers or less, More preferably, it is 100 micrometers or less, More preferably, it is 50 micrometers or less.
  • the average particle diameter of hydrophilic polymer (B) points out a 50% diameter (median diameter), and can be measured by the method as described in an Example.
  • the average particle size of the hydrophilic polymer (B) used in the present invention preferably has the average particle size both before blending into the coating composition and in the coating composition. That is, it is preferable that the hydrophilic polymer (B) has low solubility or no solubility in the curable organopolysiloxane (A) from the viewpoint of suppressing an increase in the viscosity of the coating composition.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the hydrophilic polymer (B) is 200,000 or more, preferably 500,000 or more, more preferably 1,000,000 or more, and still more preferably. Is 2,500,000 or more, and preferably 100,000,000 or less, more preferably 20,000,000 or less, still more preferably 15,000,000 or less, and even more preferably 12,000,000. It is as follows. In the present specification, “weight average molecular weight”, “number average molecular weight” and “Z average molecular weight” described later refer to those measured by gel permeation chromatography (GPC).
  • the weight average molecular weight (Mw) of the hydrophilic synthetic polymer (B1) is 200,000 or more, preferably 500,000 or more, more preferably 1,000,000 or more, from the viewpoint of reducing frictional resistance. More preferably 3,000,000 or more, still more preferably 3,500,000 or more, still more preferably 4,000,000 or more, and preferably 100,000,000 or less, more preferably 20, It is 1,000,000 or less, more preferably 15,000,000 or less, and still more preferably 12,000,000 or less.
  • the weight average molecular weight (Mw) of the hydrophilic natural product-derived polymer (B2) is 200,000 or more, preferably 500,000 or more, more preferably 600,000 or more, from the viewpoint of reducing frictional resistance. More preferably, it is 700,000 or more, and preferably 100,000,000 or less, more preferably 30,000,000 or less, and further preferably 25,000,000 or less.
  • the ratio [Mw / Mn] of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the hydrophilic polymer (B) is usually preferably 1 to 10, and the number average molecular weight of the hydrophilic polymer (B).
  • Mn is preferably 20,000 or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 300,000 or more, still more preferably 500,000 or more, and even more preferably 1 from the viewpoint of reducing frictional resistance. , 000,000 or more, more preferably 2,000,000 or more, even more preferably 3,000,000 or more, and preferably 100,000,000 or less, more preferably 50,000,000 or less. More preferably 20,000,000 or less, even more preferably 10,000,000 or less, and still more preferably 8,000,0. 0 is less than or equal to.
  • the ratio [Mz / Mw] of the Z average molecular weight (Mz) to the weight average molecular weight (Mw) of the hydrophilic polymer (B) is usually preferably 1 to 10, and the Z average molecular weight of the hydrophilic polymer (B) (Mz) is preferably 300,000 or more, more preferably 1,000,000 or more, still more preferably 2,000,000 or more, and preferably 1,000,000 from the viewpoint of reducing frictional resistance. 000,000 or less, more preferably 500,000,000 or less, more preferably 250,000,000 or less, even more preferably 100,000,000 or less, still more preferably 50,000,000 or less, and even more preferably Is 25,000,000 or less.
  • the viscosity average molecular weight (Mv) of the hydrophilic polymer (B) is preferably 100,000 or more, more preferably 1,000,000 or more, and preferably 100,000 from the viewpoint of reducing frictional resistance. , 000 or less.
  • “viscosity average molecular weight (Mv)” refers to a value measured according to JIS-K-7367 using the viscosity method defined in JIS-K-2283 and JIS-Z-8803.
  • the hydrophilic polymer (B) may form an aggregate in the coating composition, the coating film, or in water, and the molecular weight of the aggregate may be in the above-described range.
  • the content of the hydrophilic polymer (B) in the coating composition is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, still more preferably 3% by mass or more, and preferably 70% by mass. % Or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and still more preferably 25% by mass or less.
  • the content of the hydrophilic polymer (B) in the solid content of the coating composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass, from the viewpoint of reducing frictional resistance and improving the coating film strength. Or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 7% by mass or more, and preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, and still more preferably. 35% by mass or less.
  • the “solid content of the coating composition” refers to a component excluding an organic solvent (K) described later and a volatile component contained as a solvent in each component, and “in the solid content of the coating composition”
  • the “content” can be calculated as the content in the solid content obtained by drying the coating composition in a hot air dryer at 125 ° C. for 1 hour.
  • the coating composition for forming a frictional resistance-reducing coating film includes an inorganic filler (C), a silicone oil, if necessary. (D), antifouling agent (E), organosilicon crosslinking agent (F), curing catalyst (G), dehydrating agent (H), coloring pigment (I), extender pigment (J), organic solvent (K), sauce It may contain a stop-precipitating agent (L), a silane coupling agent (M), other coating film forming components (N), a flame retardant (O), a heat conduction improver (P), and the like.
  • an inorganic filler (C) may be contained for the purpose of improving the fluidity and thixotropy of the coating composition.
  • the coating composition of the present invention contains an inorganic filler (C), as described above, the fluidity and thixotropy of the coating composition are improved, and the coating film has a sufficient thickness for a vertical coating surface or the like. Can be formed with a small number of coatings. Furthermore, physical properties such as hardness, tensile strength, and elongation of the obtained coating film are improved in a well-balanced manner.
  • Examples of the inorganic filler (C) include silica, mica, calcium carbonate, aluminum carbonate, aluminum oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, and short glass fiber. These inorganic fillers (C) may be used alone or in combination of two or more. Among these, as the inorganic filler (C), silica is preferable from the viewpoint of improving the physical properties such as hardness, tensile strength, and elongation of the coating film in a well-balanced manner.
  • silica examples include hydrophilic silica (surface-untreated silica) such as wet method silica (hydrated silica) and dry method silica (fumed silica, anhydrous silica). Also, hydrophobic silica obtained by subjecting the surface of the silica to a hydrophobic treatment, specifically, hydrophobic wet silica, hydrophobic fumed silica, or the like can be used. These silicas may be used alone or in combination of two or more.
  • the wet process silica is not particularly limited.
  • the moisture content is 4 to 8% by mass
  • the bulk density is 200 to 300 g / L
  • the primary particle size is 10 to 30 ⁇ m
  • the specific surface area (BET surface area) is 10 m 2.
  • / G or more of wet process silica is preferred.
  • the dry silica is not particularly limited.
  • the water content is 1.5% by mass or less
  • the bulk density is 50 to 100 g / L
  • the primary particle diameter is 8 to 20 ⁇ m
  • the specific surface area is 10 m 2 / g.
  • the above dry process silica is preferred.
  • hydrophobic fumed silica examples include those obtained by subjecting dry silica to surface treatment with an organosilicon compound such as methyltrichlorosilane, dimethyldichlorosilane, hexamethyldisilazane, hexamethylcyclotrisiloxane, and octamethylcyclotetrasiloxane. It is done. Hydrophobic fumed silica has little moisture adsorption over time, and its moisture content is usually 0.3% by mass or less, and in many cases 0.1 to 0.2% by mass. The hydrophobic fumed silica is not particularly limited.
  • hydrophobic fumed silica having a primary particle diameter of 5 to 50 ⁇ m, a bulk density of 50 to 100 g / L, and a specific surface area of 10 m 2 / g or more is preferable.
  • the moisture content of the hydrophobic fumed silica is usually 0.2% by mass or less, preferably 0.1% by mass or less, and more preferably 0.05 to 0.1% by mass.
  • silica can be used. Examples of commercially available products include “R974” and “RX200” manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. As silica, those described in JP-A No. 2001-139816 can also be used.
  • Silica may be a heat-treated product that has been heat-treated with the curable organopolysiloxane (A) in advance.
  • the affinity of both components can be improved, and effects such as suppression of silica aggregation can be obtained.
  • a method for heat-treating silica and curable organopolysiloxane (A) for example, at normal pressure or under reduced pressure, it is preferably 100 ° C. or higher and below the decomposition temperature of the blended component, more preferably 100 to 300 ° C. A method of treating at 140 to 200 ° C. for usually 3 to 30 hours is preferable.
  • Silica may be blended in the coating composition as a kneaded material kneaded with the curable organopolysiloxane (A).
  • a kneaded material obtained by kneading the curable organopolysiloxane (A) and silica it is possible to suppress an improvement in the viscosity of the coating composition.
  • a method for producing a kneaded product of silica and curable organopolysiloxane (A) for example, a method as described in JP-A-2004-182908 can be exemplified. The viscosity at 23 ° C.
  • the viscosity at 23 ° C. of the kneaded mixture of silica and curable organopolysiloxane (A) refers to the viscosity measured with a B-type rotational viscometer.
  • the quantity of the inorganic filler (C) with respect to 100 mass parts of curable organopolysiloxane (A) is a viewpoint which improves the thixotropic property of a coating composition.
  • it is preferably 0.5 parts by mass or more, more preferably 1 part by mass or more, still more preferably 2 parts by mass or more, and even more preferably 3 parts by mass or more. More preferably 4 parts by mass or more, still more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 6 parts by mass or more, still more preferably 7 parts by mass or more, from the viewpoint of suppressing the improvement of the viscosity of the coating composition.
  • it is 100 mass parts or less, More preferably, it is 50 mass parts or less, More preferably, it is 20 mass parts or less.
  • silicone oil (D) may be used for the purpose of reducing frictional resistance.
  • silicone oil (D) a silicone oil represented by the following formula (II) is preferable.
  • each R 3 independently represents an alkyl group, alkenyl group, aryl group or halogenated alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a hetero atom in the chain;
  • R 4 represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms in which an amino group, an ether group, a thioether group, an ester group, or an amide group may intervene, and l represents an integer of 10 to 1,000.
  • M represents 0 or an integer of 1 or more
  • n represents an integer of 1 or more.
  • the viscosity at 23 ° C. of the silicone oil (D) is a viewpoint that improves workability at the time of producing the coating composition, a spray atomization property, curability of the coating composition, and a viewpoint that improves the strength of the formed coating film. Therefore, it is preferably 10 mPa ⁇ s or more, more preferably 20 mPa ⁇ s or more, further preferably 40 mPa ⁇ s or more, still more preferably 60 mPa ⁇ s or more, still more preferably 80 mPa ⁇ s or more, and preferably 10 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity of the silicone oil (D) at 23 ° C. refers to the viscosity measured with a B-type rotational viscometer.
  • the amount of the silicone oil (D) with respect to 100 parts by mass of the hydrophilic polymer (B) is preferably 0.1 from the viewpoint of reducing the frictional resistance.
  • Parts by weight more preferably 10 parts by weight or more, more preferably 20 parts by weight or more, still more preferably 25 parts by weight or more, and preferably 1,000 parts by weight or less, more preferably 100 parts by weight or less, More preferably, it is 70 mass parts or less, More preferably, it is 50 mass parts or less, More preferably, it is 40 mass parts or less.
  • a commercially available silicone oil (D) can be used.
  • Examples of commercially available products include “FZ-2160” manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., “X-22-4272” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and the like.
