JP6847128B2 - 防汚塗料組成物、防汚塗膜、防汚塗膜付き基材及びその製造方法、並びに防汚方法 - Google Patents
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Description
本発明の要旨は以下のとおりである。
硬化性オルガノポリシロキサン(A)と、
ピリチオン塩(B)と、
酸化チタン(C)とを含むオルガノポリシロキサン系防汚塗料組成物であり、
酸化チタン(C)が、ケイ素化合物(C1)、ジルコニウム化合物(C2)及び亜鉛化合物(C3)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む化合物によって表面処理されていることを特徴とする防汚塗料組成物。
[2]
前記酸化チタン(C)がケイ素化合物(C1)及びジルコニウム化合物(C2)の両方を含む化合物によって表面処理されていることを特徴とする、項1に記載の防汚塗料組成物。
[3]
前記ピリチオン塩(B)が銅ピリチオンを含むことを特徴とする項1または2に記載の防汚塗料組成物。
[4]
更に、シリコーンオイル(E)および/またはエーテル基含有重合体(F)を含有する、項1〜3のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
[5]
項1〜4のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物から形成された防汚塗膜。
[6]
項5に記載の防汚塗膜を基材上に有する、防汚塗膜付き基材。
[7]
前記基材が船舶、水中構造物または漁業資材である、項6に記載の防汚塗膜付き基材。
[8]
項1〜4のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物を基材に塗布又は含浸させることにより、塗布体又は含浸体を得る工程(1)、及び
前記塗布体又は含浸体を乾燥することにより、前記塗料組成物を硬化させる工程(2)
を有する、
防汚塗膜付き基材の製造方法。
[9]
項1〜4のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物を硬化させて塗膜を形成する工程(i)、及び
前記塗膜を基材に貼付する工程(ii)を有する、
防汚塗膜付き基材の製造方法。
[10]
項5に記載の防汚塗膜により基材を防汚する防汚方法。
[11]
硬化性オルガノポリシロキサン(A)と、ピリチオン塩(B)と、酸化チタンとを含む防汚塗料組成物から形成される防汚塗膜の防汚性の低下を抑制する方法であって、
硬化性オルガノポリシロキサン(A)と、ピリチオン塩(B)と、酸化チタンとを含む防汚塗料組成物から防汚塗膜を形成し、
前記酸化チタンとして、ケイ素化合物(C1)、ジルコニウム化合物(C2)及び亜鉛化合物(C3)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む化合物によって表面処理されている酸化チタン(C)を用いることを特徴とする、防汚塗膜の防汚性低下の抑制方法。
[防汚塗料組成物]
本発明の防汚塗料組成物(以下、単に「塗料組成物」ともいう。)は、硬化性オルガノポリシロキサン(A)と、ピリチオン塩(B)と、酸化チタン(C)とを含有することを特徴とする。
本発明の防汚塗料組成物は、防汚塗膜の防汚性を高めることを目的として、硬化性オルガノポリシロキサンを含有する。
式(A1)中、R12は、それぞれ独立に、ヒドロキシ基又は加水分解性基を示す。
R12におけるオキシム基としては、総炭素原子数が1〜10のオキシム基が好ましく、例えば、ジメチルケトオキシム基、メチルエチルケトオキシム基、ジエチルケトオキシム基、及びメチルイソプロピルケトオキシム基等が挙げられる。
R12におけるアルケニルオキシ基としては、炭素原子数3〜10のアルケニルオキシ基が好ましく、例えば、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、及び1−エチル−2−メチルビニルオキシ基等が挙げられる。
式(A1)中、rは1〜3の整数を示す。
R12がヒドロキシ基である場合、rは好ましくは1であり、R12がヒドロキシ基以外の置換基である場合、rは好ましくは2である。
なお、pは、−(SiR13 2−O)−の平均付加モル数(平均繰り返し数)を意味する。
本発明の防汚塗料組成物は、形成される防汚塗膜の防汚性を高めることを目的として、ピリチオン塩(B)を含有する。
ピリチオン塩(B)は下記一般式(B1)で表されるピリチオン金属塩化合物を含有する。
式(B1)中、防汚塗膜に良好な防汚性を付与できる点から、MはCuまたはZnであることが好ましく、Cuであることがさらに好ましい。また、nは2が好ましい。
