JPH0256657B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0256657B2 JPH0256657B2 JP250684A JP250684A JPH0256657B2 JP H0256657 B2 JPH0256657 B2 JP H0256657B2 JP 250684 A JP250684 A JP 250684A JP 250684 A JP250684 A JP 250684A JP H0256657 B2 JPH0256657 B2 JP H0256657B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- tetrahydroquinoline
- charge
- charge transport
- electrophotographic photoreceptor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 claims description 26
- -1 methoxyphenyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 19
- 230000032258 transport Effects 0.000 description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002800 charge carrier Substances 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 8
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 5
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 5
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 4
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoline Chemical group C1=CC=C2CCCNC2=C1 LBUJPTNKIBCYBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- SCEYZPPOTANMMP-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrahydroquinoline-6-carbaldehyde Chemical class N1CCCC2=CC(C=O)=CC=C21 SCEYZPPOTANMMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJYCALFJFALYAH-UHFFFAOYSA-N 4-[[2-chloro-4-[3-chloro-4-[[2-hydroxy-3-(phenylcarbamoyl)naphthalen-1-yl]diazenyl]phenyl]phenyl]diazenyl]-3-hydroxy-N-phenylnaphthalene-2-carboxamide Chemical compound OC1=C(N=NC2=CC=C(C=C2Cl)C2=CC(Cl)=C(C=C2)N=NC2=C(O)C(=CC3=C2C=CC=C3)C(=O)NC2=CC=CC=C2)C2=C(C=CC=C2)C=C1C(=O)NC1=CC=CC=C1 XJYCALFJFALYAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 2
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 229920002382 photo conductive polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 2
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPXZIZIGEKZVMQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3,4-dihydro-2h-quinoline-6-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C2N(C)CCCC2=C1 XPXZIZIGEKZVMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQMROOTVLOXIJH-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydro-2h-quinolin-1-amine Chemical compound C1=CC=C2N(N)CCCC2=C1 OQMROOTVLOXIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGBCLRRWZQSURU-UHFFFAOYSA-N 4-[(diphenylhydrazinylidene)methyl]-n,n-diethylaniline Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C=NN(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 YGBCLRRWZQSURU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 235000000177 Indigofera tinctoria Nutrition 0.000 description 1
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical group N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCTGMCJBQGBLKT-UHFFFAOYSA-N Sudan IV Chemical compound CC1=CC=CC=C1N=NC(C=C1C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 RCTGMCJBQGBLKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIVUDWFNUOXEJM-UHFFFAOYSA-N amino(diphenyl)azanium;chloride Chemical compound Cl.C=1C=CC=CC=1N(N)C1=CC=CC=C1 MIVUDWFNUOXEJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002238 attenuated effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- HWEQKSVYKBUIIK-UHFFFAOYSA-N cyclobuta-1,3-diene Chemical compound C1=CC=C1 HWEQKSVYKBUIIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940097275 indigo Drugs 0.000 description 1
- COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N indigo powder Natural products N1C2=CC=CC=C2C(=O)C1=C1C(=O)C2=CC=CC=C2N1 COHYTHOBJLSHDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002080 perylenyl group Chemical group C1(=CC=C2C=CC=C3C4=CC=CC5=CC=CC(C1=C23)=C45)* 0.000 description 1
- CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N peryrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=3C2=C2C=CC=3)=C3C2=CC=CC3=C1 CSHWQDPOILHKBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012264 purified product Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229960005265 selenium sulfide Drugs 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 125000000147 tetrahydroquinolinyl group Chemical group N1(CCCC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0601—Acyclic or carbocyclic compounds
- G03G5/0612—Acyclic or carbocyclic compounds containing nitrogen
- G03G5/0616—Hydrazines; Hydrazones
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/06—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
- G03G5/0622—Heterocyclic compounds
- G03G5/0624—Heterocyclic compounds containing one hetero ring
- G03G5/0635—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered
- G03G5/0637—Heterocyclic compounds containing one hetero ring being six-membered containing one hetero atom
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
本発明は、電子写真感光体に関し、更に詳しく
は、導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層
を設けた電子写真感光体において、電荷輸送層と
して、次の一般式〔〕、 （式中、R1は炭素数１〜６のアルキル基、フ
エニル基、ナフチル基、ベンジル基を表わし、
R2及びR3は同じか又は異なつてもよい炭素数１
〜６のアルキル基、フエニル基、トリル基、メト
キシフエニル基、ナフチル基、ベンジル基を表わ
し、さらにR2とR3が一緒になつて隣接する窒素
原子と共に１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン環を形成することができる） で表わされる１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘
導体を含有する層を有することを特徴とする電子
写真感光体に関する。 近年、電子写真感光体材料として広く用いられ
ているものに、無機系の光導電性物質として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等があり、有機
系の光導電性物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアンスラセンをはじめと
する種々の光導電性ポリマーや、種々の低分子光
導電性物質が提案されている。 その中で、ポリ−Ｎ−カルバゾールをはじめと
する光導電性ポリマーは、成膜性、可撓性が充分
でなく、フイルムにして放置するとひび割れが出
来たり、剥離を起したりする欠点が生じる。そこ
で、これ等の欠点を補うために可塑剤やバインダ
ー等を添加するが、これによつて可撓性は向上す
る反面、感度や残留電位等の電子写真特性が低下
するという欠点が現われてくるため、実用的な感
光体を得る事が極めて困難であつた。一方低分子
の有機光導電性化合物はそれ自身フイルム形成能
を持たないが、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニ
ール樹脂、ポリカーボネート樹脂などの高分子結
着剤を適切に選択する事によつて、フイルムを形
成させる事が出来、成膜性、可撓性のすぐれた感
光体を得る事が出来る。 また、近年、例えば米国特許第3791826号に見
られるごとく、光導電性物質の二つの機能、すな
わち、電荷担体の発生と、発生した電荷の移動を
それぞれ別個の有機化合物により行わしめようと
いう方式が盛んに提案されている。電荷輸送物質
は多くの場合、低分子有機光導電性化合物であ
り、広範囲の物質の中から感光体として要求され
る諸特性、すなわち絶縁性が高く、電荷保持能力
が高く、光感度が高く、又残留電位がほとんど無
いなどの機能を有する化合物を選択出来る様にな
つた。しかしながら、高分子結着剤に対する溶解
性に問題があるものも多く、溶解性の低いものは
均一なフイルムを得る事が困難であり、溶解して
も時間の経過と共に結晶が析出する現象があるも
のは電子写真の性能を著しく低下せしめている。
また、機能分離タイプの感光層を有する電子写真