  • an antifouling agent (E) may be used for the purpose of improving the stain resistance of the coating film.
  • the antifouling agent (E) for example, cuprous oxide, rhodan copper, copper, copper pyrithione, zinc pyrithione, 4-bromo-2- (4-chlorophenyl) -5- (trifluoromethyl) -1H-pyrrole- 3-carbonitrile, 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, borane-nitrogen base adducts (such as pyridine triphenylborane and 4-isopropylpyridine diphenylmethylborane), ( ⁇ ) -4- [1- (2,3-dimethylphenyl) ethyl] -1H-imidazole, N, N-dimethyl-N ′-(3,4-dichlorophenyl) urea,
  • antifouling agents (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the antifouling agent (E) in the solid content of the coating composition is preferably from the viewpoint of improving the stain resistance of the coating film. Is 0.05 to 50% by mass, more preferably 1 to 30% by mass.
  • an organosilicon crosslinking agent (F) may be used for the purpose of improving the curability and film strength of the frictional resistance-reducing coating film.
  • the organosilicon crosslinking agent (F) is preferably a compound represented by the following formula (III) and / or a partial hydrolysis-condensation product thereof.
  • R 5 d SiY (4-d) (III) (In the formula (III), R 5 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, Y represents each independently a hydrolyzable group, and d represents an integer of 0 to 2) Show.)
  • R 5 each independently represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms.
  • the hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms in R 5 include a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group, a cyclic alkyl group such as a cyclohexyl group, and a vinyl group.
  • An alkenyl group such as a phenyl group or an aryl group such as a phenyl group. Among these, a methyl group and an ethyl group are preferable.
  • each Y independently represents a hydrolyzable group.
  • Examples of the hydrolyzable group in Y include the hydrolyzable groups exemplified in Formula (I). Among these, an alkoxy group and an oxime group are preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are preferable.
  • d represents an integer of 0 to 2, and 0 is preferable from the viewpoint of improving the curability and film strength of the frictional resistance-reducing coating film.
  • organosilicon crosslinking agent (F) a commercially available product can be used.
  • Commercially available products include, for example, “ethyl silicate 28” manufactured by Colcoat Co., Ltd. and “normal ethyl silicate” manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd. as tetraethyl orthosilicate.
  • Examples of the partially hydrolyzed condensate of tetraethylorthosilicate include “Silicate 40” manufactured by Tama Chemical Industry Co., Ltd. and “TES40WN” manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone Co., Ltd.
  • Examples of the alkyltrialkoxysilane include “KBM-13” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the content of the organosilicon crosslinking agent (F) in the solid content of the coating composition is a viewpoint for adjusting the curing rate of the coating composition, From the viewpoint of improving the coating film strength, it is preferably 0.2 to 20% by mass, more preferably 0.4 to 10% by mass.
  • a curing catalyst (G) may be used for the purpose of improving the curing rate of the coating film and improving the coating film strength.
  • Examples of the curing catalyst (G) include the curing catalyst described in JP-A-4-106156.
  • tin carboxylates such as tin naphthenate and tin oleate; Dibutyltin diacetate, dibutyltin acetoacetonate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin dioleate, dibutyltin oxide, dibutyltin dimethoxide, dibutyltin dipentoate, dibutyltin dioctoate, dibutyltin dineodecanoate, dioctyltin dineodecanoate , Tin compounds such as bis (dibutyltin laurate) oxide, dibutyl bis (triethoxysiloxy) tin, bis (dibutyltin acetate) oxide, dibutyltin bis (ethylmalate) and dioctyltin bis (ethylmalate); Titanic acid esters or titanium chelate compounds such as tetraisoprop, titanium
  • the content of the curing catalyst (G) in the coating composition is a balance between the curing rate of the coating film and the pot life after preparation of the coating composition. From the viewpoint of improving the viscosity, it is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 1% by mass or less.
  • a dehydrating agent (H) may be used for the purpose of improving the storage stability of the coating composition.
  • the dehydrating agent (H) for example, zeolite known by the general name of “molecular sieve”, alumina, orthoester such as alkyl orthoformate, orthoboric acid, isocyanate and the like can be used. These dehydrating agents may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the dehydrating agent (H) in the coating composition is determined from the viewpoint of improving the storage stability of the coating composition, and a hydrophilic polymer (B ) Is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass. It is as follows.
  • the color pigment (I) may be used for the purpose of improving the design properties of the coating composition and the coating film.
  • the colored pigment (I) include inorganic pigments such as carbon black, petal, titanium white (titanium oxide), and yellow iron oxide, and organic pigments such as naphthol red and phthalocyanine blue.
  • the color pigment may further contain various colorants such as dyes. These color pigments (I) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the color pigment (I) in the solid content of the coating composition is usually 0.5 to 10% by mass.
  • the coating composition of the present invention contains the same component as the component used as the inorganic filler (C) as the color pigment (I), the component is not included in the color pigment (I).
  • extender pigments (J) may be used for the purpose of improving the design and visibility of the coating composition and coating film.
  • the extender pigment (J) in the present specification means a pigment that has a small refractive index and is transparent and does not hide the coated surface when kneaded with oil or varnish.
  • Examples of extender pigments (J) include talc, mica, clay, potassium feldspar, zinc oxide, calcium carbonate, kaolin, alumina white, white carbon, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, barium carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, and Examples thereof include zinc sulfide.
  • These extender pigments (J) may be used alone or in combination of two or more.
  • the coating composition of the present invention contains extender pigment (J)
  • the content of extender pigment (J) in the solid content of the coating composition is usually 1 to 50% by mass.
  • the coating composition of the present invention contains the same component as the component used as the extender pigment (J) and the component used as the inorganic filler (C), the component is added to the extender pigment (J). Shall not be included.
  • an organic solvent (K) may be used for the purpose of improving coating workability by keeping the viscosity of the coating composition low and improving spray atomization.
  • the organic solvent (K) include aromatic hydrocarbon organic solvents, aliphatic hydrocarbon organic solvents, alicyclic hydrocarbon organic solvents, ketone organic solvents, and ester organic solvents. Of these, aromatic hydrocarbon organic solvents and ketone organic solvents are preferred.
  • the aromatic hydrocarbon-based organic solvent include toluene, xylene, mesitylene and the like.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon organic solvent include pentane, hexane, heptane, and octane.
  • Examples of the alicyclic hydrocarbon organic solvent include cyclohexane, methylcyclohexane, and ethylcyclohexane.
  • Examples of the ketone organic solvent include acetylacetone, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and dimethyl carbonate.
  • Examples of the ester organic solvent include propylene glycol monomethyl ether acetate.
  • the content of the organic solvent (K) in the coating composition can be appropriately adjusted according to the viscosity of the coating composition, preferably 1% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, further preferably 20% by mass or more, still more preferably 25% by mass or more, and from the viewpoint of suppressing sagging during coating, preferably 70% by mass or less. More preferably, it is 40 mass% or less.
  • Anti-sagging-anti-settling agent (L) includes organic clay waxes (Al, Ca, Zn stearate salts, lecithin salts, alkyl sulfonates, etc.), organic waxes (polyethylene wax, polyethylene oxide wax, amide wax) , Polyamide wax, hydrogenated castor oil wax, and the like, and mixtures of organic clay wax and organic wax.
  • organic clay waxes Al, Ca, Zn stearate salts, lecithin salts, alkyl sulfonates, etc.
  • organic waxes polyethylene wax, polyethylene oxide wax, amide wax
  • Polyamide wax Polyamide wax
  • hydrogenated castor oil wax and the like
  • the coating composition of the present invention contains a sagging-preventing agent (L)
  • the content of the sagging-preventing agent in the coating composition is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.8. 1 to 3% by mass.
  • Silane coupling agent (M) As a silane coupling agent (M), it is preferable to use what is represented by following formula (IV), for example.
  • R 6 O w R 7 (3-w) Si—R 8 —Z (IV)
  • R 6 and R 7 each independently represents an alkyl group, alkenyl group, aryl group, or halogenated alkyl group having 1 to 10 carbon atoms
  • R 8 represents an amino group or an ether group.
  • Z represents a polar group
  • w represents an integer of 2 or 3.
  • the alkyl group, alkenyl group, aryl group, or halogenated alkyl group in R 6 and R 7 in the formula (IV) is preferably an alkyl group, more preferably a methyl group or an ethyl group.
  • R 8 in the formula (IV) is preferably an alkylene group having 4 to 11 carbon atoms intervening with an amino group.
  • Z in the formula (IV) is preferably an amino group, an imino group, a glycidyl group, an isocyanate group, a thiol group, a hydrosilyl group, or a (meth) acryl group, and more preferably an amino group.
  • w is preferably 3.
  • silane coupling agent (M) examples include 3- (2-aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (2- (2-aminoethyl) aminoethylamino) propyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, N-phenylpropyltrimethoxysilane, etc. These partial hydrolysis condensates may be used. These silane coupling agents (M) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the silane coupling agent (M) in the solid content of the coating composition is determined by the adhesion to the substrate and the undercoat film. From the viewpoint of improvement, it is usually 0.01 to 10% by mass, preferably 0.05 to 2% by mass.
  • the coating composition of the present invention contains a coating film forming component other than the curable organopolysiloxane (A), which is the main resin component, as other coating film forming component (N) within a range that does not contradict the purpose of the present invention. can do.
  • Other coating film forming components (N) include, for example, acrylic resin, acrylic silicone resin, unsaturated polyester resin, fluororesin, polybutene resin, urethane resin (rubber), polyamide resin, vinyl chloride copolymer resin, and chlorinated rubber.
  • Resins chlorinated olefin resins, styrene / butadiene copolymer resins, ethylene-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride resins, alkyd resins, coumarone resins, petroleum resins, and other poorly water-soluble or water-insoluble resins.
  • weight average molecular weight of resin used as another coating-film formation component (N) 100,000 or less are preferable.
  • the coating composition of the present invention may contain a flame retardant (O).
  • a flame retardant examples include antimony oxide and oxidized paraffin.
  • the coating composition of the present invention may contain a heat conduction improver (P).
  • a heat conduction improver examples include boron nitride and aluminum oxide.
  • the coating composition of the present invention may be a one-component paint composed of one component, or a multi-component paint composed of two or more components.
  • each component (each liquid) contains one or more components, and is individually packaged and stored and stored in a container such as a can.
  • the coating composition can be prepared by mixing the contents of each component during painting.
  • a “main component” containing a curable organopolysiloxane (A) that is the main component of the binder resin of the coating composition reacts with the curable polyorganosiloxane (A) to form a crosslinked structure.
  • the coating composition of the present invention may be, for example, a two-component paint composed of a main component and a hardener component, or a three-component paint of a main component, a hardener component, and an additive component. There may be.
  • the coating composition of the present invention is used to form a frictional resistance reducing coating film. That is, the frictional resistance reducing coating film of the present invention is obtained by curing the coating composition of the present invention. Specifically, for example, after the coating composition of the present invention is applied to a substrate or the like and then cured, a frictional resistance-reduced coating film can be obtained.