ピリチオン塩(B)としては、例えば、MがCuのものとZnのものなど2種以上のものを組み合わせて用いてもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、防汚塗膜の耐光性、および下地隠ぺい性を高めることを目的として、酸化チタン(C)を含有する。
酸化チタン(C)がケイ素化合物(C1)によって表面処理されている場合、その量は、ケイ素化合物が酸化ケイ素として酸化チタン(C)100質量%に対して0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜5質量%がさらに好ましい。
酸化チタン(C)が亜鉛化合物(C3)によって表面処理されている場合、その量は、亜鉛化合物が酸化亜鉛として酸化チタン(C)100質量%に対して0.1〜10質量%が好ましく、0.3〜5質量%がさらに好ましい。
酸化チタン(C)としては、任意の平均粒子径のものを用いてもよいが、防汚塗膜の下地隠ぺい性や防汚塗料組成物の塗装作業性の観点から、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.05〜5μmである。
塗料組成物中の酸化チタン(C)の含有量は、防汚塗料組成物の塗装作業性や防汚塗膜の防汚性を向上させる観点から、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは1質量%以上であり、そして、好ましくは30質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。
本発明の防汚塗料組成物は、硬化性オルガノポリシロキサン(A)、ピリチオン塩(B)及び酸化チタン(C)の他に、必要に応じて、無機充填剤(D)、シリコーンオイル(E)、エーテル基含有重合体(F)、有機ケイ素架橋剤(G)、硬化触媒(H)、脱水剤(I)、その他着色顔料(J)、有機溶剤(K)、シランカップリング剤(L)、その他防汚剤(M)、タレ止め・沈降防止剤(N)、酵素(O)等を含有していてもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、該塗料組成物の流動性、及びチクソトロピー性を向上させることを目的として、酸化チタン(C)を除く無機充填剤(D)を含有してもよい。
シリカとしては、例えば、湿式法シリカ(水和シリカ)、乾式法シリカ(フュームドシリカ、無水シリカ)等の親水性シリカ(表面未処理シリカ)を用いることができる。また、前記シリカの表面を疎水処理した疎水性シリカ、具体的には、疎水性湿式シリカ、疎水性フュームドシリカ等を用いることもできる。これらのシリカは、単独でも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の塗料組成物が無機充填剤(D)を含有する場合、硬化性オルガノポリシロキサン(A)100質量部に対する無機充填剤(D)の量は、塗料組成物のチクソトロピー性を向上させる観点、及び塗膜強度や塗膜硬度を向上させる観点から、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは1質量部以上、更に好ましくは2質量部以上、より更に好ましくは3質量部以上、より更に好ましくは4質量部以上、より更に好ましくは5質量部以上、より更に好ましくは6質量部以上、より更に好ましくは7質量部以上であり、塗料組成物の粘度の過度な上昇を抑制する観点から、好ましくは100質量部以下、より好ましくは50質量部以下、更に好ましくは20質量部以下である。
本発明の防汚塗料組成物は、形成される防汚塗膜の防汚性を向上させることを目的として、シリコーンオイル(E)を含有してもよい。
シリコーンオイル(E)としては、下記式(E1)で表されるシリコーンオイルが好ましい。
シリコーンオイル(E)としては、R31及びR32がアルキル基のみで構成されたものや、アルキル基およびアリール基で構成されたものが好ましい。
複数存在するR33は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、シリコーンオイル(E)を単独でも、2種以上を併用してもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、防汚塗膜の防汚性を向上させることを目的として、エーテル基含有重合体(F)を含有してもよい。
式(F1)中、mは1〜50の整数であり、好ましくは1〜15の整数である。
式(F1)中、nは0〜50の整数であり、好ましくは0〜20の整数であり、より好ましくは0である。
なお、Xがエステル結合又はアミド結合である場合、カルボニル炭素が、R1が結合する炭素原子と結合することが好ましい。