感光体を、電子写真プロセスに従つて繰り返し反
復使用した場合、もとの帯電特性を回復する能力
が低下し、感光体の寿命を短かくする欠点を有し
ている。すなわち、帯電、暗減衰、光減衰、クリ
ーニングという電子写真の実際上のプロセスを多
数回繰り返すと、帯電後の表面電荷変動、電荷保
持能力の低下、光感度の低下、残留電位の上昇等
いずれか一つ又は二つ以上の光疲労現象が生じ電
子写真の性能を著しく低下せしめるため実用上の
大きな問題点となつている。 従つて、本発明の目的は、高分子結着剤に対す
る溶解性がすぐれ、高感度にして残留電位が少な
く又電子写真プロセスに従つて繰り返し使用して
も光疲労が少なく、耐久性がすぐれた電子写真感
光体を提供する事にある。 本発明者等は以上の目的を達成すべく、有機光
導電物質について鋭意研究した結果、特定のヒド
ラゾン化合物が電子写真に対する種々の要求を満
たすことを見出し本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は高分子結着剤に対して溶解
性が高く、高感度にして光疲労の少ない電子写真
感光体を得ることの出来る次の一般式〔〕 （R1、R2、R3は前記と同意義を有する） で表される１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導
体を電荷輸送物質として含有する電子写真感光体
を提供するものである。 一般式〔〕中の記号R1としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキ
シル基等の炭素数１〜６のアルキル基、フエニル
基、ナフチル基、ベンジル基等が挙げられ、R2
及びR3としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数
１〜６のアルキル基、フエニル基、ｏ−またはｍ
−またはｐ−トリル基、ｏ−またはｍ−またはｐ
−メトキシフエニル基、ナフチル基、ベンジル基
等があげられる。さらに、R2とR3が一緒になつ
て隣接する窒素原子と共に１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン環を形成した次の一般式
〔〕、 （式中、R1は前記と同意義を有する） で表わされる化合物を挙げることができる。 本発明の１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導
体は、次の一般式〔〕、 （式中、R1は前記と同意義を有する） で表わされる１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリン−６−カルボキシアルデヒド誘導体を、メ
タノール、エタノール等のアルコール類、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
酢酸などを単独または混合した溶媒中、縮合剤と
してピリジン、トリエチルアミンなどの３級アミ
ンまたは無機酸、酢酸のごとき有機酸の存在下、
次の一般式〔〕、 （式中、R2、R3は前記と同意義を有する） で表わされるヒドラジン類、もしくはその鉱酸塩
と、溶媒の還流温度またはそれ以下の温度で反応
させることによつて得られる。なお、上記R2と
R3の定義中、R2とR3とでテトラヒドロキノリン
環を形成する化合物の場合は、次の一般式〔〕、 で表わされる１−アミノ−１，２，３，４−テト
ラヒドロハイドロキノリンを、上記ヒドロラジン
化合物に替えて使用することにより得ることが出
来る。 本発明の化合物の原料である１，２，３，４−
テトラハイドロキノリン−６−カルボキシアルデ
ヒド誘導体〔〕は、１，２，３，４−テトラハ
イドロキノリンを出発物質とし、T.L.Kruger
等：Journal Organic Chemistry，40（1975）
p77〜81に記載されている方法によつて得られる
１−置換−１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リンを、D.M.Brown等：Journal of the
Chemical Society，（1948）p2147〜2154に記載
されている方法によつて製造することが出来る。
また、式〔〕で表わされる１−アミノ−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリンは１，２，
３，４−テトラハイドロキノリンを出発物質とし
A.N.Kost等：Zhurnal.Obshehi.Khimii，29
（1959）p1949〜1953（Chemical Abstract：54，
8817b（1960）に記載されている方法によつて製
造することが出来る。 かくして得られる一般式〔〕で表わされる
１，２，３，４−テトラハイドロキノリン−６−
カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導体は、有機
光導電体として極めてすぐれた性質を示す。特に
電子写真感光体の電荷輸送物質として用いた場
合、高分子結着剤に対する溶解性がすぐれ、高感
度にしてかつ耐久性のすぐれた感光体を提供する
ことが出来る。 前記一般式〔〕で表わされる１，２，３，４
−テトラハイドロキノリン−６−カルボキシアル
デヒドヒドラゾン誘導体の代表例を次に例示す
る。 つぎに、本発明の電子写真感光体の基本的な作
製方法について説明するが、勿論、この例をもつ
て本発明を限定するものではない。 本発明の１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導
体を含有する層を有する電子写真感光体は第１図
に示すごとき形に作製することが出来る。すなわ
ち導電性支持体１の上に、電荷発生物質２を主体
とする電荷発生層３と、１，２，３，４−テトラ
ハイドロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒ
ドラゾン誘導体を均一に含有する電荷輸送層４か
らなる感光層５を設ける。ここで、１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン−６−カルボキシア
ルデヒドヒドラゾン誘導体は電荷輸送物質として
用いられ、結着剤とともに電荷輸送層を形成す
る。 電荷輸送層を透過した光は電荷発生層中に分散
された電荷発生物質に到達し、電荷を発生させ
る。電荷輸送層はこの電荷の注入を受けて、その
輸送を行う。ここで電荷発生物質と１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン−６−カルボキシア
ルデヒドヒドラゾン誘導体が互に、主として可視
領域において吸収波長領域が重らないということ
が必要条件である。これは電荷発生物質に電荷担
体を効率よく発生させるためには電荷発生物質表
面まで光を透過させる必要があるからである。本
発明の１，２，３，４−テトラハイドロキノリン