  • the method for applying the coating composition of the present invention include known methods such as a method using a brush, a roller, and a spray.
  • the coating composition applied by the above-described method can be cured, for example, by leaving it for about 0.5 to 3 days at 25 ° C. to obtain a coating film.
  • the coating composition may be cured while blowing air under heating.
  • the thickness after curing of the frictional resistance reducing coating film is preferably about 100 to 2,000 ⁇ m from the viewpoint of improving the coating film strength and reducing the frictional resistance, for example.
  • a method for producing a frictional resistance-reduced coating film having this thickness there is a method in which the coating composition is applied once to a plurality of times at a thickness of usually 30 to 400 ⁇ m, preferably 50 to 300 ⁇ m per application. It is done.
  • the base material with a coating film according to the present invention has the frictional resistance reducing coating film according to the present invention on the base material.
  • the base material with a coating film of the present invention includes, for example, a step (1) of obtaining a coated body or an impregnated body by applying or impregnating a base material with a coating composition, and a step of curing the coated body or impregnated body (2). And a method for producing a base material with a coating film.
  • the step (1) as a method of applying the coating composition to the substrate, the above-described application method can be employed.
  • the base material with a coating film of this invention is a base material with a coating film which has the process (i) which forms a coating film using a coating composition, and the process (ii) which affixes the said coating film on a base material. It can also be manufactured by this manufacturing method.
  • the method for applying the coating film to the base material in step (ii) and for example, it can be applied by the method described in JP2013-129724A.
  • base materials examples include ships (container ships, large steel ships such as tankers, fishing boats, FRP ships, wooden ships, and yachts, etc .; these new ships or repair ships), fishing materials (ropes, fishing nets) , Fishing gear, floats, buoys, etc.), oil pipelines, water conveyance pipes, circulating water pipes, diver suits, underwater glasses, oxygen cylinders, swimsuits, torpedoes, underwater structures such as water and water outlets for thermal and nuclear power plants, use of seawater Equipment (seawater pumps, etc.), mega-floats, gulf roads, submarine tunnels, port facilities, canals, waterways, and other various civil engineering structures.
  • ships container ships, large steel ships such as tankers, fishing boats, FRP ships, wooden ships, and yachts, etc .; these new ships or repair ships
  • fishing materials ropes, fishing nets
  • Fishing gear floats, buoys, etc.
  • oil pipelines examples include water conveyance pipes, circulating water pipes, diver suits, underwater glasses
  • the base material may have a coating film already formed on the surface. That is, you may apply
  • the coating film obtained by curing the coating composition for forming a coating film for reducing frictional resistance according to the present invention can sufficiently reduce the frictional resistance generated between the surface of the coating film and water and is excellent in stability. Therefore, by providing this on the surface of a ship or the like, the frictional resistance generated between the surface of the ship or the like and water can be reduced, and the fuel efficiency of the ship or the like can be improved. That is, according to this invention, the frictional resistance reduction method which coat
  • the kneaded product of the curable organopolysiloxane (A) and the inorganic filler (silica) (C) shown in Table 1 contains the curable organopolysiloxane (A) and the inorganic filler (silica) (C). It was obtained by kneading by the above-mentioned known method using the amount described in 1.
  • Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 4 ⁇ Manufacture of coating composition
  • Each component is mixed and stirred according to the blending amount (parts by mass) described in Tables 5 to 7, and a one-component coating composition consisting of only the main component, main component, curing agent component, and addition
  • a multi-component coating composition comprising an agent component was prepared.
  • each component component was sufficiently stirred and mixed using a disperser.
  • the frictional resistance of the coating film was evaluated using a double cylindrical resistance measuring device.
  • the double-cylinder resistance measuring device consists of two cylinders, an inner cylinder and an outer cylinder filled with artificial seawater.
  • An inner cylinder with the coating film of the sample to be measured formed on the outer surface is installed, and the outer cylinder is rotated.
  • the torque stress applied to the inner cylinder when a rotating water flow is generated is measured.
  • the test cylinder with the coating film of the example and the comparative example as this inner cylinder the measured torque stress was compared with the reference torque stress obtained by using the uncoated inner cylinder, and the reduction ratio was the frictional resistance reduction rate%. expressed.
  • Tables 5-7 The results are shown in Tables 5-7.
  • the measurement was carried out at a temperature of 23 ° C. under a speed condition in which the rotational speed of the outer cylinder was set to 400 rpm and the water flow speed on the test coating film was approximately equivalent to 10 knots.
  • the coating composition of the present invention in a structure that propels water or a structure that is disposed in water, the surface between the surface of the structure and water.
  • the surface between the surface of the structure and water it is possible to sufficiently reduce the frictional resistance generated and to form a coating film having excellent stability.
  • the coating film By providing a coating film obtained by curing the coating composition for forming a frictional resistance-reducing coating film according to the present invention on a structure for propelling water or a structure disposed in water, the coating film is provided.
  • the frictional resistance generated between the surface and water can be sufficiently reduced, and the coating film has excellent stability. Therefore, the coating composition of the present invention forms a frictional resistance-reducing coating film on the surface of a structure that propels water in a ship or the like, the surface of a structure or the like disposed in the water, and the inner surface of a pipe structure such as a pipeline. be able to.

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Abstract