このような不飽和単量体(f1)として、市販のものを用いることができ、例えば、新中村化学工業(株)製のNKエステル AM−90G(メトキシポリエチレングリコール#400アクリレート)、NKエステル AM−130G(メトキシポリエチレングリコール#550アクリレート)、NKエステル M−90G(メトキシポリエチレングリコール#400メタクリレート)、NKエステル M−230G(メトキシポリエチレングリコール#1000メタクリレート)、共栄社化学(株)製ライトアクリレートMTG−A(メトキシ−トリエチレングルコールアクリレート)、ライトアクリレートEC−A(エトキシ−ジエチレングルコールアクリレート)、ライトアクリレートEHDG−AT(2−エチルヘキシル−ジエチレングリコールアクリレート)、ライトエステルHOA(N)(2−ヒドロキシエチルアクリレート)、ライトエステルHO−250(N)(2−ヒドロキシエチルメタクリレート)、ライトエステルHOP(N)(2−ヒドロキシプロピルメタクリレート)、ライトエステル041MA(メトキシポリエチレングリコールメタクリレート)日油(株)製のブレンマーANP−300(ノニルフェノキシポリプロピレングリコールアクリレート)、アルケマ(株)製のSR504(エトキシ化ノニルフェニルアクリレート)、大阪有機化学工業(株)製のビスコート#MTG(メトキシポリエチレングリコールアクリレート)等が挙げられる。
なお、Xがエステル結合又はアミド結合であるとき、カルボニル炭素が、R41が結合する炭素原子と結合していることが好ましい。
オルガノポリシロキサン基含有不飽和単量体(f22)としては市販のものを用いることができ、例えば、JNC(株)製のサイラプレーンTM−0701T(トリス(トリメチルシロキシ)シリルプロピルメタクリレート)、サイラプレーンFM−0711(メタクリル基含有ジメチルポリシロキサン、平均分子量1,000)、サイラプレーンFM−0721(メタクリル基含有ジメチルポリシロキサン、平均分子量5,000)等が挙げられる。
本発明の防汚塗料組成物は、防汚塗膜の硬化性及び塗膜強度を向上させることを目的として、有機ケイ素架橋剤(G)を含有してもよい。
R51 dSiY(4-d) (G1)
(式(G1)中、R51は、炭素原子数1〜6の炭化水素基を示し、Yは、それぞれ独立に、加水分解性基を示し、dは0〜2の整数を示す。)
なお、dが2であるとき、複数存在するR51は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。
有機ケイ素架橋剤(G)としては、市販されているものを使用することができる。市販品として、例えば、テトラエチルオルトシリケートとしてはコルコート社製「エチルシリケート28」、及び多摩化学工業(株)製「正珪酸エチル」が挙げられる。テトラエチルオルトシリケートの部分解縮合物としては、多摩化学工業(株)製「シリケート40」、及び旭化成ワッカーシリコーン(株)製「WACKER SILICATE TES 40 WN」が挙げられる。アルキルトリアルコキシシランとしては、信越化学工業(株)製「KBM−13」等が挙げられる。
本発明の防汚塗料組成物は、形成される塗膜の硬化速度を向上させ、塗膜強度を向上させることを目的として、硬化触媒(H)を含有してもよい。
具体的には、ナフテン酸錫、オレイン酸錫等のカルボン酸錫類;
ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫アセトアセトネート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジペントエート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ビス(ジブチルスズラウレート)オキサイド、ジブチルビス(トリエトキシシロキシ)錫、ビス(ジブチルスズアセテート)オキサイド、ジブチル錫ビス(エチルマレート)及びジオクチル錫ビス(エチルマレート)等の錫化合物類;
テトライソプロポキシチタン、テトラ−N−ブトキシチタン、テトラキス(2−エチルヘキソキシ)チタン、ジプロポキシビス(アセチルアセトナト)チタン、チタニウムイソプロポキシオクチルグリコール等のチタン酸エステル類又はチタンキレート化合物;
ナフテン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、亜鉛−2−エチルオクトエート、鉄−2−エチルヘキソエート、コバルト−2−エチルヘキソエート、マンガン−2−エチルヘキソエート、ナフテン酸コバルト、アルコキシアルミニウム化合物等の有機金属化合物類;
酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、及びシュウ酸リチウム等のアルカリ金属の低級脂肪酸塩類等が挙げられる。