−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導体
は、可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視
領域の光を吸収し電荷を発生する電荷発生物質と
組合せた場合、特に有効に電荷輸送物質として働
くのがその特長である。 第１図の感光体を作製するには、導電性支持体
上に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電
荷発生物質の微粒子を必要に応じて結着剤を溶解
した適当な溶媒中に分散させて得た分散液を塗
布、乾燥し、さらに必要があれば、例えばパフ研
磨などの方法によつて表面仕上げを行つて膜厚を
調整した後、その上に１，２，３，４−テトラハ
イドロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒド
ラゾン誘導体、および結着剤を含む溶液を塗布乾
燥して得られる。塗布は通常の手段、例えば、ド
クターブレード、ワイヤーバーなどを用いて行
う。 電荷発生層の厚さは5μ以下で、好ましくは2μ
以下であり、電荷輸送層の厚さは３〜50μ、好ま
しくは５〜20μである。また電荷輸送層中の１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン−６−カル
ボキシアルデヒドヒドラゾン誘導体の割合は10〜
90重量％、好ましくは30〜90重量％である。 導電性支持体としてはアルミニウムなどの金属
板または金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着
したプラスチツクフイルム、あるいは、導電処理
を施した紙などが用いられる。結着剤としては、
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリ
ル樹脂、メタアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、
ポリカーボネート樹脂などが用いられるが、なか
でもポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が
好適である。 電荷発生物質としては、例えば、セレン、硫化
カドミウムなどの無機材料、有機材料としては例
えばCIピグメントブルー25（カラーインデツクス
CI21180）、CIピグメントレツド41（CI21200）、
CIアシツドレツド52（CI45100）、CIベーシツクレ
ツド（CI45210）、などのアゾ系顔料、CIピグメ
ントブルー16（CI74100）などのフタロシアニン
系顔料、CIバツトブラウン５（CI73410）、CIバツ
トダイ（CI73030）などのインジゴ系顔料、アル
ゴスカーレツトＲ（バイエル社製）、インダンスレ
ンスカーレツトＲ（バイエル社製）などのペリレ
ン系顔料、さらには、クロロジアンブルーすなわ
ち、４，4′−〔（３，3′−ジクロロ−４，4′−ビフ
エニリレン）ビス（アゾ）〕−ビス〕３−ヒドロキ
シ−２−ナフタリニド、メチル・スクアリウムす
なわち２，４−ビス−（２−メチル−４−ジメチ
ルアミノフエニル）−１，３−シクロブタジエン
ジイリウム−１，３−ジオレート、ヒドロキシス
クアリウムすなわち２，４−ビス−（２−ヒドロ
キシ−４−ジメチルアミノフエニル）−１，３−
シクロブタジエンジイリウム−１，３−ジオレー
トなどの有機顔料が用いられる。 以上のごとくして得られる本発明の感光体は、
感度が極めて高く、かつ可撓性に富み、帯電露光
により特性が変化せず、耐久性に富むなどのすぐ
れた特長を有するものである。 次に合成例、実施例及び比較例によつて本発明
を説明する。 合成例 １ １−メチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド−1′，
1′−ジフエニルヒドラゾン（例示化合物(1)）の
合成： １−メチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド5.2ｇ
（0.03モル）、１，１−ジフエニルヒドラジン塩酸
塩6.6ｇ（0.03モル）を、エタノール80mlに加え、
さらにピリジン20mlを加えて、１時間加熱撹拌還
流した。放冷後、析出した結晶を取し、エタノ
ールで洗浄して乾燥することにより、例示化合物
(1)で示される化合物（黄色結晶）7.2ｇを得た。
理論収率は71％である。エタノールで再結晶して
精製を行い、融点106〜107゜の精製品を得た。こ
のものの機器分析値は次の通りである。 NMR（CDCl3）、δppm： 1.94（2H，ｍ，Ｊ＝5.4）、2.76（2H，ｔ，Ｊ＝
6.7）、2.88（3H，ｓ）、3.23（2H，ｔ，Ｊ＝6.4）、
6.50（Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0）、7.0〜7.6（13H，ｍ） MS：341（M+） 合成例 ２ １−メチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド−1′−ア
ミノ−1′，2′，3′，4′−テトラハイドロキノリ
ンヒドラゾン（例示化合物（29））の合成： １−メチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド5.2ｇ
（0.03モル）、１−アミノ−１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン4.4ｇ（0.03モル）を、エタ
ノール60mlに加え、さらに酢酸数滴を加えて、１
時間加熱撹拌還流した。放冷後析出した結晶を
取し、エタノールで洗浄して乾燥することによ
り、例示化合物（29）で示される化合物（橙色結
晶）6.6ｇを得た。理論収率は73％である。アセ
トニトリルで再結晶精製を行い、融点111〜112℃
の精製品を得た。このものの機器分析値は次の通
りである。 NMR（CDCl3）、δppm： 2.03（4H，ｍ，Ｊ＝6.7）、2.74（4H，ｑ，Ｊ＝
6.4）、2.89（3H，ｓ）、3.23（2H，ｔ，Ｊ＝5.6）、
3.60（2H，ｔ，Ｊ＝5.4）、6.5〜7.7（8H，ｍ） MS：305（M+） 上記合成例１および合成例２に準じて合成した
主な本発明化合物を合成例３〜12として第１表に
示す。
は、導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層
を設けた電子写真感光体において、電荷輸送層と
して、次の一般式〔〕、 （式中、R1は炭素数１〜６のアルキル基、フ
エニル基、ナフチル基、ベンジル基を表わし、
R2及びR3は同じか又は異なつてもよい炭素数１
〜６のアルキル基、フエニル基、トリル基、メト
キシフエニル基、ナフチル基、ベンジル基を表わ
し、さらにR2とR3が一緒になつて隣接する窒素