本発明は、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００以上であり、親水性合成高分子（Ｂ１）及び親水性天然物由来高分子（Ｂ２）から選ばれる１種以上の親水性高分子（Ｂ）とを含有する摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物であり、水中を推進する構造物や水中に配置された構造物等において、該構造物の表面と水との間に生じる摩擦抵抗を十分に低減することができ、かつ安定性に優れる塗膜を形成することができる摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、及びこれを硬化させた摩擦抵抗低減塗膜を提供する。また、本発明は、前記摩擦抵抗低減塗膜を基材上に有する塗膜付き基材、及びこの製造方法を提供する。

Description

摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、塗膜、及び塗膜付き基材
　本発明は、摩擦抵抗を低減する塗膜形成用の塗料組成物、これを用いて形成した摩擦抵抗低減用の塗膜、及び該塗膜を基材上に有する塗膜付き基材に関する。
　船舶等の構造物が水中を推進する場合や、パイプライン等の管構造物を通して液体を輸送する場合等のように、構造物の表面と液体との間に摩擦が生じると摩擦抵抗により大きなエネルギーが消費される。この摩擦抵抗を低減する方法として、例えば、液体に高分子化合物や繊維等を添加し、構造物の表面近傍の乱流発生を抑制する、いわゆるトムズ効果を利用した方法が挙げられる。このトムズ効果を利用した摩擦抵抗を低減する方法として、例えば、特許文献１には分子量が１００万以上のポリエチレンオキシド等の水溶性高分子を固形分中に２０～１００質量％含む塗料が提案されている。
　また、特許文献２には、水溶性高分子、及び塗膜更新性を有する樹脂を含有することを特徴とする塗料組成物が提案されている。
特開平１１－３４３４２７号公報 特開２００１－３４２４３２号公報
　特許文献１に記載の塗料は、塗膜内において親水性高分子が膨潤するため、水中において塗膜にクラックが生じたり、塗膜の崩壊が生じるという問題があった。また、特許文献２に記載の塗料は、塗膜の内部へ水が侵入しやすいため塗膜の表層における更新性が阻害されるという問題等があった。
　このように、トムズ効果を利用した摩擦抵抗低減方法はこれまでに数多く検討されているが、実用上十分な性能を発揮しているとはいえず改善が望まれていた。
　本発明は前記従来の実情を鑑みてなされたものであって、水中を推進する構造物や水中に配置された構造物等において、該構造物の表面と水との間に生じる摩擦抵抗を十分に低減することができ、かつ安定性に優れる塗膜を形成することができる摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、及びこれを硬化させた摩擦抵抗低減塗膜を提供する。
　また、本発明は、前記摩擦抵抗低減塗膜を基材上に有する塗膜付き基材、及びこの製造方法を提供する。
　発明者らが前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、硬化性オルガノポリシロキサン及び親水性高分子を含む塗料組成物により形成された塗膜は、水との接触により生じる摩擦抵抗を十分に低減することができ、かつ安定性に優れていることを見出し、本発明を完成させた。
　本発明の要旨は以下のとおりである。
［１］硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００以上であり、親水性合成高分子（Ｂ１）及び親水性天然物由来高分子（Ｂ２）から選ばれる１種以上の親水性高分子（Ｂ）とを含有する摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物。
［２］前記親水性合成高分子（Ｂ１）が、１種の親水性基含有不飽和単量体に由来する構造単位を有する単独重合体、又は２種以上の親水性基含有不飽和単量体に由来する構造単位を有する共重合体である、前記［１］に記載の塗料組成物。
［３］前記親水性基含有不飽和単量体が、非イオン性基含有不飽和単量体、アニオン性基含有不飽和単量体、及びカチオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上である、前記［２］に記載の塗料組成物。
［４］前記親水性合成高分子（Ｂ１）がポリエチレンオキシドである、前記［１］に記載の塗料組成物。
［５］前記親水性天然物由来高分子（Ｂ２）が、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ウェランガム、ダイユータンガム、γ－ポリグルタミン酸及びその塩、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）から選ばれる１種以上である、前記［１］～［４］のいずれかに記載の塗料組成物。
［６］前記親水性合成高分子（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００，０００以上である、前記［１］～［５］のいずれかに記載の塗料組成物。
［７］前記親水性天然物由来高分子（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００，０００以上である、前記［１］～［６］のいずれかに記載の塗料組成物。
［８］塗料組成物中の前記硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）の含有量が３０～７０質量％である、前記［１］～［７］のいずれかに記載の塗料組成物。
［９］塗料組成物の固形分中の前記親水性高分子（Ｂ）の含有量が５～４０質量％である、前記［１］～［８］のいずれかに記載の塗料組成物。
［１０］更に、無機充填剤（Ｃ）を含有する、前記［１］～［９］のいずれかに記載の塗料組成物。
［１１］前記無機充填剤（Ｃ）がシリカであり、該シリカを前記硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）との混練物として含有する、前記［１０］に記載の塗料組成物。
［１２］更に、シリコーンオイル（Ｄ）を含有する、前記［１］～［１１］のいずれかに記載の塗料組成物。
［１３］更に、防汚剤（Ｅ）を含有する、前記［１］～［１２］のいずれかに記載の塗料組成物。
［１４］前記［１］～［１３］のいずれかに記載の塗料組成物を硬化させた摩擦抵抗低減塗膜。
［１５］前記［１４］に記載の摩擦抵抗低減塗膜を基材上に有する塗膜付き基材。
［１６］前記基材が船舶である、前記［１５］に記載の塗膜付き基材。
［１７］前記［１］～［１３］のいずれかに記載の塗料組成物を基材に塗布又は含浸させることにより塗布体又は含浸体を得る工程（１）と、前記塗布体又は含浸体を硬化させる工程（２）とを有する塗膜付き基材の製造方法。
［１８］前記［１］～［１３］のいずれかに記載の塗料組成物を用いて塗膜を形成する工程（ｉ）と、前記塗膜を基材に貼付する工程（ii）とを有する塗膜付き基材の製造方法。
　本発明によれば、水中を推進する構造物や水中に配置された構造物等において、該構造物の表面と水との間に生じる摩擦抵抗を十分に低減することができ、かつ安定性に優れる塗膜を形成することができる摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物、及びこれを硬化させた摩擦抵抗低減塗膜を提供することができる。
　また、本発明によれば、前記摩擦抵抗低減塗膜を基材上に有する塗膜付き基材、及びこの製造方法を提供することができる。
［摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物］
　本発明の摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物は、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００以上であり、親水性合成高分子（Ｂ１）及び親水性天然物由来高分子（Ｂ２）から選ばれる１種以上の親水性高分子（Ｂ）とを含有するものである。
＜硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）＞
　本発明においては、摩擦抵抗を低減させることを目的として、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）を用いる。
　本発明に用いる硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）としては、例えば、分子中に反応性基を有し、該反応性基が互いに反応するか、又は該反応性基と後述する有機ケイ素架橋剤（Ｆ）の反応性基とが反応することにより三次元架橋構造を形成して硬化するものが挙げられる。なお、前記反応性基の反応としては、例えば、縮合反応及び付加反応が挙げられ、縮合反応としては、脱アルコール反応、脱オキシム反応、及び脱アセトン反応等が挙げられる。
　前記反応性基を有する硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）としては、硬化時にシリコーンゴムを形成するものが好ましく、例えば、下記式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
　　Ｒ１ （３－ｒ）Ｒ２ ｒＳｉ－Ｏ－（ＳｉＲ１ ２Ｏ）ｐ－ＳｉＲ１ （３－ｒ）Ｒ２ ｒ　　　　（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～１６のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、又はハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ２は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、又は加水分解性基を示す。また、ｒは１～３の整数を示し、ｐは１０～１０，０００を示す。）
　式（Ｉ）中、Ｒ１は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１～１６のアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、又はハロゲン化アルキル基を示す。
　Ｒ１における炭素原子数１～１６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、及びヘプチル基等が挙げられる。
　Ｒ１における炭素原子数１～１６のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ペンテニル基、ヘプテニル基、ヘキセニル基、及びシクロヘキセニル基等が挙げられる。
　Ｒ１における炭素原子数１～１６のアリール基としては、炭素原子数６～１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、及びナフチル基等が挙げられる。
　Ｒ１における炭素原子数１～１６のアラルキル基としては、炭素原子数７～１６のアラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル基、２－フェニルエチル基、２－ナフチルエチル基、及びジフェニルメチル基等が挙げられる。
　Ｒ１における炭素原子数１～１６のハロゲン化アルキル基としては、例えば、前記アルキル基に含まれる水素原子の一部又は全部をフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子等のハロゲン原子で置換して形成された基が挙げられる。
　これらの中でも、式（Ｉ）におけるＲ1は、アルキル基、アルケニル基及びアリール基が好ましく、メチル基、エチル基、ビニル基及びフェニル基がより好ましく、メチル基及びビニル基が更に好ましい。
　式（Ｉ）中、Ｒ２は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基又は加水分解性基を示す。
　Ｒ２における加水分解性基としては、例えば、オキシム基、アシルオキシ基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アミノ基、アミド基、及びアミノオキシ基等が挙げられる。
　Ｒ２におけるオキシム基としては、炭素原子数が１～１０のオキシム基が好ましく、例えば、ジメチルケトオキシム、メチルエチルケトオキシム、ジエチルケトオキシム、及びメチルイソプロピルケトオキシム等が挙げられる。
　Ｒ２におけるアシルオキシ基としては、炭素原子数が１～１０の脂肪族系アシルオキシ基、又は炭素原子数６～１２の芳香族系アシルオキシ基が好ましく、例えば、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチロイルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
　Ｒ２におけるアルコキシ基としては、炭素原子数が１～１０のアルコキシ基が好ましい。なお、Ｒ２におけるアルコキシ基においては、１以上の炭素原子間に１個以上の酸素原子が存在していてもよい。
　Ｒ２におけるアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基、及びエトキシエトキシ基等が挙げられる。
　Ｒ２におけるアルケニルオキシ基としては、炭素原子数３～１０のアルケニルオキシ基が好ましく、例えば、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、及び１－エチル－２－メチルビニルオキシ基等が挙げられる。
　Ｒ２におけるアミノ基としては、炭素原子数１～１０のアミノ基が好ましく、例えば、Ｎ－メチルアミノ基、Ｎ－エチルアミノ基、Ｎ－プロピルアミノ基、Ｎ－ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ基、及びシクロヘキシルアミノ基等が挙げられる。
　Ｒ２におけるアミド基としては、炭素原子数２～１０のアミド基が好ましく、例えば、Ｎ－メチルアセトアミド基、Ｎ－エチルアセトアミド基、及びＮ－メチルベンズアミド基等が挙げられる。
　Ｒ２におけるアミノオキシ基としては、炭素原子数２～１０のアミノオキシ基が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノオキシ基、及びＮ，Ｎ－ジエチルアミノオキシ基等が挙げられる。
　これらの中でも、式（Ｉ）におけるＲ２は、ヒドロキシ基、オキシム基、及びアルコキシ基が好ましく、ヒドロキシ基、及びオキシム基がより好ましく、ヒドロキシ基、及び２－メチルエチルケトオキシム基が更に好ましい。
　式（Ｉ）におけるＲ1及びＲ２の組み合わせとしては、Ｒ1がアルキル基、アルケニル基又はアリール基であり、Ｒ２がヒドロキシ基、オキシム基又はアルコキシ基であることが好ましく、Ｒ1がメチル基、エチル基、ビニル基又はフェニル基であり、Ｒ２がヒドロキシ基又はオキシム基であることがより好ましく、Ｒ1がメチル基又はビニル基であり、Ｒ２がヒドロキシ基又は２－メチルエチルケトオキシム基であることが更に好ましく、Ｒ1がメチル基であり、Ｒ２がヒドロキシ基であること、及びＲ1がビニル基であり、Ｒ２が２－メチルエチルケトオキシム基であることがより更に好ましい。
　式（Ｉ）中、ｒは１～３の整数を示す。
　Ｒ２がヒドロキシ基である場合、ｒは好ましくは１であり、Ｒ２がヒドロキシ基以外の置換基である場合、ｒは好ましくは２である。