本発明の防汚塗料組成物は、該塗料組成物の貯蔵安定性を向上させることを目的として、脱水剤(I)を含有してもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、該塗料組成物及びその塗膜の意匠性及び視認性を向上させることを目的として、前記酸化チタン(C)及び無機充填剤(D)を除く、その他着色顔料(J)を含有してもよい。
本発明の防汚塗料組成物がその他着色顔料(J)を含有する場合、防汚塗料組成物の固形分中の顔料(J)の含有量は、好ましくは0.5〜20質量%である。
本発明の防汚塗料組成物は、該塗料組成物の粘度を低く保ち、スプレー霧化性を向上させることにより塗装作業性を向上させることを目的として、有機溶剤(K)を含有してもよい。
脂肪族炭化水素系有機溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、及びオクタン等が挙げられる。
ケトン系有機溶剤としては、例えば、アセチルアセトン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及び炭酸ジメチル等が挙げられる。
これらの有機溶剤(K)は、単独でも、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、下地との付着性を向上させることを目的として、シランカップリング剤(L)を含んでいてもよい。
このようなシランカップリング剤(L)としては、例えば、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−(2−(2−アミノエチル)アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、及びN−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられ、これらの部分縮合物を用いてもよい。
本発明の防汚塗料組成物がシランカップリング剤(L)を含有する場合、該塗料組成物の固形分中のシランカップリング剤(L)の含有量は、形成される防汚塗膜の基材や下塗り塗膜に対する付着性を向上させる観点から、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.05〜2質量%である。
本発明の防汚塗料組成物は、形成させる防汚塗膜の防汚性を向上させることを目的として、前記ピリチオン塩(B)以外のその他防汚剤(M)を含有してもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、タレ止め・沈降防止剤(N)を含有してもよい。
タレ止め・沈降防止剤(N)としては、有機粘土系ワックス(Al、Ca、Znのステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩等)、有機系ワックス(ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレンワックス、アマイドワックス、ポリアマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス等)、有機粘土系ワックスと有機系ワックスの混合物等が挙げられる。
本発明の防汚塗料組成物は、形成される防汚塗膜の防汚性を向上させることを目的として、酵素(O)を含有してもよい。
本発明の防汚塗料組成物は、1つのコンポーネントからなる1液型塗料としてもよく、また、2つ以上のコンポーネントからなる多液型塗料としてもよい。
本発明の防汚塗膜は、本発明の防汚塗料組成物から形成されたものである。具体的には、例えば、本発明の防汚塗料組成物を基材等に塗布した後、乾燥させることにより防汚塗膜を形成することができる。
前述の方法により塗布した防汚塗料組成物は、例えば、25℃の条件下、0.5〜7日間程度放置することにより硬化し、塗膜を形成することができる。なお、該防汚塗料組成物の硬化にあたっては、加熱下で送風しながら行ってもよい。
本発明に係る防汚塗膜付き基材は、本発明の防汚塗膜を基材上に有するものである。
本発明の防汚塗膜付き基材の製造方法は特に限定されないが、例えば、本発明の防汚塗料組成物を基材に塗布又は含浸させることにより、塗布体又は含浸体を得る工程(1)、及び該工程により基材に塗布又は含浸させた塗料組成物を硬化させる工程(2)を有する製造方法により得ることができる。
工程(ii)において塗膜を基材に貼付する方法に特に制限はなく、例えば、特開2013−129724号公報に記載の方法により貼付することができる。
これらの中でも、基材は、船舶、水中構造物または漁業資材であることが好ましく、船舶、水中構造物または漁具であることがより好ましく、船舶または水中構造物であることがさらに好ましく、船舶であることが特に好ましい。
なお、上記基材は、下塗り塗膜(例えば、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、シリコーン樹脂系等)、防錆剤等のその他の処理剤、あるいは本発明の防汚塗膜で被覆されていてもよい。