原子と共に１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン環を形成することができる） で表わされる１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘
導体を含有する層を有することを特徴とする電子
写真感光体に関する。 近年、電子写真感光体材料として広く用いられ
ているものに、無機系の光導電性物質として、セ
レン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等があり、有機
系の光導電性物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾール、ポリビニルアンスラセンをはじめと
する種々の光導電性ポリマーや、種々の低分子光
導電性物質が提案されている。 その中で、ポリ−Ｎ−カルバゾールをはじめと
する光導電性ポリマーは、成膜性、可撓性が充分
でなく、フイルムにして放置するとひび割れが出
来たり、剥離を起したりする欠点が生じる。そこ
で、これ等の欠点を補うために可塑剤やバインダ
ー等を添加するが、これによつて可撓性は向上す
る反面、感度や残留電位等の電子写真特性が低下
するという欠点が現われてくるため、実用的な感
光体を得る事が極めて困難であつた。一方低分子
の有機光導電性化合物はそれ自身フイルム形成能
を持たないが、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニ
ール樹脂、ポリカーボネート樹脂などの高分子結
着剤を適切に選択する事によつて、フイルムを形
成させる事が出来、成膜性、可撓性のすぐれた感
光体を得る事が出来る。 また、近年、例えば米国特許第3791826号に見
られるごとく、光導電性物質の二つの機能、すな
わち、電荷担体の発生と、発生した電荷の移動を
それぞれ別個の有機化合物により行わしめようと
いう方式が盛んに提案されている。電荷輸送物質
は多くの場合、低分子有機光導電性化合物であ
り、広範囲の物質の中から感光体として要求され
る諸特性、すなわち絶縁性が高く、電荷保持能力
が高く、光感度が高く、又残留電位がほとんど無
いなどの機能を有する化合物を選択出来る様にな
つた。しかしながら、高分子結着剤に対する溶解
性に問題があるものも多く、溶解性の低いものは
均一なフイルムを得る事が困難であり、溶解して
も時間の経過と共に結晶が析出する現象があるも
のは電子写真の性能を著しく低下せしめている。
また、機能分離タイプの感光層を有する電子写真
感光体を、電子写真プロセスに従つて繰り返し反
復使用した場合、もとの帯電特性を回復する能力
が低下し、感光体の寿命を短かくする欠点を有し
ている。すなわち、帯電、暗減衰、光減衰、クリ
ーニングという電子写真の実際上のプロセスを多
数回繰り返すと、帯電後の表面電荷変動、電荷保
持能力の低下、光感度の低下、残留電位の上昇等
いずれか一つ又は二つ以上の光疲労現象が生じ電
子写真の性能を著しく低下せしめるため実用上の
大きな問題点となつている。 従つて、本発明の目的は、高分子結着剤に対す
る溶解性がすぐれ、高感度にして残留電位が少な
く又電子写真プロセスに従つて繰り返し使用して
も光疲労が少なく、耐久性がすぐれた電子写真感
光体を提供する事にある。 本発明者等は以上の目的を達成すべく、有機光
導電物質について鋭意研究した結果、特定のヒド
ラゾン化合物が電子写真に対する種々の要求を満
たすことを見出し本発明を完成するに至つた。 すなわち、本発明は高分子結着剤に対して溶解
性が高く、高感度にして光疲労の少ない電子写真
感光体を得ることの出来る次の一般式〔〕 （R1、R2、R3は前記と同意義を有する） で表される１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導
体を電荷輸送物質として含有する電子写真感光体
を提供するものである。 一般式〔〕中の記号R1としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキ
シル基等の炭素数１〜６のアルキル基、フエニル
基、ナフチル基、ベンジル基等が挙げられ、R2
及びR3としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチ
ル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基等の炭素数
１〜６のアルキル基、フエニル基、ｏ−またはｍ
−またはｐ−トリル基、ｏ−またはｍ−またはｐ
−メトキシフエニル基、ナフチル基、ベンジル基
等があげられる。さらに、R2とR3が一緒になつ
て隣接する窒素原子と共に１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン環を形成した次の一般式
〔〕、 （式中、R1は前記と同意義を有する） で表わされる化合物を挙げることができる。 本発明の１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導
体は、次の一般式〔〕、 （式中、R1は前記と同意義を有する） で表わされる１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリン−６−カルボキシアルデヒド誘導体を、メ
タノール、エタノール等のアルコール類、テトラ
ヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、
酢酸などを単独または混合した溶媒中、縮合剤と
してピリジン、トリエチルアミンなどの３級アミ
ンまたは無機酸、酢酸のごとき有機酸の存在下、
次の一般式〔〕、 （式中、R2、R3は前記と同意義を有する） で表わされるヒドラジン類、もしくはその鉱酸塩
と、溶媒の還流温度またはそれ以下の温度で反応
させることによつて得られる。なお、上記R2と
R3の定義中、R2とR3とでテトラヒドロキノリン
環を形成する化合物の場合は、次の一般式〔〕、 で表わされる１−アミノ−１，２，３，４−テト
ラヒドロハイドロキノリンを、上記ヒドロラジン
化合物に替えて使用することにより得ることが出
来る。 本発明の化合物の原料である１，２，３，４−
テトラハイドロキノリン−６−カルボキシアルデ
ヒド誘導体〔〕は、１，２，３，４−テトラハ
イドロキノリンを出発物質とし、T.L.Kruger
等：Journal Organic Chemistry，40（1975）
p77〜81に記載されている方法によつて得られる
１−置換−１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リンを、D.M.Brown等：Journal of the
Chemical Society，（1948）p2147〜2154に記載
されている方法によつて製造することが出来る。
また、式〔〕で表わされる１−アミノ−１，
２，３，４−テトラハイドロキノリンは１，２，