　式（Ｉ）中、ｐは１０～１０，０００を示し、好ましくは１００～１，０００であり、下記重量平均分子量を満たすように適宜調整することができる。
　硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）の重量平均分子量は、塗料組成物の製造時の作業性を向上させる観点、塗料組成物のスプレー霧化性、硬化性、及び形成された塗膜の強度を向上させる観点から、好ましくは５００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上、より更に好ましくは１５，０００以上、より更に好ましくは２０，０００以上であり、そして、好ましくは１，０００，０００以下、より好ましくは１００，０００以下、更に好ましくは５０，０００以下、より更に好ましくは４０，０００以下である。
　また、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）の２３℃における粘度は、塗料組成物の製造時の作業性を向上させる観点、塗料組成物のスプレー霧化性、硬化性、及び形成された塗膜の強度を向上させる観点から、好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
　なお、本明細書において硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）の２３℃における粘度は、Ｂ型回転粘度計により測定した粘度を指す。
　塗料組成物中の硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）の含有量は、塗膜強度を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３２質量％以上であり、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましく６５質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下である。
　硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）としては市販されているものを使用することができる。市販品としては、例えば、ＧＥＬＥＳＴ社製「ＤＭＳ－Ｓ３５」、及び信越化学工業株式会社製「ＫＥ－４４５」等が挙げられる。また、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）としては、特開２００１－１３９８１６号公報に記載のものを用いることもできる。
＜親水性高分子（Ｂ）＞
　本発明においては、摩擦抵抗を低減することを目的として、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００以上であり、親水性合成高分子（Ｂ１）及び親水性天然物由来高分子（Ｂ２）から選ばれる１種以上の親水性高分子（Ｂ）を用いる。
　本発明においては、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）と親水性高分子（Ｂ）とを併用しているため、水中における親水性高分子（Ｂ）が両者の極性の違いにより塗膜内部から塗膜表面に移行し、塗膜近傍における乱流渦の発達を抑制することができ、結果として水中における摩擦抵抗が低減すると推察される。
　なお、本発明における「親水性高分子」とは、分子中にヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、アルコキシ基、エーテル基（アルキレンオキサイドユニットを含む。）、カルボキシ基、エステル基、スルホン酸基、及び４級アンモニウム塩基等の親水性基を１個以上有する高分子化合物を指す。
　本発明における親水性高分子（Ｂ）は、親水性合成高分子（Ｂ１）及び親水性天然物由来高分子（Ｂ２）から選ばれる１種以上である。
〔親水性合成高分子（Ｂ１）〕
　親水性合成高分子（Ｂ１）としては、例えば、親水性基含有ビニル系高分子、ポリアルキレンオキシド、及びポリエステル系高分子等が挙げられ、これらの中でも、親水性基含有ビニル系高分子、及びポリアルキレンオキシドが好ましい。これらの親水性合成高分子（Ｂ１）は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（親水性基含有ビニル系高分子）
　親水性基含有ビニル系高分子は、例えば、少なくとも１個以上の親水性基を含有する親水性基含有不飽和単量体に由来する構造単位を有する重合体が挙げられる。
　親水性基含有不飽和単量体としては、例えば、非イオン性基含有不飽和単量体、アニオン性基含有不飽和単量体、及びカチオン性基含有不飽和単量体等が挙げられる。
　非イオン性基含有不飽和単量体としては、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、及びメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基、アミド基又はエーテル基含有（メタ）アクリレート等が挙げられる。
　なお、本明細書における「（メタ）アクリルアミド」とは、「アクリルアミド又はメタクリルアミド」を意味する表記であり、他の類似の表記も同様の意味である。
　アニオン性基含有不飽和単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、及びクロトン酸等のカルボキシ基含有不飽和単量体、スチレンスルホン酸、３－（メタクリロイルオキシ）プロパンスルホン酸、及びアクリルアミドプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含有不飽和単量体が挙げられる。
　これらのアニオン性基含有不飽和単量体は、部分的に、又は完全に中和して使用してもよい。なお、中和は単量体のまま行ってもよく、重合体とした後に中和してもよい。
　中和に使用する塩基としては、例えば、水酸化カリウム、及び水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物、アンモニア、トリエタノールアミン、及びトリメチルアミン等のアミン化合物が挙げられる。
　カチオン性不飽和単量体としては、アミノ基含有不飽和単量体及び４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上が挙げられる。
　アミノ基含有不飽和単量体としては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２－ビニルピリジン、４－ビニルピリジン及びこれらをＨ＋Ｘ－で表される酸で中和した構造が挙げられる。
　また、４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体としては、Ｘ－を対イオンに持つ（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウム、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム、ジアリルジメチルアンモニウム、１－エチル－４－ビニルピリジニウム、及び１，２－ジメチル－５－ビニルピリジニウム等が挙げられる。
　Ｘ－は、アニオンを示し、ハロゲン化物イオンが好ましく、塩化物イオンがより好ましい。
　本発明における親水性合成高分子（Ｂ１）は、１種の親水性基含有不飽和単量体に由来する構造単位を有する単独重合体であってもよく、また、２種以上の親水性基含有不飽和単量体に由来する構造単位を有する共重合体であってもよい。
　本発明における親水性基含有不飽和単量体としては、非イオン性基含有不飽和単量体、アニオン性基含有不飽和単量体、及びカチオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上が好ましく、非イオン性基含有不飽和単量体及びアニオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上がより好ましく、アクリルアミド、並びにアクリル酸及びその塩から選ばれる１種以上が更に好ましい。
　なお、本発明において「非イオン性基含有不飽和単量体、アニオン性基含有不飽和単量体、及びカチオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上」とは、例えば、「非イオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上」、「アニオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上」及び「カチオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上」を意味すると共に、「非イオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上、及びアニオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上の混合物」や「非イオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上、及びカチオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上の混合物」等も意味する。
　親水性高分子（Ｂ）が非イオン性基含有不飽和単量体及びアニオン性基含有不飽和単量体の共重合体である場合、アニオン性基含有不飽和単量体に対する非イオン性基含有不飽和単量体の質量比［非イオン性／アニオン性］は、好ましくは４０／６０～９０／１０、より好ましくは５０／５０～８０／２０、更に好ましくは５５／４５～７５／２５である。なお、前記質量比［非イオン性／アニオン性］は、共重合体を製造する際の単量体の仕込み比から算出することができる。
　更に、親水性合成高分子（Ｂ１）は、親水性基含有不飽和単量体と、それ以外のその他の単量体との共重合体であってもよい。
　その他の単量体としては、例えば、スチレン、２－メチルスチレン、３－メチルスチレン、４－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、４－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、及び５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルスチレン等の芳香族ビニル等が挙げられる。
　また、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、及び（メタ）アクリル酸ｎ－オクチル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
　親水性合成高分子（Ｂ１）がその他の単量体に由来する構成単位を含有する場合、その含有量は、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
（ポリアルキレンオキシド）
　親水性合成高分子（Ｂ１）として用いるポリアルキレンオキシドとしては、例えば、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、及びポリエチレンオキシド－ポリプロピレンオキシド共重合体（ＰＥＯ－ＰＰＯ）が挙げられ、これらの中でも、ポリエチレンオキシドが好ましい。
　親水性合成高分子（Ｂ１）としては、市販されているものを使用することができる。市販品としては、例えば、Polyscience,Inc.製「ポリアクリルアミド」、「ポリ（アクリルアミド－アクリル酸）共重合体」、住友精化株式会社製「ＰＥＯ１８」（ＰＥＯ）、及び明成化学工業株式会社製「アルコックスＥＰ－１０」（ＰＥＯ－ＰＰＯ）、「アルコックスＥＰ－２０」（ＰＥＯ－ＰＰＯ）等が挙げられる。
〔親水性天然物由来高分子（Ｂ２）〕
　本発明における親水性天然物由来高分子（Ｂ２）は、動植物に由来する高分子、又はこれらの高分子を化学修飾して得られたものを指す。
　親水性天然物由来高分子（Ｂ２）としては、例えば、フェヌグリークガム、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム（カロブビーンガム）、デンプン、プルラン、セルロース、キシロース、キチン、キトサン、アラビアガム、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸又はその塩、カラギーナン（κ、ι、λ型）、寒天、キサンタンガム、ウェランガム、ダイユータンガム、ジェランガム、サクシノグリカン、カードラン、ヒアルロン酸、デキストラン、γ－ポリグルタミン酸又はその塩、ケラチン、絹、核酸、メチルセルロース（ＭＣ）等のアルキルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、及びヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）等のヒドロキシアルキルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）等のヒドロキシアルキル（アルキル）セルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カチオン化セルロース、疏水化セルロース、可溶化デンプン、カルボキシメチルデンプン、及びアルギン酸プロピレングリコールエステル等が挙げられる。これらの親水性天然物由来高分子（Ｂ２）は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、デンプン、アルギン酸又はその塩、キサンタンガム、ウェランガム、ダイユータンガム、ジェランガム、サクシノグリカン、γ－ポリグルタミン酸又はその塩、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）が好ましく、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ウェランガム、ダイユータンガム、γ－ポリグルタミン酸又はその塩、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）がより好ましく、グアーガム、キサンタンガム、ダイユータンガム、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、及びヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）が更に好ましい。
　親水性高分子（Ｂ）は、２３℃において固体又は液体のいずれであってもよいが、２３℃において固体であるものが好ましい。
　親水性高分子（Ｂ）が２３℃において固体である場合、その平均粒子径は、塗料組成物の製造時の作業性、塗装作業性、及び得られる塗膜の平滑性を向上させる観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上であり、そして、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下である。なお、親水性高分子（Ｂ）の平均粒子径は５０％径（メディアン径）を指し、実施例に記載の方法で測定することができる。
　本発明に用いる親水性高分子（Ｂ）の平均粒子径は、塗料組成物への配合前及び塗料組成物中のいずれにおいても前記平均粒子径を有することが好ましい。すなわち、親水性高分子（Ｂ）は、塗料組成物の粘度の向上を抑制する観点から、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）への溶解性が低いか又は溶解性を有しないことが好ましい。