本発明の防汚方法は、本発明の防汚塗膜を使用する、つまり水棲生物の付着を防止したい対象物(基材)を本発明の防汚塗膜で被覆することを特徴とする。
本発明の防汚塗料組成物を硬化させた塗膜は、防汚性に優れ、該塗膜によって被覆された基材の水棲生物による汚損を抑制することができる。
本発明は一つの側面において、ピリチオン塩含有オルガノポリシロキサン系防汚塗料組成物から形成される防汚塗膜の、特に日光の影響を受けやすい環境に曝された場合の、防汚性の低下を抑制する方法を提供する。
このような本発明の防汚塗膜の防汚性低下の抑制方法を実施するために利用される、硬化性オルガノポリシロキサン(A)、ピリチオン塩(B)、所定の化合物によって表面処理されている酸化チタン(C)およびその他の任意成分を含有する防汚塗料組成物や、その硬化方法(つまり防汚塗膜または防汚塗膜付き基材の製造方法)などの技術的事項は、本明細書で前述したことと同様である。
以下、硬化性オルガノポリシロキサン(A)を「(A)成分」、ピリチオン塩(B)を「(B)成分」、酸化チタン(C)を「(C)成分」等と表記する場合がある。
<エーテル基含有重合体(FA)溶液の製造例>
反応は常圧、窒素雰囲気下で行った。撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、メチルアミルケトン 42.86gを仕込み、撹拌しながら内温が100℃になるまで加熱した。反応容器内のメチルアミルケトンの温度を100±5℃の範囲で保ちながら、NKエステル AM−90G 20g、イソブチルアクリレート 80g、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル) 4gからなる混合物を4時間かけて反応容器内に滴下した。その後同温度範囲を保ちながら2時間撹拌し、エーテル基含有重合体(FA)溶液を得た。
反応は常圧、窒素雰囲気下で行った。撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管、滴下ロートを備えた反応容器に、メチルアミルケトン 42.86gを仕込み、撹拌しながら内温が100℃になるまで加熱した。反応容器内のメチルアミルケトンの温度を100±5℃の範囲で保ちながら、NKエステル AM−90G 30g、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル) 4gからなる混合物と、サイラプレーン FM−0711 70gとを、それぞれ4時間かけて反応容器内に滴下した。その後同温度範囲を保ちながら2時間撹拌し、エーテル基含有重合体(FB)溶液を得た。
<エーテル基含有重合体(F)溶液の固形分(質量%)>
重合体溶液1.0g(X1)を、1気圧、125℃の条件に保った恒温槽内で1時間保持し、揮発分を除去して不揮発分を得た。この不揮発分の量(X2(g))を測定し、下記式に基づいて、重合体溶液に含まれる固形分の含有率(質量%)を算出した。
エーテル基含有重合体(F)溶液の固形分(質量%)=(X2/X1)×100
E型粘度計(TV−25、東機産業(株)製)を用いて、液温25℃の重合体溶液の粘度(単位:mPa・s)を測定した。
重合体の重量平均分子量(Mw)を下記条件でGPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィ)を用いて測定した。
GPC条件
装置:「HLC−8220GPC」(東ソー(株)製)
カラム:「TSKgel SuperH2000」及び「TSKgel SuperH4000」を連結(いずれも東ソー(株)製、内径6mm/長さ15cm)
溶離液:テトラヒドロフラン(THF)
流速:0.500ml/min
検出器:RI
カラム恒温槽温度:40℃
標準物質:ポリスチレン
サンプル調製法:各製造例で調製された重合体溶液にTHFを加えて希釈した後、メンブレムフィルターで濾過して得られた濾物をGPC測定サンプルとした。
重合に用いた不飽和単量体、並びに得られたエーテル基含有重合体(F)及びその溶液の特性を表1に示す。
・配合成分
塗料組成物に用いられた配合成分を表2〜表4に示す。
なお、表2に示す硬化性オルガノポリシロキサン(A)及び無機充填剤(シリカ)(D)の混練物は、硬化性オルガノポリシロキサン(A)と無機充填剤(シリカ)(D)を表2に記載の量を用い、公知の方法で混練することにより得たものである。
また、表3では酸化チタンの表面処理剤について、各酸化チタンを蛍光X線分析装置(EDX−720、島津製作所(株)製)によって分析した際に、酸化チタン100質量%に対して0.1質量%以上検出された化合物の金属元素及び半金属元素を示した。