３，４−テトラハイドロキノリンを出発物質とし
A.N.Kost等：Zhurnal.Obshehi.Khimii，29
（1959）p1949〜1953（Chemical Abstract：54，
8817b（1960）に記載されている方法によつて製
造することが出来る。 かくして得られる一般式〔〕で表わされる
１，２，３，４−テトラハイドロキノリン−６−
カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導体は、有機
光導電体として極めてすぐれた性質を示す。特に
電子写真感光体の電荷輸送物質として用いた場
合、高分子結着剤に対する溶解性がすぐれ、高感
度にしてかつ耐久性のすぐれた感光体を提供する
ことが出来る。 前記一般式〔〕で表わされる１，２，３，４
−テトラハイドロキノリン−６−カルボキシアル
デヒドヒドラゾン誘導体の代表例を次に例示す
る。 つぎに、本発明の電子写真感光体の基本的な作
製方法について説明するが、勿論、この例をもつ
て本発明を限定するものではない。 本発明の１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導
体を含有する層を有する電子写真感光体は第１図
に示すごとき形に作製することが出来る。すなわ
ち導電性支持体１の上に、電荷発生物質２を主体
とする電荷発生層３と、１，２，３，４−テトラ
ハイドロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒ
ドラゾン誘導体を均一に含有する電荷輸送層４か
らなる感光層５を設ける。ここで、１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン−６−カルボキシア
ルデヒドヒドラゾン誘導体は電荷輸送物質として
用いられ、結着剤とともに電荷輸送層を形成す
る。 電荷輸送層を透過した光は電荷発生層中に分散
された電荷発生物質に到達し、電荷を発生させ
る。電荷輸送層はこの電荷の注入を受けて、その
輸送を行う。ここで電荷発生物質と１，２，３，
４−テトラハイドロキノリン−６−カルボキシア
ルデヒドヒドラゾン誘導体が互に、主として可視
領域において吸収波長領域が重らないということ
が必要条件である。これは電荷発生物質に電荷担
体を効率よく発生させるためには電荷発生物質表
面まで光を透過させる必要があるからである。本
発明の１，２，３，４−テトラハイドロキノリン
−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘導体
は、可視領域にほとんど吸収がなく、一般に可視
領域の光を吸収し電荷を発生する電荷発生物質と
組合せた場合、特に有効に電荷輸送物質として働
くのがその特長である。 第１図の感光体を作製するには、導電性支持体
上に電荷発生物質を真空蒸着するか、あるいは電
荷発生物質の微粒子を必要に応じて結着剤を溶解
した適当な溶媒中に分散させて得た分散液を塗
布、乾燥し、さらに必要があれば、例えばパフ研
磨などの方法によつて表面仕上げを行つて膜厚を
調整した後、その上に１，２，３，４−テトラハ
イドロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒド
ラゾン誘導体、および結着剤を含む溶液を塗布乾
燥して得られる。塗布は通常の手段、例えば、ド
クターブレード、ワイヤーバーなどを用いて行
う。 電荷発生層の厚さは5μ以下で、好ましくは2μ
以下であり、電荷輸送層の厚さは３〜50μ、好ま
しくは５〜20μである。また電荷輸送層中の１，
２，３，４−テトラハイドロキノリン−６−カル
ボキシアルデヒドヒドラゾン誘導体の割合は10〜
90重量％、好ましくは30〜90重量％である。 導電性支持体としてはアルミニウムなどの金属
板または金属箔、アルミニウムなどの金属を蒸着
したプラスチツクフイルム、あるいは、導電処理
を施した紙などが用いられる。結着剤としては、
ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、アクリ
ル樹脂、メタアクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、
ポリカーボネート樹脂などが用いられるが、なか
でもポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂が
好適である。 電荷発生物質としては、例えば、セレン、硫化
カドミウムなどの無機材料、有機材料としては例
えばCIピグメントブルー25（カラーインデツクス
CI21180）、CIピグメントレツド41（CI21200）、
CIアシツドレツド52（CI45100）、CIベーシツクレ
ツド（CI45210）、などのアゾ系顔料、CIピグメ
ントブルー16（CI74100）などのフタロシアニン
系顔料、CIバツトブラウン５（CI73410）、CIバツ
トダイ（CI73030）などのインジゴ系顔料、アル
ゴスカーレツトＲ（バイエル社製）、インダンスレ
ンスカーレツトＲ（バイエル社製）などのペリレ
ン系顔料、さらには、クロロジアンブルーすなわ
ち、４，4′−〔（３，3′−ジクロロ−４，4′−ビフ
エニリレン）ビス（アゾ）〕−ビス〕３−ヒドロキ
シ−２−ナフタリニド、メチル・スクアリウムす
なわち２，４−ビス−（２−メチル−４−ジメチ
ルアミノフエニル）−１，３−シクロブタジエン
ジイリウム−１，３−ジオレート、ヒドロキシス
クアリウムすなわち２，４−ビス−（２−ヒドロ
キシ−４−ジメチルアミノフエニル）−１，３−
シクロブタジエンジイリウム−１，３−ジオレー
トなどの有機顔料が用いられる。 以上のごとくして得られる本発明の感光体は、
感度が極めて高く、かつ可撓性に富み、帯電露光
により特性が変化せず、耐久性に富むなどのすぐ
れた特長を有するものである。 次に合成例、実施例及び比較例によつて本発明
を説明する。 合成例 １ １−メチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド−1′，
1′−ジフエニルヒドラゾン（例示化合物(1)）の
合成： １−メチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド5.2ｇ
（0.03モル）、１，１−ジフエニルヒドラジン塩酸
塩6.6ｇ（0.03モル）を、エタノール80mlに加え、
さらにピリジン20mlを加えて、１時間加熱撹拌還
流した。放冷後、析出した結晶を取し、エタノ
ールで洗浄して乾燥することにより、例示化合物
(1)で示される化合物（黄色結晶）7.2ｇを得た。
理論収率は71％である。エタノールで再結晶して
精製を行い、融点106〜107゜の精製品を得た。こ
のものの機器分析値は次の通りである。 NMR（CDCl3）、δppm： 1.94（2H，ｍ，Ｊ＝5.4）、2.76（2H，ｔ，Ｊ＝
6.7）、2.88（3H，ｓ）、3.23（2H，ｔ，Ｊ＝6.4）、