　親水性高分子（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、摩擦抵抗を低減する観点から、２００，０００以上であり、好ましくは５００，０００以上、より好ましくは１，０００，０００以上、更に好ましくは２，５００，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００，０００以下、より好ましくは２０，０００，０００以下、更に好ましくは１５，０００，０００以下、より更に好ましくは１２，０００，０００以下である。
　なお、本明細書において「重量平均分子量」、後述する「数平均分子量」、及び「Ｚ平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定したものを指す。
　特に親水性合成高分子（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、摩擦抵抗を低減する観点から、２００，０００以上であり、好ましくは５００，０００以上、より好ましくは１，０００，０００以上、更に好ましくは３，０００，０００以上、より更に好ましくは３，５００，０００以上、より更に好ましくは４，０００，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００，０００以下、より好ましくは２０，０００，０００以下、更に好ましくは１５，０００，０００以下、より更に好ましくは１２，０００，０００以下である。
　また親水性天然物由来高分子（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、摩擦抵抗を低減する観点から、２００，０００以上であり、好ましくは５００，０００以上、より好ましくは６００，０００以上、更に好ましくは７００，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００，０００以下、より好ましくは３０，０００，０００以下、更に好ましくは２５，０００，０００以下である。
　親水性高分子（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の比［Ｍｗ／Ｍｎ］は通常１～１０であることが好ましく、親水性高分子（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、摩擦抵抗を低減する観点から、好ましくは２０，０００以上、より好ましくは１００，０００以上、更に好ましくは３００，０００以上、より更に好ましくは５００，０００以上、より更に好ましくは１，０００，０００以上、より更に好ましくは２，０００，０００以上、より更に好ましくは３，０００，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００，０００以下、より好ましくは５０，０００，０００以下、更に好ましくは２０，０００，０００以下、より更に好ましくは１０，０００，０００以下、より更に好ましくは８，０００，０００以下である。
　親水性高分子（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）に対するＺ平均分子量（Ｍｚ）の比［Ｍｚ／Ｍｗ］は通常１～１０であることが好ましく、親水性高分子（Ｂ）のＺ平均分子量（Ｍｚ）は、摩擦抵抗を低減する観点から、好ましくは３００，０００以上、より好ましくは１，０００，０００以上、更に好ましくは２，０００，０００以上であり、そして、好ましくは１，０００，０００，０００以下、より好ましくは５００，０００，０００以下、更に好ましくは２５０，０００，０００以下、より更に好ましくは１００，０００，０００以下、より更に好ましくは５０，０００，０００以下、より更に好ましくは２５，０００，０００以下である。
　親水性高分子（Ｂ）の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、摩擦抵抗を低減する観点から、好ましくは１００，０００以上、より好ましくは１，０００，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００，０００以下である。
　なお、本明細書において「粘度平均分子量（Ｍｖ）」はＪＩＳ－Ｋ－２２８３やＪＩＳ－Ｚ－８８０３に規定された粘度法を用い、ＪＩＳ-Ｋ-７３６７に準拠して測定した値を指す。
　親水性高分子（Ｂ）は、塗料組成物中、塗膜中、又は水中で会合体を形成していてもよく、この会合体の分子量が前述の範囲内であればよい。
　塗料組成物中の親水性高分子（Ｂ）の含有量は、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下である。
　塗料組成物の固形分中の親水性高分子（Ｂ）の含有量は、摩擦抵抗を低減する観点、及び塗膜強度を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは７質量％以上であり、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下である。
　なお、本明細書において「塗料組成物の固形分」とは、後述する有機溶剤（Ｋ）及び各成分に溶剤として含まれる揮発成分を除いた成分を指し、「塗料組成物の固形分中の含有量」は、塗料組成物を１２５℃の熱風乾燥機中で１時間乾燥させて得られた固形分中の含有量として算出することができる。
＜任意成分＞
　本発明の摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物は、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）及び親水性高分子（Ｂ）の他に、必要に応じて、無機充填剤（Ｃ）、シリコーンオイル（Ｄ）、防汚剤（Ｅ）、有機ケイ素架橋剤（Ｆ）、硬化触媒（Ｇ）、脱水剤（Ｈ）、着色顔料（Ｉ）、体質顔料（Ｊ）、有機溶剤（Ｋ）、タレ止め－沈降防止剤（Ｌ）、シランカップリング剤（Ｍ）、その他の塗膜形成成分（Ｎ）、難燃剤（Ｏ）、及び熱伝導改良剤（Ｐ）等を含有していてもよい。
〔無機充填剤（Ｃ）〕
　本発明においては、塗料組成物の流動性、及びチクソトロピー性を向上させることを目的として、無機充填剤（Ｃ）を含有してもよい。
　本発明の塗料組成物が無機充填剤（Ｃ）を含有する場合、前述のとおり塗料組成物の流動性、及びチクソトロピー性が良好になり、垂直塗装面等に対しても充分な厚みの塗膜を少ない塗装回数で形成できる。更に得られた塗膜の硬さ、引張強さ、及び伸び等の物性がバランス良く向上する。
　無機充填剤（Ｃ）としては、例えば、シリカ、マイカ、炭酸カルシウム、炭酸アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、及びガラス短繊維等が挙げられる。これらの無機充填剤（Ｃ）は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、無機充填剤（Ｃ）としては、塗膜の硬さ、引張強さ、及び伸び等の物性をバランス良く向上させる観点からシリカが好ましい。
　シリカとしては、例えば、湿式法シリカ（水和シリカ）、乾式法シリカ（フュームドシリカ、無水シリカ）等の親水性シリカ（表面未処理シリカ）を用いることができる。また、前記シリカの表面を疎水処理した疎水性シリカ、具体的には、疎水性湿式シリカ、疎水性フュームドシリカ等を用いることもできる。これらのシリカは、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　前記湿式法シリカに特に制限はないが、例えば、吸着水分含量が４～８質量％、嵩密度が２００～３００ｇ／Ｌ、１次粒子径が１０～３０μｍ、比表面積（ＢＥＴ表面積）が１０ｍ2／ｇ以上の湿式法シリカが好ましい。
　また、前記乾式法シリカに特に制限はないが、例えば、水分含量が１.５質量％以下、嵩密度が５０～１００ｇ／Ｌ、１次粒子径が８～２０μｍ、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上の乾式法シリカが好ましい。
　前記疎水性フュームドシリカとしては、乾式法シリカをメチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、及びオクタメチルシクロテトラシロキサン等の有機ケイ素化合物で表面処理したものが挙げられる。疎水性フュームドシリカは経時的な水分吸着が少なく、水分含量が通常０.３質量％以下、多くの場合０.１～０.２質量％である。
　前記疎水性フュームドシリカに特に制限はないが、例えば、１次粒子径が５～５０μｍ、嵩密度が５０～１００ｇ／Ｌ、比表面積が１０ｍ2／ｇ以上の疎水性フュームドシリカが好ましい。なお、疎水性フュームドシリカについて後述する加熱処理を行った場合、熱処理後の疎水性フュームドシリカの表面に吸着している水分が低下する場合がある。その場合の疎水性フュームドシリカの水分含量は通常０.２質量％以下、好ましくは０.１質量％以下、より好ましくは０.０５～０.１質量％である。
　シリカとしては市販されているものを使用することができる。市販品としては、例えば、日本アエロジル株式会社製「Ｒ９７４」及び「ＲＸ２００」等が挙げられる。また、シリカとしては、特開２００１－１３９８１６号公報に記載のものを用いることもできる。
　シリカは、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）と共に予め加熱処理した熱処理物としてもよい。シリカと硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）の一部又は全部とを予め加熱処理することにより両成分の親和性が向上し、シリカの凝集を抑制する等の効果を得ることができる。
　シリカと硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）とを加熱処理する方法としては、例えば、常圧下又は減圧下において、好ましくは１００℃以上、配合成分の分解温度以下、より好ましくは１００～３００℃、更に好ましくは１４０～２００℃で、通常３～３０時間処理する方法が挙げられる。
　また、シリカは、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）と共に混練した混練物として塗料組成物に配合してもよい。硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）とシリカとを混練した混練物を用いることにより、塗料組成物の粘度の向上を抑制することができる。
　シリカと硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）との混練物を製造する方法としては、例えば、特開２００４－１８２９０８号公報に記載のような方法を挙げることができる。
　シリカと硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）との混練物の２３℃における粘度は、塗料組成物の製造時の作業性を向上させる観点、塗料組成物のスプレー霧化性、硬化性、及び形成された塗膜の強度を向上させる観点から、好ましくは１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは３Ｐａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは２，０００Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは１，２００Ｐａ・ｓ以下である。
　なお、本明細書においてシリカと硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）との混練物の２３℃における粘度は、Ｂ型回転粘度計により測定した粘度を指す。
　本発明の塗料組成物が無機充填剤（Ｃ）を含有する場合、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）１００質量部に対する無機充填剤（Ｃ）の量は、塗料組成物のチクソトロピー性を向上させる観点、及び塗膜強度や塗膜硬度を向上させる観点から、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上、より更に好ましくは３質量部以上、より更に好ましくは４質量部以上、より更に好ましくは５質量部以上、より更に好ましくは６質量部以上、より更に好ましくは７質量部以上であり、塗料組成物の粘度の向上を抑制する観点から、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。
〔シリコーンオイル（Ｄ）〕
　本発明においては、摩擦抵抗を低減することを目的としてシリコーンオイル（Ｄ）を用いてもよい。
　シリコーンオイル（Ｄ）としては、下記式（II）で表されるシリコーンオイルが好ましい。
　Ｒ３－（ＳｉＲ３ ２－Ｏ）ｌ－（ＳｉＲ３ ２－（Ｒ４Ｏ）ｍ）ｎ－Ｒ３　　　　　（II）
（式（II）中、Ｒ３は、それぞれ独立に、鎖中にヘテロ原子を有していてもよい炭素原子数１～２０のアルキル基、アルケニル基、アリール基又はハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ４は、アミノ基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、又はアミド基が介在してよい炭素原子数１～２０の二価炭化水素基を示す。ｌは１０～１，０００の整数を示し、ｍは０又は１以上の整数を示し、ｎは１以上の整数を示す。）
　シリコーンオイル（Ｄ）の２３℃における粘度は、塗料組成物の製造時の作業性を向上させる観点、塗料組成物のスプレー霧化性、硬化性、及び形成された塗膜の強度を向上させる観点から、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４０ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは８０ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５，０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは４，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
　なお、本明細書においてシリコーンオイル（Ｄ）の２３℃における粘度は、Ｂ型回転粘度計により測定した粘度を指す。
　本発明の塗料組成物がシリコーンオイル（Ｄ）を含有する場合、親水性高分子（Ｂ）１００質量部に対するシリコーンオイル（Ｄ）の量は、摩擦抵抗を低減させる観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、より更に好ましくは２５質量部以上であり、そして、好ましくは１，０００質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは７０質量部以下、より更に好ましくは５０質量部以下、より更に好ましくは４０質量部以下である。
　シリコーンオイル（Ｄ）は、市販されているものを使用することができる。市販品としては、例えば、東レ・ダウコーニング株式会社製「ＦＺ－２１６０」、信越化学工業株式会社製「Ｘ－２２－４２７２」等が挙げられる。
〔防汚剤（Ｅ）〕
　本発明においては、塗膜の耐汚染性を向上させることを目的として、防汚剤（Ｅ）を用いてもよい。