表5及び表6に記載された配合量(質量部)に従って各成分を混合撹拌し、主剤コンポーネントのみからなる1液型塗料組成物、主剤コンポーネント、硬化剤コンポーネント、及び添加剤コンポーネントからなる3液型塗料組成物を調製した。
3液型塗料組成物を塗布する場合は、各コンポーネントの成分を、ディスパーサーを用いて均一になるよう十分に撹拌混合して用いた。
エポキシ系防食塗料(中国塗料(株)製「バンノー500」)を塗布したサンドブラスト板に、シリコーン系バインダーコート(中国塗料(株)製「CMPバイオクリンタイコート」を乾燥(硬化)後の厚さが100μmとなるよう塗布し、23℃下で6時間乾燥して下塗り塗膜を形成した。
上記試験板を、広島県宮島沖にて、海水面に対して防汚塗膜が垂直となるよう、かつ試験板の上端付近が海水面と交差するように浸漬した。試験面に十分に日光が当たるように設置し、日光による影響を受けやすい条件とした。2か月後、5か月後、11ヶ月後に、海水面と交差する線より10cm以上の下となる防汚膜表面に占めるスライムを含めた海中生物汚損のある領域の面積の比率を目視観察にて評価した。以下に示した評価点にて防汚性を評価した。結果を表5及び表6にあわせて示す。
(評価点)
5 : 海中生物の付着面積が試験面全体の1%未満
4 : 海中生物の付着面積が試験面全体の1%以上10%未満
3 : 海中生物の付着面積が試験面全体の10%以上30%未満
2 : 海中生物の付着面積が試験面全体の30%以上60%未満
1 : 海中生物の付着面積が試験面全体の60%以上
Claims (12)
- 硬化性オルガノポリシロキサン(A)と、
ピリチオン塩(B)と、
酸化チタン(C)とを含むオルガノポリシロキサン系防汚塗料組成物であり、
酸化チタン(C)が、ケイ素化合物(C1)、ジルコニウム化合物(C2)及び亜鉛化合物(C3)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む化合物によって表面処理されており、
前記ケイ素化合物(C1)が、シリカ、含水シリカ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム及びポリシロキサンから選ばれる
ことを特徴とする防汚塗料組成物(ただし、二価の銅を含む銅ガラスを含有する組成物を除く。)。 - 前記酸化チタン(C)がケイ素化合物(C1)及びジルコニウム化合物(C2)の両方を含む化合物によって表面処理されていることを特徴とする、請求項1に記載の防汚塗料組成物。
- 前記ピリチオン塩(B)が銅ピリチオンを含むことを特徴とする請求項1または2に記載の防汚塗料組成物。
- 更に、シリコーンオイル(E)および/またはエーテル基含有重合体(F)を含有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 前記酸化チタン(C)の含有量が0.3〜10質量%である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物から形成された防汚塗膜。
- 請求項6に記載の防汚塗膜を基材上に有する、防汚塗膜付き基材。
- 前記基材が船舶、水中構造物または漁業資材である、請求項7に記載の防汚塗膜付き基材。
- 請求項1〜5のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物を基材に塗布又は含浸させることにより、塗布体又は含浸体を得る工程(1)、及び
前記塗布体又は含浸体を乾燥することにより、前記塗料組成物を硬化させる工程(2)を有する、
防汚塗膜付き基材の製造方法。 - 請求項1〜5のいずれか一項に記載の防汚塗料組成物を硬化させて塗膜を形成する工程(i)、及び
前記塗膜を基材に貼付する工程(ii)を有する、
防汚塗膜付き基材の製造方法。 - 請求項6に記載の防汚塗膜により基材を防汚する防汚方法。
- 硬化性オルガノポリシロキサン(A)と、ピリチオン塩(B)と、酸化チタンとを含む防汚塗料組成物から形成される防汚塗膜の防汚性の低下を抑制する方法であって、
硬化性オルガノポリシロキサン(A)と、ピリチオン塩(B)と、酸化チタンとを含む防汚塗料組成物(ただし、二価の銅を含む銅ガラスを含有する組成物を除く。)から防汚塗膜を形成し、
前記酸化チタンとして、ケイ素化合物(C1)、ジルコニウム化合物(C2)及び亜鉛化合物(C3)からなる群より選ばれる少なくとも1種を含む化合物によって表面処理されており、前記ケイ素化合物(C1)が、シリカ、含水シリカ、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム及びポリシロキサンから選ばれる酸化チタン(C)を用いることを特徴とする、防汚塗膜の防汚性低下の抑制方法。
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