6.50（Ｈ，ｄ，Ｊ＝9.0）、7.0〜7.6（13H，ｍ） MS：341（M+） 合成例 ２ １−メチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド−1′−ア
ミノ−1′，2′，3′，4′−テトラハイドロキノリ
ンヒドラゾン（例示化合物（29））の合成： １−メチル−１，２，３，４−テトラハイドロ
キノリン−６−カルボキシアルデヒド5.2ｇ
（0.03モル）、１−アミノ−１，２，３，４−テト
ラハイドロキノリン4.4ｇ（0.03モル）を、エタ
ノール60mlに加え、さらに酢酸数滴を加えて、１
時間加熱撹拌還流した。放冷後析出した結晶を
取し、エタノールで洗浄して乾燥することによ
り、例示化合物（29）で示される化合物（橙色結
晶）6.6ｇを得た。理論収率は73％である。アセ
トニトリルで再結晶精製を行い、融点111〜112℃
の精製品を得た。このものの機器分析値は次の通
りである。 NMR（CDCl3）、δppm： 2.03（4H，ｍ，Ｊ＝6.7）、2.74（4H，ｑ，Ｊ＝
6.4）、2.89（3H，ｓ）、3.23（2H，ｔ，Ｊ＝5.6）、
3.60（2H，ｔ，Ｊ＝5.4）、6.5〜7.7（8H，ｍ） MS：305（M+） 上記合成例１および合成例２に準じて合成した
主な本発明化合物を合成例３〜12として第１表に
示す。
【表】
【表】
実施例１〜13、比較例
クロロジアンブル−2.0ｇを、飽和ポリエステ
ル樹脂（東洋紡株式会社製「バイロン200」）を５
％含有する混合溶剤（トルエン、メチルエチルケ
トン、酢酸エチルエステルを各１部混合（100ml
に混ぜ、振動ミルを用いて1μ以下に粉砕して電
荷担体顔料の分散液をつくり、これをアルミニウ
ム蒸着したポリエステルフイルム上に、ドクター
ブレードを用いて塗布し、45℃で乾燥して厚さ１
〜2μの電荷担体発生層をつくつた。一方、合成
例１及び２によつて得られた化合物、すなわち例
示化合物(1)及び（29）、および合成例１および２
に準じて合成した例示化合物(2)、(5)、(6)、(8)、
(9)、（22）、（26）、（27）、（30）、（33）、（34
）、さら
に比較例として、特公昭54−59143号にて公知の
次の構造式〔〕、 を有するｐ−ジエチルアミノベンツアルデヒドジ
フエニルヒドラゾンのそれぞれ２ｇを、各々ポリ
カーボネート樹脂３ｇとともにジクロロエタン45
ｇに混合して溶解させて電荷輸送層形成液をつく
つた。これを上記電荷担体発生層上にドクターブ
レードを用いて塗布し、45℃で６時間乾燥して厚
さ10〜15μの電荷輸送層を形成せしめ電子写真感
光体をつくつた。この感光体について静電複写紙
試験装置「SP−428型」（川口電機製作所製）を
用いてスタチツク方式で静電特性の評価を行つ
た。先ず、−6KVのコロナ放電により帯電せし
め、表面電位V0（単位は−ボルト）を測定し、こ
れを暗所で５秒間保持した後、タングステンラン
プにより照度５ルツクスの光を照射し、表面電位
を半分に減衰させる必要な露光量すなわち半減露
光量E1／２（ルツクス・秒）を求め、また、20秒
間光減衰させたときの残留電位VRを求めた、次
いで１万ルツクスの光を３秒間照射して残留電荷
を除電して１回のサイクルを終了する。これを連
続して200回繰り返し、200回目に同様の測定を行
つた。結果を第２表に示す。 実施例 14 実施例１において、クロロジアンブルーに替え
て、電荷担体発生顔料として、β型銅フタロシア
ニンをエタノール、ベンゼンを用いて順次に加
熱、過して精製した材料を用い、例示化合物(1)
を電荷輸送物質として用いて、実施例１と同様の
操作により電子写真感光体をつくり、実施例１と
同様にして性能試験を行つた。結果は第２表に示
した。 実施例 15 実施例１において、クロロジアンブルーに替え
て下記の構造、 を有するスクワリン酸系顔料を電荷担体発生顔料
として用い、例示化合物(1)を電荷担体輸送物質と
して用いて、実施例１と同様な操作により電子写
真感光体をつくり、実施例１と同様にして性能試
験を行つた。結果は第２表に示した。
ル樹脂（東洋紡株式会社製「バイロン200」）を５
％含有する混合溶剤（トルエン、メチルエチルケ
トン、酢酸エチルエステルを各１部混合（100ml
に混ぜ、振動ミルを用いて1μ以下に粉砕して電
荷担体顔料の分散液をつくり、これをアルミニウ
ム蒸着したポリエステルフイルム上に、ドクター
ブレードを用いて塗布し、45℃で乾燥して厚さ１
〜2μの電荷担体発生層をつくつた。一方、合成
例１及び２によつて得られた化合物、すなわち例
示化合物(1)及び（29）、および合成例１および２
に準じて合成した例示化合物(2)、(5)、(6)、(8)、
(9)、（22）、（26）、（27）、（30）、（33）、（34
）、さら
に比較例として、特公昭54−59143号にて公知の
次の構造式〔〕、 を有するｐ−ジエチルアミノベンツアルデヒドジ
フエニルヒドラゾンのそれぞれ２ｇを、各々ポリ
カーボネート樹脂３ｇとともにジクロロエタン45
ｇに混合して溶解させて電荷輸送層形成液をつく
つた。これを上記電荷担体発生層上にドクターブ
レードを用いて塗布し、45℃で６時間乾燥して厚
さ10〜15μの電荷輸送層を形成せしめ電子写真感
光体をつくつた。この感光体について静電複写紙
試験装置「SP−428型」（川口電機製作所製）を
用いてスタチツク方式で静電特性の評価を行つ
た。先ず、−6KVのコロナ放電により帯電せし
め、表面電位V0（単位は−ボルト）を測定し、こ
れを暗所で５秒間保持した後、タングステンラン
プにより照度５ルツクスの光を照射し、表面電位
を半分に減衰させる必要な露光量すなわち半減露
光量E1／２（ルツクス・秒）を求め、また、20秒
間光減衰させたときの残留電位VRを求めた、次
いで１万ルツクスの光を３秒間照射して残留電荷
を除電して１回のサイクルを終了する。これを連
続して200回繰り返し、200回目に同様の測定を行
つた。結果を第２表に示す。 実施例 14 実施例１において、クロロジアンブルーに替え
て、電荷担体発生顔料として、β型銅フタロシア
ニンをエタノール、ベンゼンを用いて順次に加
熱、過して精製した材料を用い、例示化合物(1)
を電荷輸送物質として用いて、実施例１と同様の
操作により電子写真感光体をつくり、実施例１と
同様にして性能試験を行つた。結果は第２表に示
した。 実施例 15 実施例１において、クロロジアンブルーに替え
て下記の構造、 を有するスクワリン酸系顔料を電荷担体発生顔料
として用い、例示化合物(1)を電荷担体輸送物質と
して用いて、実施例１と同様な操作により電子写
真感光体をつくり、実施例１と同様にして性能試
験を行つた。結果は第２表に示した。
【表】
【表】
以上の結果から明らかなように、本発明の電子
写真感光体は、優れた繰り返し帯電特性を有して
いることから、耐久性すなわち画像濃度の保持性
が極めて優れていることを示している。
写真感光体は、優れた繰り返し帯電特性を有して