　防汚剤（Ｅ）としては、例えば、亜酸化銅、ロダン銅、銅、銅ピリチオン、亜鉛ピリチオン、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリル、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、ボラン－窒素系塩基付加物（ピリジントリフェニルボラン、及び４－イソプロピルピリジンジフェニルメチルボラン等）、（±）－４－［１－（２，３－ジメチルフェニル）エチル］－１Ｈ－イミダゾール、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ’－（３，４－ジクロロフェニル）尿素、Ｎ－（２，４，６－トリクロロフェニル）マレイミド、２－メチルチオ－４－ｔｅｒｔ－ブチルアミノ－６－シクロプロピルアミノ－１，３，５－トリアジン、２，４，５，６－テトラクロロイソフタロニトリル、ビスジメチルジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメート、クロロメチル－ｎ－オクチルジスルフィド、Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ'－フェニル－（Ｎ'－フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、テトラアルキルチウラムジスルフィド、ジンクジメチルジチオカーバメート、ジンクエチレンビスジチオカーバメート、２，３－ジクロロ－Ｎ－（２'，６'－ジエチルフェニル）マレイミド、及び２，３－ジクロロ－Ｎ－（２'－エチル－６'－メチルフェニル）マレイミド等が挙げられる。これらの防汚剤（Ｅ）は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、亜酸化銅、ロダン銅、銅、銅ピリチオン、亜鉛ピリチオン、４－ブロモ－２－（４－クロロフェニル）－５－（トリフルオロメチル）－１Ｈ－ピロール－３－カルボニトリル、４，５－ジクロロ－２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、ボラン－窒素系塩基付加物（ピリジントリフェニルボラン、及び４－イソプロピルピリジンジフェニルメチルボラン等）が好ましく、銅ピリチオンがより好ましい。
　本発明の塗料組成物が防汚剤（Ｅ）を含有する場合、塗料組成物の固形分中の防汚剤（Ｅ）の含有量は、塗膜の耐汚染性を向上させる観点から、好ましくは０．０５～５０質量％、より好ましくは１～３０質量％である。
〔有機ケイ素架橋剤（Ｆ）〕
　本発明においては、摩擦抵抗低減塗膜の硬化性及び膜強度を向上させることを目的として、有機ケイ素架橋剤（Ｆ）を用いてもよい。
　有機ケイ素架橋剤（Ｆ）は、下記式（III）で表される化合物及び又はその部分加水分解縮合物であることが好ましい。
　　Ｒ５ ｄＳｉＹ（４－ｄ）　　　　　（III）
（式（III）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、炭素原子数１～６の炭化水素基を示し、Ｙは、それぞれ独立に、加水分解性基を示し、ｄは０～２の整数を示す。）
　式（III）中、Ｒ５は、それぞれ独立に、炭素原子数１～６の炭化水素基を示す。Ｒ５における、炭素原子数１～６の炭化水素基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等の直鎖状又は分枝状アルキル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基、ビニル基等のアルケニル基、又はフェニル基等のアリール基が挙げられる。これらの中でも、メチル基、及びエチル基が好ましい。
　式（III）において、Ｙは、それぞれ独立に、加水分解性基を示す。Ｙにおける、加水分解性基としては、式（I）において例示した加水分解性基が挙げられる。これらの中でも、アルコキシ基及びオキシム基が好ましく、メトキシ基、及びエトキシ基が好ましい。
　ｄは０～２の整数を示し、摩擦抵抗低減塗膜の硬化性及び膜強度を向上させる観点から、０が好ましい。
　有機ケイ素架橋剤（Ｆ）としては、市販されているものを使用することができる。市販品として、例えば、テトラエチルオルトシリケートとしてはコルコート社製「エチルシリケート２８」、及び多摩化学工業株式会社製「正珪酸エチル」が挙げられる。テトラエチルオルトシリケートの部分加水分解縮合物としては、多摩化学工業株式会社製「シリケート４０」、及び旭化成ワッカーシリコーン株式会社製「ＴＥＳ４０ＷＮ」が挙げられる。アルキルトリアルコキシシランとしては、信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ－１３」等が挙げられる。
　本発明の塗料組成物が有機ケイ素架橋剤（Ｆ）を含有する場合、塗料組成物の固形分中の有機ケイ素架橋剤（Ｆ）の含有量は、塗料組成物の硬化速度を調整する観点、及び塗膜強度を向上させる観点から、好ましくは０．２～２０質量％、より好ましくは０．４～１０質量％である。
〔硬化触媒（Ｇ）〕
　本発明においては、塗膜の硬化速度を向上させ、塗膜強度を向上させることを目的として硬化触媒（Ｇ）を用いてもよい。
　硬化触媒（Ｇ）としては、例えば、特開平４－１０６１５６号公報に記載された硬化触媒を挙げることができる。
　具体的には、ナフテン酸錫、及びオレイン酸錫等のカルボン酸錫類；
　ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫アセトアセトネート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジペントエート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ビス（ジブチルスズラウレート）オキサイド、ジブチルビス（トリエトキシシロキシ）錫、ビス（ジブチルスズアセテート）オキサイド、ジブチル錫ビス（エチルマレート）及びジオクチル錫ビス（エチルマレート）等の錫化合物類；
　テトライソプロポキシチタン、テトラ－Ｎ－ブトキシチタン、テトラキス（２－エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナト）チタン、及びチタニウムイソプロポキシオクチルグリコール等のチタン酸エステル類又はチタンキレート化合物；
　ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛－２－エチルオクトエート、鉄－２－エチルヘキソエート、コバルト－２－エチルヘキソエート、マンガン－２－エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、及びアルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物類；
　酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、及びシュウ酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩類等が挙げられる。
　硬化触媒（Ｇ）としては市販されているものを使用することができる。例えば、日東化成株式会社製「ＮＥＯＳＴＡＮ　Ｕ－１００」、ＤＩＣ株式会社製「Ｇｌｅｃｋ　ＴＬ」等が挙げられる。
　本発明の塗料組成物が硬化触媒（Ｇ）を含有する場合、塗料組成物中の硬化触媒（Ｇ）の含有量は、塗膜の硬化速度と塗料組成物調製後の可使時間とのバランスを良好にする観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
〔脱水剤（Ｈ）〕
　本発明においては、塗料組成物の貯蔵安定性を向上させることを目的として、脱水剤（Ｈ）を用いてもよい。
　脱水剤（Ｈ）としては、例えば、「モレキュラーシーブ」の一般名称で知られるゼオライト、アルミナ、及びオルトギ酸アルキルエステル等のオルトエステル、オルトホウ酸、イソシアネート等を用いることができる。これらの脱水剤は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の塗料組成物が脱水剤（Ｈ）を含有する場合、塗料組成物中の脱水剤（Ｈ）の含有量は、塗料組成物の貯蔵安定性を向上させる観点、親水性高分子（Ｂ）の二次凝集等の不具合を抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
〔着色顔料（Ｉ）〕
　本発明においては、塗料組成物及び塗膜の意匠性を向上させることを目的として着色顔料（Ｉ）を用いてもよい。
　着色顔料（Ｉ）としては、例えば、カーボンブラック、弁柄、チタン白（酸化チタン）、及び黄色酸化鉄等の無機系顔料、並びにナフトールレッド、及びフタロシアニンブルー等の有機系顔料が挙げられる。なお、着色顔料には、更に染料等の各種着色剤が含まれていてもよい。
　これらの着色顔料（Ｉ）は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の塗料組成物が着色顔料（Ｉ）を含有する場合、塗料組成物の固形分中の着色顔料（Ｉ）の含有量は、通常０．５～１０質量％である。
　なお、本発明の塗料組成物が、着色顔料（Ｉ）として、無機充填剤（Ｃ）として用いた成分と同一成分を含有する場合、その成分は、着色顔料（Ｉ）には含まれないものとする。
〔体質顔料（Ｊ）〕
　本発明においては、塗料組成物や塗膜の意匠性及び視認性を向上させることを目的として体質顔料（Ｊ）を用いてもよい。なお、本明細書における体質顔料（Ｊ）とは、屈折率が小さく、油やワニスと混練した場合に透明で被塗面を隠さない顔料をいう。
　体質顔料（Ｊ）としては、例えば、タルク、マイカ、クレー、カリ長石、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カオリン、アルミナホワイト、ホワイトカーボン、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、及び硫化亜鉛等が挙げられる。これらの体質顔料（Ｊ）は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　これらの中でも、酸化亜鉛、タルク、マイカ、クレー、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、及びカリ長石が好ましい。
　本発明の塗料組成物が体質顔料（Ｊ）を含有する場合、塗料組成物の固形分中の体質顔料（Ｊ）の含有量は、通常１～５０質量％である。
　なお、本発明の塗料組成物が、体質顔料（Ｊ）として用いた成分と、無機充填剤（Ｃ）として用いた成分とが同一成分を含有する場合、その成分は、体質顔料（Ｊ）には含まれないものとする。
〔有機溶剤（Ｋ）〕
　本発明においては、塗料組成物の粘度を低く保ちスプレー霧化性を向上させることにより塗装作業性を向上させることを目的として、有機溶剤（Ｋ）を用いてもよい。
　有機溶剤（Ｋ）としては、例えば、芳香族炭化水素系有機溶剤、脂肪族炭化水素系有機溶剤、脂環族炭化水素系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、及びエステル系有機溶剤を挙げることができ、これらの中でも芳香族炭化水素系有機溶剤、及びケトン系有機溶媒が好ましい。
　芳香族炭化水素系有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、及びメシチレン等が挙げられる。
　脂肪族炭化水素系有機溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、及びオクタン等が挙げられる。
　脂環族炭化水素系有機溶剤としては、例えば、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、及びエチルシクロヘキサン等が挙げられる。
　ケトン系有機溶剤としては、例えば、アセチルアセトン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及び炭酸ジメチル等が挙げられる。
　エステル系有機溶剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が挙げられる。
　これらの有機溶媒（Ｋ）は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の塗料組成物が有機溶剤（Ｋ）を含有する場合、塗料組成物中の有機溶剤（Ｋ）の含有量は、塗料組成物の粘度に応じて適宜調整することができるが、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上であり、そして、塗装時のタレを抑制する観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。
〔タレ止め－沈降防止剤（Ｌ）〕
　本発明においては、タレ止め－沈降防止剤（Ｌ）を用いてもよい。
　タレ止め－沈降防止剤（Ｌ）としては、有機粘土系ワックス（Ａｌ、Ｃａ、Ｚｎのステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩等）、有機系ワックス（ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、アマイドワックス、ポリアマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス等）、及び有機粘土系ワックスと有機系ワックスの混合物等が挙げられる。
　タレ止め－沈降防止剤（Ｌ）としては、市販されているものを使用することができる。市販品としては、例えば、楠本化成株式会社製「ディスパロン３０５」、「ディスパロン４２００－２０」、及び「ディスパロンＡ６３０－２０Ｘ」等が挙げられる。
　本発明の塗料組成物がタレ止め－沈降防止剤（Ｌ）を含有する場合、塗料組成物中のタレ止め－沈降防止剤の含有量は、通常０．０１～１０質量％、好ましくは０．１～３質量％である。
〔シランカップリング剤（Ｍ）〕
　シランカップリング剤（Ｍ）としては、例えば、下記式（IV）で表されるものを用いることが好ましい。
　（Ｒ６Ｏ）ｗＲ７ （３－ｗ）Ｓｉ－Ｒ８－Ｚ　　　　　（IV）
（式（IV）中、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、炭素原子数１～１０のアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はハロゲン化アルキル基を示し、Ｒ８はアミノ基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、又はアミド基が介在してよい炭素原子数１～２０の二価炭化水素基を示す。Ｚは極性基を示し、ｗは２又は３の整数を示す。）
　前記式（IV）のＲ６及びＲ７におけるアルキル基、アルケニル基、アリール基、又はハロゲン化アルキル基としては、アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。
　前記式（IV）のＲ８は、好ましくはアミノ基が介在する炭素原子数４～１１のアルキレン基である。
　前記式（IV）におけるＺは、好ましくはアミノ基、イミノ基、グリシジル基、イソシアネート基、チオール基、ヒドロシリル基、又は（メタ）アクリル基であり、より好ましくはアミノ基である。
　前記式（IV）におけるｗは、好ましくは３である。
　このようなシランカップリング剤（Ｍ）としては、例えば、３－（２－アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－（２－（２－アミノエチル）アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びＮ－フェニルプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらの部分加水分解縮合物を用いてもよい。
　これらのシランカップリング剤（Ｍ）は、単独でも、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の塗料組成物がシランカップリング剤（Ｍ）を含有する場合、塗料組成物の固形分中のシランカップリング剤（Ｍ）の含有量は、基材や下塗り塗膜との付着性を向上させる観点から、通常０．０１～１０質量％、好ましくは０．０５～２質量％である。
〔その他の塗膜形成成分（Ｎ）〕
　本発明の塗料組成物は、主たる樹脂成分である硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）以外の塗膜形成成分をその他の塗膜形成成分（Ｎ）として、本発明の目的に反しない範囲内で含有することができる。
　その他の塗膜形成成分（Ｎ）としては、例えば、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂、ポリブテン樹脂、ウレタン樹脂（ゴム）、ポリアミド樹脂、塩化ビニル系共重合樹脂、塩化ゴム（樹脂）、塩素化オレフィン樹脂、スチレン・ブタジエン共重合樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合樹脂、塩化ビニル樹脂、アルキッド樹脂、クマロン樹脂、及び石油樹脂等の難水溶性又は非水溶性樹脂が挙げられる。
　なお、その他の塗膜形成成分（Ｎ）として用いられる樹脂の重量平均分子量は１００，０００以下が好ましい。
〔難燃剤（Ｏ）〕
　本発明の塗料組成物は難燃剤（Ｏ）を含有してもよい。難燃剤（Ｏ）としては、酸化アンチモン、及び酸化パラフィン等が挙げられる。
〔熱伝導改良剤（Ｐ）〕
　本発明の塗料組成物は熱伝導改良剤（Ｐ）を含有してもよい。熱伝導性改良剤（Ｐ）としては、窒化ホウ素、及び酸化アルミニウム等が挙げられる。
＜塗料組成物のキット＞
　本発明の塗料組成物は１のコンポーネントからなる１液型塗料としてもよく、また、２以上のコンポーネントからなる多液型塗料としてもよい。
　多液型の塗料とする場合、各コンポーネント（各液）は、それぞれ１又は複数の成分を含有しており、別個に包装された後、缶等の容器に入れられた状態で貯蔵保管されることが好ましく、各コンポーネントの内容物を塗装時に混合することにより塗料組成物を調製することができる。
　多液型の塗料とする場合、塗料組成物のバインダー樹脂の主体をなす硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）を含有する「主剤コンポーネント」と、硬化性ポリオルガノシロキサン（Ａ）と反応して架橋構造を形成する化合物を含有する「硬化剤コンポーネント」との２つのコンポーネントで構成されることが好ましい。なお、任意成分の反応性や変質等を考慮して「任意成分コンポーネント（添加剤コンポーネント）」等と称したコンポーネントを追加してもよい。すなわち、本発明の塗料組成物は、例えば、主剤コンポーネントと硬化剤コンポーネントとで構成される２液型塗料であってもよく、主剤コンポーネント、硬化剤コンポーネント、及び添加剤コンポーネントの３液型塗料であってもよい。
［摩擦抵抗低減塗膜］
　本発明の塗料組成物は、摩擦抵抗低減塗膜を形成するために使用される。すなわち、本発明の摩擦抵抗低減塗膜は、本発明の塗料組成物を硬化させたものである。具体的には、例えば、本発明の塗料組成物を基材等に塗布した後、硬化させることにより摩擦抵抗低減塗膜を得ることができる。
　本発明の塗料組成物を塗布する方法としては、刷毛、ローラー、及びスプレーを用いる方法等の公知の方法を挙げることができる。
　前述の方法により塗布した塗料組成物は、例えば、２５℃の条件下、０．５～３日間程度放置することにより硬化し、塗膜を得ることができる。なお、塗料組成物の硬化にあたっては、加熱下で送風しながら行ってもよい。
　摩擦抵抗低減塗膜の硬化後の厚さは、例えば、塗膜強度を向上させる観点、及び摩擦抵抗を低減させる観点から、１００～２，０００μｍ程度が好ましい。この厚さの摩擦抵抗低減塗膜を製造する方法としては、塗料組成物を１回の塗布あたり通常３０～４００μｍ、好ましくは５０～３００μｍの厚さで、１回～複数回塗布する方法が挙げられる。
［塗膜付き基材、及びその製造方法］
　本発明に係る塗膜付き基材は、本発明の摩擦抵抗低減塗膜を基材上に有するものである。
　本発明の塗膜付き基材は、例えば、塗料組成物を基材に塗布又は含浸させることにより塗布体又は含浸体を得る工程（１）と、前記塗布体又は含浸体を硬化させる工程（２）とを有する塗膜付き基材の製造方法により製造することができる。
　前記工程（１）において、塗料組成物を基材に塗布する方法は、前述の塗布方法を採用することができる。また、含浸させる方法に特に制限はなく、含浸させるのに十分な量の塗料組成物中に基材を浸すことにより行うことができる。更に前記塗布体又は含浸体を硬化させる方法に特に制限はなく、摩擦抵抗低減塗膜を製造する際の方法と同様の方法で硬化させることができる。
　また、本発明の塗膜付き基材は、塗料組成物を用いて塗膜を形成する工程（ｉ）と、前記塗膜を基材に貼付する工程（ii）とを有する塗膜付き基材の製造方法により製造することもできる。
　工程（ｉ）において塗膜を形成する方法に特に制限はなく、摩擦抵抗低減塗膜を製造する際の方法と同様の方法により製造することができる。
　工程（ii）において塗膜を基材に貼付する方法に特に制限はなく、例えば、特開２０１３－１２９７２４号公報に記載の方法により貼付することができる。
　基材としては、例えば、船舶（コンテナ船、及びタンカー等の大型鋼鉄船、漁船、ＦＲＰ船、木船、並びにヨット等の船体外板；これらの新造船又は修繕船）、漁業資材（ロープ、漁網、漁具、浮き子、及びブイ等）、石油パイプライン、導水配管、循環水管、ダイバースーツ、水中メガネ、酸素ボンベ、水着、魚雷、火力・原子力発電所の給排水口等の水中構造物、海水利用機器類（海水ポンプ等）、メガフロート、湾岸道路、海底トンネル、港湾設備、運河・水路等の各種海洋土木工事用構造物等が挙げられる。
　基材は、表面にすでに何らかの塗膜が形成されているものであってもよい。すなわち、予め防錆剤、プライマー等の下地材（下塗り）が塗布された基材の表面に本発明の塗料組成物を塗布してもよい。
　更には、他の塗料による塗装が行われている面や、本発明の塗料組成物が既に塗装されている面に上塗りしてもよい。
［摩擦抵抗低減方法、及び燃費抑制方法］
　本発明の摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物を硬化させた塗膜は、該塗膜の表面と水との間に生じる摩擦抵抗を十分に低減することができ、かつ安定性に優れるため、これを船舶等の表面に設けることにより船舶等の表面と水との間に生じる摩擦抵抗を低減し、船舶等の燃費を向上させることができる。
　すなわち、本発明によれば、基材に前記塗膜を被覆する摩擦抵抗低減方法や、基材に前記塗膜を被覆する燃費抑制方法も提供することができる。
　以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　以下、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）を「（Ａ）成分」、親水性高分子（Ｂ）を「（Ｂ）成分」、無機充填剤（シリカ）（Ｃ）を「（Ｃ）成分」と表記する場合がある。
［塗料組成物］
・配合成分
　塗料組成物に用いられる配合成分を表１～３に示すと共に、親水性高分子（Ｂ）の特性を表４に示す。
　なお、表１に示す硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）及び無機充填剤（シリカ）（Ｃ）の混練物は、硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）と無機充填剤（シリカ）（Ｃ）を表１に記載の量を用い、前述の公知の方法で混練することにより得たものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４中の備考は以下のとおりである。
＊１：各平均分子量の測定はGPC-MALSを用いて行った。分離には昭和電工株式会社製「OHpak SB-806HQ」を用いた。
　示差屈折率検出器として株式会社島津製作所製「RID20A」を用い、光散乱検出器としてWyatt Technology社製「DAWN HELEOSII」を用いた。
　溶離液として、５０ｍＭ硝酸ナトリウム水溶液を用い、流量０．８ｍｌ／ｍｉｎ、カラム内温度は４０℃の条件で測定した。
＊２：前処理は、ジェットミルを用いて粉砕を行い、目開き３８ミクロンメッシュで分級を行った。
＊３：平均粒子径は株式会社島津製作所製「SALD-2200」を用いて乾式法により測定した５０％径（メディアン径）である。
［実施例１～１４、及び比較例１～４］
・塗料組成物の製造
　表５～７に記載された配合量（質量部）にしたがって各成分を混合撹拌し、主剤コンポーネントのみからなる１液型塗料組成物、主剤コンポーネント、硬化剤コンポーネント、及び添加剤コンポーネントからなる多液型塗料組成物を調製した。
　多液型塗料組成物を塗布する場合は、各コンポーネントの成分をディスパーサーを用いて均一になるよう十分に撹拌混合して用いた。
［塗膜付き試験円筒の作製］
　直径３１０ｍｍの塩ビ製円筒の外側面に、下塗り塗料１としてエポキシ系防食塗料（中国塗料株式会社製「バンノー５００」）を乾燥時の厚さが１００μｍとなるよう塗布し、乾燥後得られた塗膜上に、下塗り塗料２としてシリコーン系塗料（中国塗料株式会社製「ＣＭＰバイオクリンタイコート」）を乾燥時の厚さが１００μｍとなるよう塗布し、乾燥することにより下塗り積層塗膜を形成した。
　次いで、この下塗り積層塗膜上に実施例及び比較例の塗料組成物を、乾燥時の厚さが１００μｍとなるようにスプレー塗装機を用いて常温下で塗装した。常温１日経過後、塗膜付き試験円筒とした。
［摩擦抵抗評価］
　塗膜の摩擦抵抗は二重円筒式抵抗測定装置を用いて評価した。二重円筒式抵抗測定装置は内外２つの円筒で構成され、人工海水を満たした外円筒の中に測定対象試料の塗膜を外側面に形成した内円筒を設置し、外円筒を回転させて回転水流を発生させた際に内円筒にかかるトルク応力を測定するものである。
　実施例及び比較例の塗膜付き試験円筒をこの内円筒として用い、測定したトルク応力を無塗装の内円筒を用いて得た基準トルク応力と比較し、その減少割合を摩擦抵抗低減率％で表した。結果を表５～７に示す。
　摩擦抵抗低減率％が大きい値であるほど塗膜による摩擦抵抗低減効果は高い。
　測定は、外円筒の回転速度を４００ｒｐｍに設定して、試験塗膜上の水流速度が計算上約１０ノットに相当する速度条件で、温度２３℃にて実施した。
［塗膜状態評価］
　実施例及び比較例の塗膜付き試験円筒を海水中にて２３℃、１０ノット相当の回転水流下で１週間回転させたときの塗膜状態を目視にて確認し、試験前と変化がない場合を「正常」とし、クラック等の不具合が認められた場合には「異常」と評価した。結果を表５～７に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　実施例及び比較例の結果より明らかなように、本発明の塗料組成物によれば、水中を推進する構造物や水中に配置された構造物等において、該構造物の表面と水との間に生じる摩擦抵抗を十分に低減することができ、かつ安定性に優れる塗膜を形成することができる。
　水中を推進する構造物や水中に配置された構造物等において、本発明の摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物を硬化させた塗膜を該構造物の表面に設けることにより、塗膜の表面と水との間に生じる摩擦抵抗を十分に低減することができ、かつ塗膜は安定性に優れる。そのため、本発明の塗料組成物は、船舶等の水中を推進する構造物、水中に配置された構造物等の表面、およびパイプライン等の管構造物の内面に摩擦抵抗低減塗膜を形成することができる。

Claims (18)

  1. 　硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００以上であり、親水性合成高分子（Ｂ１）及び親水性天然物由来高分子（Ｂ２）から選ばれる１種以上の親水性高分子（Ｂ）とを含有する摩擦抵抗低減塗膜形成用の塗料組成物。
  2. 　前記親水性合成高分子（Ｂ１）が、１種の親水性基含有不飽和単量体に由来する構造単位を有する単独重合体、又は２種以上の親水性基含有不飽和単量体に由来する構造単位を有する共重合体である、請求項１に記載の塗料組成物。
  3. 　前記親水性基含有不飽和単量体が、非イオン性基含有不飽和単量体、アニオン性基含有不飽和単量体、及びカチオン性基含有不飽和単量体から選ばれる１種以上である、請求項２に記載の塗料組成物。
  4. 　前記親水性合成高分子（Ｂ１）がポリエチレンオキシドである、請求項１に記載の塗料組成物。
  5. 　前記親水性天然物由来高分子（Ｂ２）が、グアーガム、タラガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム、ウェランガム、ダイユータンガム、γ－ポリグルタミン酸及びその塩、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、及びカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）から選ばれる１種以上である、請求項１～４のいずれかに記載の塗料組成物。
  6. 　前記親水性合成高分子（Ｂ１）の重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００，０００以上である、請求項１～５のいずれかに記載の塗料組成物。
  7. 　前記親水性天然物由来高分子（Ｂ２）の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００，０００以上である、請求項１～６のいずれかに記載の塗料組成物。
  8. 　塗料組成物中の前記硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）の含有量が３０～７０質量％である、請求項１～７のいずれかに記載の塗料組成物。
  9. 　塗料組成物の固形分中の前記親水性高分子（Ｂ）の含有量が５～４０質量％である、請求項１～８のいずれかに記載の塗料組成物。
  10. 　更に、無機充填剤（Ｃ）を含有する、請求項１～９のいずれかに記載の塗料組成物。
  11. 　前記無機充填剤（Ｃ）がシリカであり、該シリカを前記硬化性オルガノポリシロキサン（Ａ）との混練物として含有する、請求項１０に記載の塗料組成物。
  12. 　更に、シリコーンオイル（Ｄ）を含有する、請求項１～１１のいずれかに記載の塗料組成物。
  13. 　更に、防汚剤（Ｅ）を含有する、請求項１～１２のいずれかに記載の塗料組成物。
  14. 　請求項１～１３のいずれかに記載の塗料組成物を硬化させた摩擦抵抗低減塗膜。
  15. 　請求項１４に記載の摩擦抵抗低減塗膜を基材上に有する塗膜付き基材。
  16. 　前記基材が船舶である、請求項１５に記載の塗膜付き基材。
  17. 　請求項１～１３のいずれかに記載の塗料組成物を基材に塗布又は含浸させることにより塗布体又は含浸体を得る工程（１）と、前記塗布体又は含浸体を硬化させる工程（２）とを有する塗膜付き基材の製造方法。
  18. 　請求項１～１３のいずれかに記載の塗料組成物を用いて塗膜を形成する工程（ｉ）と、前記塗膜を基材に貼付する工程（ii）とを有する塗膜付き基材の製造方法。 
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