いることから、耐久性すなわち画像濃度の保持性
が極めて優れていることを示している。
第１図は、本発明の電子写真感光体の１例の断
面図を示す。 １……導電性支持体、２……電荷発生物質、３
……電荷発生層、４……１，２，３，４−テトラ
ハイドロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒ
ドラゾン誘導体を含有する電荷輸送層、５……感
光層。
面図を示す。 １……導電性支持体、２……電荷発生物質、３
……電荷発生層、４……１，２，３，４−テトラ
ハイドロキノリン−６−カルボキシアルデヒドヒ
ドラゾン誘導体を含有する電荷輸送層、５……感
光層。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層
を設けた電子写真感光体において、電荷輸送層と
して次の一般式〔〕、 （式中、R1は炭素数１〜６のアルキル基、フ
エニル基、ナフチル基、ベンジル基を表わし、
R2及びR3は同じか又は異なつてもよい炭素数１
〜６のアルキル基、フエニル基、トリル基、メト
キシフエニル基、ナフチル基、ベンジル基を表わ
し、さらにR2とR3が一緒になつて隣接する窒素
原子と共に１，２，３，４−テトラハイドロキノ
リン環を形成することができる） で表わされる１，２，３，４−テトラハイドロキ
ノリン−６−カルボキシアルデヒドヒドラゾン誘
導体を含有する層を有することを特徴とする電子
写真感光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP250684A JPS60146248A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP250684A JPS60146248A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60146248A JPS60146248A (ja) | 1985-08-01 |
| JPH0256657B2 true JPH0256657B2 (ja) | 1990-11-30 |
Family
ID=11531246
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP250684A Granted JPS60146248A (ja) | 1984-01-10 | 1984-01-10 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60146248A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6295535A (ja) * | 1985-10-22 | 1987-05-02 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 感光体 |
| JPS63151955A (ja) * | 1986-12-17 | 1988-06-24 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPS63305361A (ja) * | 1987-06-05 | 1988-12-13 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 電子写真感光体 |
| JPH0273360A (ja) * | 1988-09-09 | 1990-03-13 | Takasago Internatl Corp | 電子写真感光体 |
-
1984
- 1984-01-10 JP JP250684A patent/JPS60146248A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60146248A (ja) | 1985-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS62287257A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH059787B2 (ja) | ||
| EP0277039A2 (en) | Electrophotograhic plate by use of metal naphthalocyanine derivative | |
| JPH04319958A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2685229B2 (ja) | 感光体 | |
| JPS6123154A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0256657B2 (ja) | ||
| JPS58105155A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3005334B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPS60237453A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2572650B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP3644972B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS60218652A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPH0230501B2 (ja) | ||
| JP3005336B2 (ja) | 電子写真用感光体 | |
| JPH0256658B2 (ja) | ||
| JP2733716B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2528710B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS60130744A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2660593B2 (ja) | フェロセンカルバルデヒドヒドラゾン誘導体及びこれを含有する電子写真感光体 | |
| JP2518366B2 (ja) | 電子受容性化合物およびその製造方法 | |
| JPS591424B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS60162260A (ja) | 電子写真感光体 | |
| JP2968869B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
| JPS6244025B2 (ja) |